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UNIFEI UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB CAMPUS ITABIRA

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA

EMT041 CORROSO
TESTE DA GOTA SALINA

Aluno: Giovani Alves Bueno - 19647


Professor: Ricardo Luiz Perez Teixeira

Itabira 4 de Dezembro de 2013

SUMRIO
1. INTRODUO..................................................................................................2
2. REVISO BIBLIOGRFICA..........................................................................2
3. MATERIAIS UTILIZADOS.............................................................................6
4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL...........................................................6
5. RESULTADOS E ANALISE ............................................................................7
6. CONCLUSO.....................................................................................................8
7. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS..............................................................9

1. INTRODUO
Segundo (Pimenta, 2009), a corroso consiste na deteriorao dos materiais pela ao
qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associada a esforos mecnicos,
ocasionando perdas localizadas ou totais de material, e podendo levar a falhas mecnicas.
A qumica bsica enxerga a corroso como a tendncia que o material corrodo tem de
voltar a ser um composto estvel. o que o ocorre no exemplo mais clssico, a corroso do ferro
em meio aquoso, formando xido de ferro e liberando hidrognio.
O objetivo deste experimento estudar a natureza eletroqumica da corroso de ao
carbono e ao inoxidvel em meio aquoso, reproduzindo a experincia da gota salina de Evans,
uma experincia clssica que ilustra de forma clara as reaes eletroqumicas num processo
corrosivo.

2. REVISO BIBLIOGRFICA

Os processos de corroso so considerados reaes qumicas heterogneas ou reaes


eletroqumicas que se passam geralmente na superfcie de separao entre o metal e o meio
corrosivo. Considerando-se como oxidao-reduo todas as reaes qumicas que consistem
respectivamente em ceder ou receber eltrons, pode-se afirmar que os processos de corroso so
reaes de oxidao dos metais, isto , o metal age como redutor, cedendo eltrons que so
recebidos por uma substncia, o oxidante, existente no meio corrosivo. (Gentil, 1996)
Na corroso eletroqumica, os eltrons so transferidos indiretamente, ou seja, so
conduzidos atravs da superfcie do slido (metal ou filme) at um ponto onde so recebidos
pelo elemento do meio (oxidante). Nesse caso, o doador e o receptor encontram-se em lugares
diferentes. Esse processo faz com que haja a gerao de corrente eltrica na interface entre o
slido e o meio corrosivo. A regio onde ocorre oxidao chamada de nodo e aquela em que
os eltrons so consumidos denomina-se ctodo. A maioria das reaes de corroso abaixo
listadas ocorre por um processo eletroqumico (Gemelli, 2001):

Corroso por solues aquosas;

Corroso por um gs em presena de uma camada de corroso (filme);


2

Corroso atmosfrica;

Corroso no solo.

A corroso eletroqumica pode ocorrer sempre que existir heterogeneidade no sistema


material metlico-meio corrosivo, pois a diferena de potencial resultante possibilita a
formao de reas andicas e catdicas (Gentil,1996).
As experincias clssicas realizadas por Evans com gotas de cloreto de sdio (ou de potssio) e
de sulfato de sdio (ou de potssio) sobre chapas horizontais de ao ou zinco so, sem dvida, os
exemplos mais simples que mostram a corroso por aerao diferencial quando ocorre
passivao do metal nas regies deste em contato com a soluo aerada.
Uma das experincias realizadas por Evans que teve seus resultados publicados em um
artigo de 1926 aquela onde sobre uma chapa de ao, previamente limpa, colocada uma
soluo de cloreto de sdio contendo o indicador ferroxil (mistura de fenolftalena e ferricianeto
de potssio).
No incio ocorre a corroso generalizada do ferro em contato com a gota, uma vez que a
concentrao de oxignio uniforme. Observam-se, assim, pequenas reas rseas onde ocorre a
reao catdica com produo de ons hidroxila, alcalinizando o meio nestes locais. A cor rsea
da fenolftalena ocorre em pH = 8, acusando a alcalinizao, sendo esta suficiente para passivar o
ao. Observam-se, ainda, outras pequenas reas de colorao azul, indicativa da presena de ons
de ferro (Fe2+). A cor azul devida formao de ferricianeto ferroso. (Panossian, 1993)
Segundo EVANS [1926], 2 a 4 minutos aps colocar uma gota de uma mistura entre o
indicador ferroxil e uma soluo de cloreto de sdio, surge uma regio central azul envolvida por
uma regio rosa na periferia. Isso indica que a poro perifrica, onde o oxignio tem mais
acesso, catdica, enquanto o centro andico, onde o ferro est passando para a soluo. A
reao de reduo do oxignio ocorre em etapas, uma das quais se torna determinante da
velocidade:

1. Transferncia de oxignio atravs da interface soluo/ atmosfera.


2. Transferncia de oxignio atravs da soluo por conveco ou por difuso para regies
na soluo prximas superfcie metlica.
3. Transporte de oxignio para a interface soluo/ metal.
3

4. Transferncia de carga na superfcie do eletrodo.

Geralmente, a etapa 4 determinante da velocidade quando o suprimento de oxignio


para a superfcie metlica rpido, de outro modo a difuso do oxignio determinante da
velocidade. (Ramathan)
Segundo West (1970, p. 58-62) pode ocorrer a reao de reduo do gs oxignio a
nions hidroxila segundo a reao:

O2 + 2H2O + 4e _ _4OH-

Apesar de Antropov (1972, p.442-51) tratar deste fenmeno atravs da reao andica,
ou seja, como a oxidao dos nions hidroxila a gs oxignio pode-se assumir como vlidas as
reaes inversas (reduo do gs oxignio a nions hidroxila). Assumindo como vlida, para
solues alcalinas.
No centro da gota, nodo, onde a concentrao de oxignio se torna desprezvel devido ao
consumo do oxignio inicialmente dissolvido na gota, ocorre a corroso do ferro, indicada pela
colorao azul no centro da regio coberta pela gota, e expressa pela seguinte equao:

Fe __ Fe2+ + 2e

Outra consequncia das duas reaes eletroqumicas bsicas a precipitao do produto


marrom. Trata-se de um produto final do processo corrosivo, mais conhecido como ferrugem.
Segundo Evans (1926) pouco depois da formao das regies andica, de colorao azul
(localizada no centro da gota) e catdica de colorao rosa (localizada na periferia da gota), se
desenvolvem entre essas regies, um anel praticamente incolor que indica que o cloreto frrico
(o produto andico) e o hidrxido de sdio (o produto catdico) esto interagindo para formar
hidrxido de ferro e fazendo com que sais solveis de ferro na verdade desapaream da zona
intermediria. Alm disso, Evans (1926) tambm diz que algumas vezes o hidrxido ferroso
(Fe(OH)2) pode ser observado como um anel branco de precipitado, que, aps alguns minutos,
comea a se tornar marrom atravs da oxidao a hidrxido frrico (Fe(OH)3). A ferrugem tem
uma composio complexa, porm basicamente constitudo por compostos da forma FeOOH
4

(xido de ferro hidratado) e Fe3O4 (magnetita). A formao de FeOOH ocorre por uma reao
no eletroqumica do
Tipo:

2Fe2+ + 4OH- + O2 _ _ 2FeOOH + H2O

Enquanto a magnetita seria formada a partir do primeiro por uma reao eletroqumica
catdica do tipo:

8FeOOH + Fe2+ + 2e _ 3Fe3O4 + 4H2O

Conforme indicado pela equao (2Fe2+ + 4OH- + O2_2FeOOH + H2O) a ferrugem


resultante da reao entre os ons ferrosos formados na rea andina e a hidroxila formada na
rea catdica, razo porque a sua precipitao ocorre entre as duas reas da gota depositada em
consequncia do encontro dos dois ons. Segundo Evans (1926), as interaes entre os nions
hidroxila e os ons ferrosos fazem com que a cor azul central comece a desaparecer
(caracterizando o que o autor chama blue fading) e finalmente (aproximadamente meia hora
aps o incio do experimento) a cor azul desaparece, aparentemente pela adsoro dos sais de
ferro no hidrxido precipitado.
Finalmente, ocorre mais uma reao em consequncia das duas reaes eletroqumicas
bsicas. Na regio perifrica, devido elevao do pH provocado pela produo dos ons
hidroxila; criam-se condies favorveis formao de uma pelcula de xido na superfcie do
metal de acordo com a reao:

3Fe + 4H2O _ Fe3O4 + 8H+ + 8e

Esta pelcula, que aderente ao metal e extremamente fina (da ordem de 2 a 3nm),
conhecida como pelcula passiva, enquanto a reao (3Fe + 4H2O _ Fe3O4 + 8H+ + 8e)
designada como reao de passivao. Na regio em que se forma a pelcula passiva o metal
praticamente no corrodo devido s propriedades protetoras dessa pelcula. No entanto, ela

no evita a passagem dos eltrons, necessrios para a ocorrncia da reao (1), pois se trata de
um xido semicondutor.

3. MATERIAIS UTILIZADOS

01 amostra de ao AISI 1020;

01 amostra de ao AISI 304;

Soluo aquosa 1% em massa de ferricianeto de potssio;

Soluo alcolica 1% em massa de fenolftalena;

Vidro de relgio;

Soluao aquosa de cido sulfrico5 % massa/volume;

Soluao aquosa de cido clordrico 5 % massa/volume;

Soluao aquosa de hidrxido de sdio 5 % massa/volume;

Soluao aquosa de sdio 5 % massa/volume;

Conta gotas.

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

A soluo da Gota Salina foi obtida misturando-se 1 gota da soluo de ferricianeto de


potssio e 2 gotas da soluo de fenolftalena nas solues de NaOH, NaCl, HCl, e H2SO4.
As amostras (uma chapa de ao 1020, e outra de ao inoxidvel AISI 304L) foram
previamente preparadas, atravs de processo de lixamento, lavagem, e secagem em mufla. Em
seguida as solues da Gota Salina foram gotejadas sobre cada uma das amostras (Figura 1). O
indicador de ferricianeto de potssio foi utilizado com o objetivo de tornar a soluo azul na
presena de ons ferrosos; e o indicador fenolftalena, para indicar uma concentrao de ons OHsuperior a 1,0 x 10-7 mol L-1, apresentando uma clorao rsea.

Figura 1 Amostras e gotas de soluo salina

5. RESULTADOS E ANALISE

Aps um perodo de 7 dias expostas a gota salina, as amostras foram analisadas, observando
as gotas por cima, notou-se o aparecimento tanto de colorao azul como rsea, em decorrncia
da concentrao uniforme de oxignio na gota. A tabela 1 mostra as observaes feitas a respeito
de cada amostra.

SOLUO

AO 1020

AO AISI 304L

NaOH

Nenhuma alterao

Nenhuma alterao

Azulado no centro da gota e


NaCl
HCl

H2SO4

rosado na extremidade
Gota azulada (pela presena de
Fe2+)
Gota azulada (pela presena de
Fe2+)

Nenhuma alterao
Nenhuma alterao

Gota azulada

Tabela 1 Resultados observados


7

Os resultados obtidos aps os 7 dias de exposio a gota salina podem ser analisados ao
se avaliar os nveis de corroso causados por cada gota. Estes resultados so mostrados na figura
2.

Figura 2: amostras de ao 1020 (esquerda), e ao AISI 304L (direita) corrodas.

6. CONCLUSO

Conclui-se pela realizao deste experimento, que apesar de simples, este experimento
extremamente vlido para se demonstrar a corroso eletroqumica por aerao diferencial. Tanto
as reaes ocorridas, como os resultados obtidos podem ser entendidos com clareza. Assim o
experimento de Evans continua sendo valido.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRIFICAS

Evans, U.R. The Metal Industry, London,1926. P.481,482,507,508.


Gemelli, E. Corroso de Materiais Metlicos e Sua Caracterizao. LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora, 2001. 183p.
Gentil,V. Corroso. LTC Livros Tcnicos e Cientficos Editora, 3edio, 1996, 345p.
P.39,66.
Panossian, Z. Corroso e Proteo Contra Corroso em Equipamentos e Estruturas Metlicas.
IPT Instituto de Pesquisas Tecnolgicas, vol.1, 1 edio, 1993. P.147.
Pimenta, G. S. Corroso, IOPE, Recife 2009.
Ramathan, L.V. Corroso e Seu Controle. Hemus Editora, 339p. P.65,77,78.

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