Qumica Analtica

Definicin
La Qumica Analtica puede definirse como la ciencia que desarrolla y
mejora mtodos e instrumentos para obtener informacin sobre la
composicin y naturaleza qumica de la materia. Dentro de la Qumica
Analtica se incluye el Anlisis Qumico que es la parte prctica que
aplica los mtodos de anlisis para resolver problemas relativos a la
composicin y naturaleza qumica de la materia. Los mbitos de
aplicacin del Anlisis Qumicos son muy variados, en la industria
destaca el control de calidad de materias primas y productos
acabados; en el comercio los laboratorios certificados de anlisis
aseguran las especificaciones de calidad de las mercancas; en el
campo mdico los anlisis clnicos facilitan el diagnstico de
enfermedades.
Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis.
-

Analito: Especie qumica que se analiza.

Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito.
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al
anlisis de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar su
composicin o su naturaleza qumica.

Dentro de la Qumica Analtica tambin pueden diferenciarse diversas

reas segn la informacin que se desea obtener. As, la Qumica
Analtica Cualitativa se centra en identificar la presencia o ausencia
de un analito, mientras que la Qumica Analtica
Cuantitativa desarrolla mtodos para determinar su concentracin.

Qumica analtica cuantitativa

Determinar la composicin qumica de una muestra (suelos, aguas y
gases) siempre y cuando la concentracin de las especies sean
mayores 0,1% (P/V) (P/P)
Si la concentracin de las especies qumicas es menor a 0.1% se
utiliza la qumica analtica y sus fundamentos.

Se clasifica en volumetra y gravimetra.

Se puede determinar la pureza de los compuestos, la humedad de
una muestra slida (suelos y lodos), la acidez del H20, la alcalinidad,
presencia de los cloruros, la dureza del agua, materia orgnica.

Volumetra
La volumetra es una tcnica que, basndose en la medida
experimental del volumen gastado de una sustancia de concentracin
conocida, en una reaccin qumica, permite determinar la
concentracin de otra disolucin con la que reacciona partiendo de un
volumen medido de esta.
Es una tcnica de anlisis cuyo fundamento se basa en la medida
exacta de un volumen utilizando equipos de gran precisin.

Dentro de la volumetra se utiliza soluciones valoradas o normalizadas

Para comprobar se utiliza una sustancia que se llama patrn primario,

que es una sustancia estable de alta pureza y el ms conocido es el
Na2Co3 para normalizar los cidos o las soluciones cidas.
En el mundo del equilibrio los milequivalentes del cido es igual a los
miliequivalentes de la base.

Los mtodos volumtricos acido-base son aquellos donde el analito

reacciona con un agente oxidante o reductor de concentracin
conocida. Estos mtodos tienen mucha aplicacin en la determinacin
de una amplia variedad de especies inorgnicas, orgnicas y
bioqumicas.
-

Caractersticas de una Reaccin Volumtrica:

Completa
Rpida
Estequiometrca
Procedimiento fcil

Clasificacin de mtodos volumtricos

Los tipos de reacciones en que suelen basarse las volumetras son:
cido-base, de neutralizacin, oxidacin-reduccin, precipitacin y
complejacin.
En las volumetras cido-base se valora una disolucin de un cido o
una sal de base dbil y cido fuerte, mediante una base
(alcalimetra), o bien, una base o una sal de base fuerte y cido dbil,
mediante un cido (acidimetra).
En las volumetras de oxidacin-reduccin o redox, el reactivo
valorante (oxidante o reductor) provoca la oxidacin o reduccin de la
sustancia a analizar.
En las volumetras de precipitacin, el reactivo valorante provoca la
precipitacin de un compuesto de composicin bien definido.
En las volumetras de complejacin, el reactivo forma un complejo
con la sustancia a analizar. Si aquel es una complexona la volumetra
se denomina complexometra.

