FUNDAMENTOS DA

TERMODINMICA DO ESTADO
SLIDO
CAPTULO 1
Professor:
CARLSON PEREIRA DE SOUZA
carlson@ufrnet.br

CONCEITO DE TERMODINMICA
a cincia que trata das transformaes de energia de todos os tipos.
As restries para estas transformaes so conhecidas como leis da
termodinmica.
A termodinmica clssica permite de conhecer as condies que
garantem o equilbrio qumico, a maneira na qual estas condies se
modificam com os fatores externos, principalmente a temperatura e a
presso e as circunstncias nas quais uma determinada
transformao poder ocorrer, sem se preocupar com os mecanismos
da mesma nem o tempo para que esta se realize.

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SISTEMA
O sistema a regio do universo de uma superfcie
fechada de dimenses macroscpicas. Esta superfcie
pode ter vrias propriedades (ser materializada ou
no, deformvel ou rgido, condutora ou isolante, etc).
Tudo que no est dentro do sistema pertence ao meio
exterior, ou seja, temos ento que um sistema pode
ser qualquer objeto, qualquer poro de matria ou
regio do espao escolhido para estudo.
Os sistemas de interesse termodinmico so finitos e
tomados de um ponto de vista mais macroscpico que
microscpico. Ou seja, no se leva em considerao a
estrutura detalhada da matria, mas apenas as
caractersticas globais do sistema, tais como
temperatura e presso, que so coordenadas
termodinmicas.
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TIPOS DE SISTEMA
Os sistemas podem classificar-se em:
Fechados quando no trocam matria com a vizinhana.
Abertos quando trocam matria.
Isolados quando no trocam nem matria nem energia com a vizinhana.

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ESTADO TERMODINMICO
Estado termodinmico a situao dum sistema termodinmico num
determinado instante... caracterizado ou especificado por um conjunto
de valores dos parmetros termodinmicos macroscpicos
necessrios descrio do sistema.
O estado de equilbrio representa uma condio particularmente
simples de um sistema e est sujeito a uma descrio matemtica
precisa porque num tal estado o sistema exibe um conjunto de
propriedades identificveis e reproduzveis.
A palavra ESTADO representa a totalidade das propriedades
macroscpicas associadas a um sistema. A existncia de outras
propriedades tais como a ENERGIA INTERNA, reconhecida apenas
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indiretamente.

ESTADO TERMODINMICO
Estabelece-se um estado de equilbrio de um sistema (isto , todas as
propriedades do sistema so determinadas) quando um certo nmero
de propriedades arbitrariamente fixado. Este nmero depende do
sistema e geralmente pequeno; representa o nmero de
propriedades que podem ser tratadas como variveis independentes
ou como coordenadas termodinmicas do sistema
A importncia dos estados de equilbrio em termodinmica vem do
fato de que um sistema em equilbrio exibe um conjunto de
propriedades constantes que so independentes do tempo e que
podem por isso ser medidas com preciso.
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PROPRIEDADES MACROSCPICAS
Uma propriedade macroscpica uma propriedade mensurvel que
est relacionada com todo o sistema ou com uma parte do mesmo.
- Exemplo: presso P, volume V, densidade, ndice de refrao r,
viscosidade , etc.
Dentre as propriedades macroscpicas, algumas dependem do
tamanho do sistema, que so as EXTENSIVAS como por exemplo o
volume ou a massa. As outras so propriedades INTENSIVAS: P, , r,
etc.
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FASE
Uma fase um sistema homogneo no interior do qual as
propriedades intensivas permanecem constantes ou variam de forma
contnua de um ponto a outro.
Um sistema heterogneo quando o mesmo constitudo de varias
fases.

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PROCESSO
Quando um sistema fechado afastado do equilbrio, sofre um
PROCESSO durante o qual as suas propriedades mudam at se atingir
um novo estado de equilbrio. Durante um tal processo pode fazer-se
com que o sistema tenha interao com a vizinhana ou exterior no
sentido de trocar calor e / ou trabalho de uma forma que produza, no
sistema ou no exterior, modificaes consideradas desejveis.