La mayora de las reacciones usadas en volumetra son de

neutralizacin y redox, para las que se dispone de
buenos indicadores tanto qumicos como fsicos. Por su parte las de
precipitacin no tienen muchos qumicos y los fsicos no siempre son
apreciables. Las de formacin de complejos, antes prcticamente
reducidas a las valoraciones de CN- con Ag+ y las mercurimetras,
actualmente han ido adquiriendo mayor importancia.
Algunas de las reacciones son tiles para la determinacin
de compuestos orgnicos. As la acidimetra puede aplicarse a la
determinacin de aminas, las alcalimetras a la determinacin de
fenoles... pero en la valoracin de compuestos orgnicos se utilizan,
adems, reacciones caractersticas de la qumica orgnica, tales como
reacciones de hidrlisis, de adicin... Con frecuencia las reacciones
con los compuestos orgnicos tienden a ser excesivamente lentas,
por lo que se acude con ms frecuencia a las volumetras por
retroceso.
En las volumetras directas, la reaccin se verifica entre la sustancia a
determinar y el reactivo valorante. En las indirectas se verifica entre
una sustancia producida o que ha reaccionado cuantitativamente con
la que se quiere determinar y el reactivo.
Patrn Primario:
Es un compuesto de alta pureza que sirve de referencia en todos los
mtodos volumtricos y gravimtricos. La exactitud de
un mtodo depende crticamente de las propiedades de este
compuesto.
Tipos de valorantes:
Es obvio que en los mtodos volumtricos de anlisis qumico
cuantitativo, tiene gran importancia el grado de exactitud con que se
conocen la concentracin de la disolucin del reactivo valorante. Por
ello, siempre que sea posible debe emplearse como tal una sustancia:
Que pueda obtenerse en estado de alto grado de pureza.
Que las impurezas que le acompaan (en proporcin no mayor del
0.02%) sean fcilmente investigables.
Que tenga una composicin definida (a ser posible sin agua de
cristalizacin).
Que tenga un peso equivalente elevado, para que el error relativo de
la pesada sea despreciable.
Que sea estable en disolucin.

A las sustancias que cumplen las condiciones anteriores, se les

conoce con el nombre de sustancias de tipo primario, y a sus
disoluciones, que pueden prepararse con gran exactitud pesando una
cantidad dada de compuesto y disolvindolo en
un volumen determinado de disolvente, disolucin patrn.
Muy pocos reactivos cumplen con todos estos criterios, de ah que el
analista solo tiene acceso a un nmero limitado de patrones
primarios. Por esta razn, a veces es necesario utilizar compuestos
menos puros, o patrones secundarios, en lugar de un patrn primario;
teniendo que determinar la pureza de ese patrn secundario
mediante anlisis cuidadosos.
Las sustancias de tipo primario ms comnmente utilizadas en las
distintas volumetras son:
-

En las de neutralizacin: Na2CO3, Na2B4O7, HgO, H2C2O4.

En las de oxidacin-reduccin: Na2C2O4, KBrO3, KIO3, I2,
K2Cr2O7.
En las de precipitacin: AgNO3 y NaCl.

Cuando el reactivo adecuado o disponible no es puro, ni rene las

dems caractersticas de un patrn primario, la concentracin de su
disolucin se determina, no por pesada directa del soluto
simplemente, sino por valoracin con una disolucin patrn.

Punto de equivalencia
Punto en el que la cantidad de valorante aadido es qumicamente
equivalente a la cantidad de analito presente en la muestra.

Punto final
Punto en el que se estima el final de la valoracin, observando algn
cambio fsico que acompae a la condicin de equivalencia.
Reaccin de valoracin
Las reacciones de valoracin deben cumplir ciertos requisitos
-

Estequiometria definida
La constante de equilibrio debe tener un valor alto
Tener una alta velocidad de reaccin
Debe ser selectiva

Disponibilidad de los sistemas de indicadores del punto de

equivalencia.

Tipos de reacciones
-

Reacciones cidos bases

Basadas en la transferencia de protones

Reaccin de formacin de compuestos

Tiene aplicacin en la dureza del agua

Reaccin de precipitacin
Formacin de compuestos poco solubles

Reacciones de xido reduccin

Se fundamenta en el intercambio de electrones

Indicadores
Existen dos tipos:
1. Visibles o visuales
Originan un cambio brusco perceptible en el punto final de la
valoracin, se puede ver color, turbidez y precipitado.
2. Instrumentales
Determina la magnitud fisicoqumica relacionada con el analito.
Tipos de valorantes
-

Patrn primario
Debe cumplir ciertos requisitos; elevada pureza, estabilidad
qumica, solubilidad, peso molecular elevado.
Patrones secundarios
Sustancias que no cumplen con los requisitos de patrn
primario.

Curvas de valoracin
Representaciones graficas de una propiedad, relacionada con la
concentracin de los componentes de la reaccin de valoracin que
vara en el transcurso del proceso.

Unidades de concentracin

Electrolito
Un electrolito o electrlito es cualquier sustancia que
contiene iones libres, los que se comportan como un
medio conductor elctrico. Debido a que generalmente
consisten en iones en solucin, los electrlitos tambin son
conocidos como soluciones inicas, pero tambin son posibles
electrolitos fundidos y electrolitos slidos.

Teora de valoraciones de xido reduccin

as valoraciones redox, tambin conocidas como valoraciones de
oxidacin-reduccin, o volumetras redox, son tcnicas de anlisis
frecuentemente usadas con el fin de conocer la concentracin de una
disolucin de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de
valoracin que se basa en las reacciones redox, que tienen lugar
entre elanalito o sustancia de la cual no conocemos la concentracin,
y la sustancia conocida como valorante.

A menudo, en ste tipo de valoraciones, es til el uso de un indicador

redox, que cambie de color, para hacernos saber cuando llega el final
del proceso. As, las sustancias que participan, sufren un cambio de
coloracin que hace visible el punto de alcance del equilibrio (en
nmero de moles), entre el oxidante y el reductor.
En las valoraciones redox se mide en voltios el potencial elctrico,
como medida de cmo ocurre la transferencia de electrones entre
el reductor y eloxidante. Para esto, se utilizan electrodos concretos
que se encuentran conectados a un potencimetro. Cuando se est
llegando cerca del punto de equivalencia o del punto final de
la valoracin en cuestin, se ver un cambio bastante brusco del
mencionado potencial.
Para el proceso experimental se suene usar diferente instrumental,
como lasburetas, vasos de precipitados, pipetas, matraces, etc.
El potencial elctrico calculado, si lo representamos en funcin del
volumen que hemos aadido ( de la sustancia valorante), se consigue
la representacin de las curvas de valoracin, o tambin conocidas
como curvas de titulacin, donde el punto de equivalencia, se
representa en en punto de inflexin de la grfica.
En toda valoracin redox, se debe dar la siguente expresin:
Vox . Mox . nmero de e^- ganados = V red . Mred . nmero de e^per.
De donde, Vox, hace referencia al volumen del agente oxidante
presente.
Mox, es la molaridad del oxidante.
Vred, se refiere al volumen del agente reductor

Mred, es la molaridad del reductor.