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GRANDEZAS FUNDAMENTAIS
Tempo, t (s): baseada no movimento da terra
Comprimento, l (m ou ft): 1 ft=0,3048m
Massa, m (kg ou lbm): 1 lbm=0,4536kg
Massa vs Peso: massa quantidade de matria e peso a fora
exercida pela gravidade sobre a massa.
Fora, F (Newton, N=kg.m/s2): Fora que aplicada a um corpo com
massa de 1 kg produz uma acelerao de 1m/s2. F = m.a/gc, onde
1/gc = fator de proporcionalidade. No sistema S.I. gc = 1kg.m/N.s2,
no sistema Ingls , gc = 32,174 lbm.ft/lbf.s2. 1 lbf = 4,4482 N
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TEMPERATURA
Medida numrica de quente ou frio
Instrumento utilizado Termmetro (assume
relao linear entre os pontos de fuso (0) e de
ebulio (100) da gua para uma propriedade
medida) exemplo expanso volumtrica.
Termmetro de gs ideal : substncia em que
para uma dada variao de temperatura, a
variao relativa da presso a V constante ( ou
variao relativa de volume sob presso
constante) aproximadamente a mesma para
todos os gases. ( P 0)
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GRANDEZAS DERIVADAS
a) Volume, V
V = volume ocupado pela substncia, m3
= volume especfico, m3/ Kg
v = volume molar, m3/mol
= 1/v = densidade Kg / m3

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GRANDEZAS DERIVADAS

b) Presso, P

Fora normal exercida pelo fludo por unidade de rea da superfcie.

P = F/A
S.I. : N/m2 = Pa
Ingls : lbf / in2 = Psi
1 atm = 760mm Hg = 10,323 Pa
Instrumento: Manmetro a contra peso
OBS: A leitura do manmetro d a diferena entre a presso medida e a
presso atmosfrica ambiente.
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Pman = Pabs Pamb

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TRABALHO
Trabalho W realizado sempre que uma fora atua ao longo de uma
determinada distncia.
Trabalho positivo = Quando o deslocamento ocorre no mesmo
sentido da fora aplicada
Trabalho negativo = Quando este deslocamento ocorre no sentido
oposto a fora.
dW = FdL
F a componente da fora que atua ao longo da linha de
deslocamento dL
dW = - P.A .d (V/A), sendo A constante W = - PdV
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ENERGIA
A energia de um sistema a capacidade de realizar trabalho.
Quando um trabalho realizado em um sistema isolado (por
exemplo, comprimindo-se um gs ou apertando um mbolo), sua
capacidade de realizar trabalho aumentada.
Quando o sistema realiza trabalho (quando o pisto se afasta ou o
mbolo volta posio original), sua energia reduzida porque agora
ele pode realizar menos trabalho que antes.
Quando a energia de um sistema muda como resultado da diferena
de temperatura entre ele e suas vizinhanas dizemos que aquela
energia foi transferida na forma de CALOR.
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ENERGIA
Nem todas as fronteiras permitem a transferncia de energia, mesmo
que efetivamente exista uma diferena entre o sistema e suas
vizinhanas. Uma fronteira que permite a transferncia de energia na
forma de calor (como ao e vidro) chamada de diatrmica. Uma
fronteira que no permite a transferncia de energia trmica
chamada de adiabtica.
Um processo que libera energia como calor chamado de
exotrmico. Todas as reaes de combusto so exotrmicas.
Os processos que absorvem energia trmica so chamados de
endotrmicos. Um exemplo de um processo endotrmico a
vaporizao da gua.
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ENERGIA INTERNA, U
Em termodinmica, o total de energia em um sistema chamado de
energia interna, U. A energia interna o total de energia potencial e
cintica das molculas que compe o sistema.
A energia interna uma funo de estado no sentido que seus valores
dependem somente do estado atual do sistema e no de como esse sistema
foi preparado. Em outras palavras, uma funo das propriedades que
determinam o estado atual do sistema. A mudana de qualquer uma das
variveis do estado (como a presso, por exemplo) resulta na mudana na
energia interna. Assim, a energia interna uma propriedade extensiva.
A energia interna, o calor e o trabalho so todos medidos na mesma
unidade, o joule (J). Mudanas na energia interna molar so normalmente
expressas em kilojoules por mol (kJ.mol-1).
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O PRINCPIO DE CONSERVAO DA ENERGIA