Gravimetra

Los mtodos gravimtricos se pueden clasificar segn la tcnica que

se utiliza aislar el componente de inters. As, tenemos cuatro grupos:
Mtodos de precipitacin qumica
Como hemos indicado previamente, la precipitacin es el modo ms
corriente de proceder en gravimetra. Se llevan a cabo sobre la
muestra en disolucin, de la que se separa la especie a determinar
por adicin de un reactivo que provoca la formacin de un precipitado
insoluble que contendr nuestro analito. Despus, el precipitado se
debe separar de la disolucin (por filtracin), lavar y secar o calcinar
para pesar el residuo final.
Por ejemplo, se puede utilizar la gravimetra para determinar el nquel
de una disolucin, que precipita con el compuesto dimetilglioxima. El
precipitado que se forma se filtra, se seca en estufa a unos 100C y
se pesa posteriormente. Clculos estequiomtricos nos permiten
determinar la concentracin de nquel inicial. En el caso de la
determinacin gravimtrica, por ejemplo, de hierro o aluminio, el
precipitado producido no se seca, sino que se calcina a temperaturas
muy elevadas.
Mtodos electrogravimtricos
Aunque lo hemos indicado aqu como un mtodo a parte, en realidad
se trata de un tipo concreto de mtodos de precipitacin, ya que
tambin se produce un precipitado slido, pero en lugar de hacerlo
mediante la adicin de un reactivo, se provoca la reaccin qumica
mediante el paso de una corriente elctrica y el precipitado se
deposita en la superficie de uno de los electrodos. Pesar el electrodo
antes y despus de la reaccin nos dar el peso total de la sustancia
depositada y mediante clculos estequiomtricos tambin podremos
determinar la concentracin. Son mtodos de poca aplicacin; se
puede emplear para determinar algunos metales como el cobre o el
plomo.
Mtodos de volatilizacin
En ocasiones, cuando la especie que deseamos determinar pasa
fcilmente a fase gaseosa o puede formar un compuesto voltil, en
lugar de formar un slido precipitado se volatiliza. As, se podr

determinar la cantidad de especie presente por diferencia de pesos,

es decir, el peso final, una vez volatilizada la parte deseada, menos el
peso inicial de la muestra (mtodo indirecto), o bien recogiendo la
especie volatilizada y pesndola posteriormente (mtodo directo). Por
ejemplo, cuando deseamos determinar la cantidad de agua de una
muestra de alimento, se pesa la muestra de alimento inicial y
despus de haberse desecado por completo.
Mtodos de extraccin
Los mtodos de extraccin solo se pueden usar para determinaciones
muy concretas, por ejemplo la determinacin del porcentaje de un
componente en una aleacin. Consisten en separar por disolucin los
componentes no deseados y pesar nicamente el residuo del
componente de inters. Por tanto, se necesita un disolvente que
disuelva los componentes no deseados de la muestra pero no el
analito.
Puesto que generalmente cuando se hace referencia a una
gravimetra es a un mtodo de precipitacin, por tener mayor
cantidad de aplicaciones, en adelante nos centraremos en estos
mtodos.
Qu caractersticas debe cumplir el precipitado de una gravimetra?
Para que un analito se pueda determinar mediante una gravimetra,
es necesario que el precipitado formado cumpla una serie de
caractersticas. Por ejemplo:
Que sea muy insoluble, para que la parte que se pierda por lavado y
filtracin sea mnima, ya que esto es una fuente de error.
Que sea puro o fcilmente purificable.
Que la precipitacin sea selectiva, es decir, que precipite nicamente
el analito de inters y no otras especies.
Que se pueda filtrar con facilidad. Los precipitados con texturas
gelatinosas y difciles de filtrar harn que el mtodo sea mucho ms
tedioso o que directamente no se pueda llevar a cabo.
Que el precipitado final formado, que debemos pesar, no sea
higroscpico. Recordemos que un compuesto higroscpico es aquel
que tiene gran tendencia a captar humedad ambiente, como el CaCl2.
Esto hara que tuvisemos un considerable error por exceso en la
pesada.
Pasos bsicos en el laboratorio para llevar a cabo una gravimetra
Hemos visto hasta ahora qu es una gravimetra, qu tipos de
gravimetras encontramos y qu requisitos tericos tiene que tener
un precipitado para poder llevarse a cabo el anlisis. Ahora bien,
cuando ya estamos en disposicin de realizar la prueba, cmo

debemos proceder? Debemos llevar a cabo una serie de pasos en

orden, que son:
1. Precipitacin.
Se introduce un volumen conocido de la disolucin a valorar en un
Erlenmeyer y se va adicionando lentamente reactivo precipitante.
Para que el proceso de precipitacin sea adecuado, es importante
trabajar con bajas concentraciones, tanto de disolucin problema
como de reactivo, y aadir el reactivo lentamente. Adems, durante
la adicin se debe agitar la mezcla de reaccin constantemente, para
que la disolucin sea homognea y la precipitacin tambin lo sea
(evitando as sobresaturaciones locales). Asimismo, muchas veces se
trabaja tambin a elevadas temperaturas (para que la precipitacin
sea ms lenta y aumente la solubilidad) y con medios ligeramente
cidos. Una vez que se ha producido la precipitacin, la disolucin se
enfra para favorecer la formacin de cristales grandes y para evitar
que se pierda analito por solubilidad.

Erlenmeyer con disolucin. Fuente: Flickr, usuario Laser Burners,

licencia CC
2. Digestin y purificacin del precipitado.
Si un precipitado es impuro significa que incluye ms especies que las
que nosotros deseamos determinar, o bien que su estequiometra no
es la esperada o no es constante. Lograr que el precipitado sea puro
es esencial para reducir el error del anlisis.
Con objeto de tener precipitados ms puros y fcilmente filtrables,
generalmente se mantiene el precipitado en contacto con la
disolucin madre a una temperatura ms o menos elevada (80
90C), lo que facilita la desaparicin de los cristales pequeos y el
crecimiento de los grandes, con la consiguiente purificacin del
producto. Este procedimiento, conocido como digestin del
precipitado, puede llegar a requerir de 12 a 24 horas.
La coprecipitacin es el fenmeno por el cual sustancias normalmente
solubles son arrastradas por un precipitado insoluble. Se reconocen
cuatro tipos de coprecipitacin: adsorcin, inclusin isomrfica,
inclusin no isomrfica y oclusin.
Para corregir la cantidad de impurezas coprecipitadas a menudo se
recurre a una reprecipitacin, pero tambin se pueden minimizar
disminuyendo la velocidad de crecimiento del cristal, evitando que
queden contaminantes atrapados (adicin lenta del reactivo, manejar
disoluciones diluidas y precipitar en caliente). Sin embargo la
digestin suele ser ms efectiva que tales medidas debido a las
rpidas disoluciones y recristalizacin del retculo.
3. Filtracin y lavado del precipitado
Normalmente, el precipitado formado se filtra mediante la tcnica
denominada filtracin a vaco que utiliza un embudo bchner y un
matraz kitasato conectado a una trompa o bomba de vaco. La
succin hace que la filtracin sea mucho ms rpida que si se lleva a
cabo por gravedad.

Equipo bsico de filtracin a vaco. Fuente: www.ub.edu/oblq

Procedimiento de filtracin a vaco llevado a cabo en el laboratorio
4. Desecacin o calcinacin
Despus de la filtracin, el precipitado gravimtrico se calienta en
una estufa de laboratorio hasta que su masa se vuelve constante. El
calentamiento elimina el disolvente y cualquier especie voltil
arrastrada con el precipitado. Algunos precipitados, en cambio, deben
ser calcinados para formar un compuesto de composicin conocida (y
estequiometra definida) denominado forma pesable. La necesidad de
la calcinacin para eliminar totalmente la humedad del precipitado se
pone de manifiesto, por ejemplo, en el caso de la slice. Cuando se
precipita slice lo hace en forma hidratada como SiO2nH2O, por lo que
es necesario calcinarla alrededor de 1000C durante 15-20 minutos
para que quede como SiO2. Esta operacin se lleva a cabo en un
horno mufla.
5. Pesada
Tanto en las gravimetras de desecacin como en las de calcinacin el
procedimiento es similar. En primer lugar los crisoles normales o
filtrantes que van a contener la muestra deben ser sometidos al
mismo tratamiento trmico que debern soportar cuando contengan