Foi determinado experimentalmente que a energia interna de um sistema pode
ser alterada tanto realizando trabalho quanto aquecendo esse sistema.
Entretanto, sabendo-se como a transferncia de energia ocorreu (porque pode-se
ver que o peso foi erguido ou abaixado nas vizinhanas, indicando a transferncia
de energia pela realizao de trabalho, ou se o gelo foi derretido nas vizinhanas,
indicando transferncia de energia como calor), o sistema cego ao modo
desenvolvido. Calor e trabalho so modos equivalentes de mudar a energia
interna de um sistema. Tambm foi encontrado experimentalmente que, se o
sistema for isolado de suas vizinhanas, ento nenhuma mudana na energia
interna ocorrer. No se pode utilizar um sistema para realizar trabalho, deix-lo
isolado por um ms, e ento voltar esperando encontr-lo no estado original em
que foi deixado e pronto para realizar trabalho novamente. A evidncia para este
fenmeno que nenhuma mquina de movimento perptuo do primeiro tipo
(aquela que realiza trabalho sem consumir combustvel ou outra forma de
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energia) foi at hoje construda.

O PRINCPIO DE CONSERVAO DA ENERGIA

Estas observaes podem ser organizadas da seguinte forma. Seja w o
trabalho feito pelo sistema, q a energia a ele transferida como calor e dU a
variao macroscpica de energia interna resultante, ento dU = q + w.
Esta equao a expresso matemtica da primeira lei da termodinmica,
que relaciona a equivalncia entre calor e trabalho e o fato de que a
energia interna constante em um sistema isolado (onde q e w so iguais
a zero e Uinicial = Ufinal). A equao afirma que a mudana na energia
interna de um sistema fechado igual energia que passa pela fronteira
na forma de trabalho ou calor. Isto permite a "conveno aquisitiva", onde
w > 0 ou q > 0 se energia for transferida para o sistema como trabalho ou
calor e, inversamente, w < 0 ou q < 0 se energia for liberada do sistema
como trabalho ou calor.
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A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Em um sistema adiabtico de determinada composio, experimentalmente
conhecido que um aumento na temperatura provoca o mesmo aumento em
quantidade de qualquer tipo de trabalho que se realize nesse sistema. Assim, se
1 kJ de trabalho mecnico for feito no sistema, ou 1 kJ de trabalho eltrico, ou
qualquer outro tipo de trabalho, ento o mesmo aumento de temperatura
produzido. O seguinte postulado da Primeira Lei da Termodinmica um sumrio
de um grande nmero de observaes desse tipo:

O trabalho necessrio para se alterar um sistema adiabtico de um

estado especfico para outro, tambm especfico, o mesmo
independentemente do tipo de trabalho que realizado.
Este postulado parece ser completamente diferente daquele que foi fornecido
anteriormente, mas ver-se- como ele implica na equao fornecida (DU = q +

w).
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A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Suponha que seja realizado um trabalho wad em um sistema adiabtico (que no
troca calor com as vizinhanas e, assim, q = 0) para alter-lo de um estado inicial
"i" para um estado final "f". O trabalho pode ser de qualquer tipo, eltrico ou
mecnico, e pode levar o sistema a diferentes estados (diferentes presses e
temperaturas, por exemplo). Pode-se pensar (caso no se conhea a Primeira Lei)
que seria necessrio determinar o caminho e rotular o trabalho como wad
(mecnico) ou wad (eltrico). Entretanto, a Primeira Lei diz que wad o mesmo para
todos os caminhos e depende apenas dos estados inicial e final. Esta idia
anloga ao processo de escalar uma montanha: a altura que deve-se escalar
entre dois pontos independente do caminho que se tome. Em alpinismo pode-se
fixar um nmero, a altitude A, para cada ponto da montanha e expressar a altura
h como a diferena nas altitudes:

h = Af - Ai = dA.
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A PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA

Isto , em alpinismo, a observao de que h independente do caminho tomado
implica na existncia da funo de estado A. A Primeira Lei tem exatamente a
mesma implicao. O fato de que wad independente do caminho implica que para
cada estado do sistema pode-se fixar um valor - que chamamos de "energia
interna", U - e expressar o trabalho como uma diferena na energia interna:

wad = Uf - Ui = dU.
Esta equao tambm mostra que pode-se medir a variao da energia interna de
um sistema medindo-se o trabalho necessrio para realizar esta mudana em um
sistema adiabtico.

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