la muestra en su estado final, tratamiento que debe prolongarse

hasta obtener pesada constante. En cualquier caso se debe dejar
enfriar el crisol en un desecador hasta que su temperatura se
equilibre con la ambiental del cuarto de balanzas para evitar errores
de pesada. Una vez tarado el crisol, ste ya est en condiciones de
ser utilizado para la desecacin o calcinacin, tras lo cual ser tratado
de nuevo hasta peso constante.
Con frecuencia los productos finales son higroscpicos, debiendo
protegerlos de la humedad atmosfrica. Por ello, despus de sacar el
crisol de la estufa o de la mufla y una vez ya no est al rojo, se
introduce en un desecador hasta que se enfre y se equilibre
trmicamente con el ambiente del cuarto de balanzas.
Cmo se realizan los clculos estequiomtricos en una gravimetra?
El factor gravimtrico
Los resultados de una anlisis gravimtrico suelen expresarse en
porcentaje del analito en la muestra. Para ello, se suelen utilizar los
llamados factores gravimtricos, que frecuentemente se encuentran
tabulados en libros de anlisis cuantitativo. El factor gravimtrico, F,
es la relacin entre el peso molecular de la forma en que se quiere
expresar el resultado del problema y el peso molecular de la especie
que realmente se pesa en la determinacin final. As, el calcio suele
darse en los minerales en forma de CaO, mientras que puede haber
sido pesado como CaCO3.
El factor gravimtrico ser F = M(CaO) / M(CaCO3)
Y el resultado: X*F* (100/Y) = % CaO
Donde X es la cantidad pesada de CaCO3 e Y representa el peso de
muestra de partida. Cuanto menor sea el factor gravimtrico, ms
favorable ser la determinacin, pues se minimiza el error.
Algunas aplicaciones de las gravimetras
Aunque en algunas entradas posteriores profundizaremos en los
mtodos gravimtricos concretos para llevar a cabo determinados
anlisis, en este ltimo apartado indicaremos algunas aplicaciones de
las gravimetras utilizando precipitantes inorgnicos. Se trata de
precipitantes sencillos como, por ejemplo: amonaco, cido
clorhdrico, cido ntrico, cido oxlico, cido sulfrico A
continuacin vemos una tabla en la que se indica qu analito se
puede determinar de este modo, qu precipitante se utiliza, qu
producto se forma y cul es el producto que finalmente se pesa, que
no siempre coinciden. Generalmente, se precipitan bien como xidos
(Al2O3) o bien como sales (AgCl).

Al, Fe
SiO2

Precipitan
te
Producto formado
Como xidos
Al2O3nH2O,
Fe2O3nH2Oxidos
hidratados muy
voluminosos sin
NH3, medi composicin
o
estequiomtrica
ligeramen definida (gran
te cido cantidad de agua)
HCl
SiO2nH2O

Ca
Sn

H2C2O4
HNO3

Analito

CaC2O4
SnO2H2O
Como sales

Producto
pesado

Al2O3Fe2O3
SiO2
CaO o
CaCO3
SnO2

AgCl,
Cl Br I
AgNO3
AgCl, AgBr, AgI
AgBr, AgI
Ag
HCl
AgCl
AgCl
Cu
NH4SCN Cu2(SCN)2
Cu2(SCN)2
PO43MgCl2
Mg(NH4)PO4
Mg2P2O7
Mg2P2O7,
Mg, Zn, (NH4)2HP Mg(NH4)PO4, Zn(NH4)P Zn2P2O7,C
Cd
O4
O4 Cd(NH4)PO4
d2P2O7
Ba, Pb, Sr H2SO4
BaSO4, PbSO4, SrSO4 BaSO4
SO42BaCl2
BaSO4
BaSO4

Solubilidad de los precipitados

Manejo de datos
EVALUACIN DE LOS DATOS ANALITICOS
El anlisis cuantitativo es un proceso que requiere ser repetido al
menos con tres porciones de la misma muestra. Los resultados
obtenidos para cada porcin analizada rara vez son numricamente
idnticos y no tiene sentido reportar ms de un resultado. Por ello es
necesario realizar un cuidadoso estudio de los valores obtenidos, a fin
de reportar correctamente un solo valor que represente el resultado
del anlisis.
EXACTITUD Y PRECISION Cuando se analizan los datos obtenidos en
un anlisis es importante tomar en cuenta la exactitud y la precisin

de los valores obtenidos experimentalmente. Se denomina exactitud

la cercana de un resultado al valor considerado como verdadero. Una
medida ser ms exacta mientras ms cerca del valor verdadero se
encuentre. Para determinar la exactitud de un resultado es necesario
conocer previamente el valor verdadero (valor real) de la medida. Se
denomina precisin de un grupo de medidas a la dispersin o
separacin de las mismas. Un grupo de medidas tendr mayor
precisin cuanto ms cercanas se encuentren unas de otras. Se
puede determinar la precisin sin necesidad de conocer el valor
verdadero o real. La exactitud y la precisin no son dependientes
entre s: puede existir precisin sin exactitud y viceversa.
ERROR Y DESVIACION Con el ejemplo de la diana se puede visualizar
la diferencia entre precisin y exactitud. Pero Cmo pueden
determinarse en un anlisis? Para ello es necesario introducir dos
trminos: error y desviacin. ERROR: Segn el Diccionario de la Real
Academia Espaola (DRAE. 2001), el error es una equivocacin.
Cuando se habla de error en el resultado de un anlisis indica que hay
una equivocacin, que el resultado no es el correcto. En la Qumica
Analtica el error permite medir el grado en que un resultado est
alejado del valor que se considera correcto, del valor verdadero.
Permite medir el grado de exactitud de una o de varias medidas.
Durante el desarrollo de un anlisis estn presentes factores que
pueden ocasionar errores, lo cual se traduce en resultados
equivocados. Pueden influir los instrumentos utilizados, los equipos, el
mtodo utilizado y el propio analista. Estos errores se denominan
sistemticos. Errores de instrumento: se atribuyen a material de
vidrio descalibrado por calentamiento o por uso de soluciones que
reaccionan con el vidrio como el acido fluorhdrico (HF). Se pueden
minimizar si se calibran los instrumentos de vidrio. Errores de equipos
electrnicos: se presentan cuando se utilizan bateras gastadas,
cuando ocurren variaciones de la corriente elctrica, por cambios de
temperatura (potencimetro calibrado a otra temperatura) o cuando
no se realizan calibraciones frecuentes. Se minimizan mediante un
mantenimiento constante de los equipos y realizando calibraciones
peridicas. Errores del mtodo: ocurren cuando se llevan a cabo
reacciones muy lentas o que no llegan a completarse, o se utilizan
reactivos inestables, o la muestra puede volatilizarse, o se cometen
errores en la apreciacin del punto final en una titulacin, entre otros.
Estos errores se pueden reducir mediante anlisis de muestras
estndares de referencia, utilizando otro mtodo independiente y
confiable, realizando anlisis en blanco, entre otros. Errores
personales: se refieren a las fallas de los analistas como es el caso de

realizar lecturas errneas en instrumentos de medicin o prejuicio o

predisposicin a obtener un determinado resultado. La mejor forma
de minimizar estos errores es siendo cuidadosos y disciplinados a fin
de obtener experiencia en el anlisis. Qumica Analtica para
Ingenieros Qumicos Lic. Marisela Luzardo 17 Captulo 5: Evaluacin
de datos analticos Los errores sistemticos pueden ser constantes o
proporcionales. Los errores constantes se pueden detectar si se
analizan varias muestras de diferente tamao. A medida que la
muestra es mayor, el error del resultado se hace ms pequeo. Los
errores proporcionales no dependen del tamao de la muestra y son
ms difciles de detectar; se pueden realizar ensayos con otros
mtodos o con una muestra de concentracin previamente conocida
(muestra estndar o patrn) Existen errores aleatorios sobre los
cuales no se tiene ningn control. Estos errores se presentan algunas
veces y otras no. En estos casos es necesario prestar mucha atencin
al realizar el anlisis para detectar la causa del error. DESVIACION: es
sinnimo de separacin. Desde el punto de vista estadstico, la
desviacin es la diferencia algebraica entre dos valores (Larousse,
1990) En Qumica Analtica, la desviacin se refiere a la separacin
entre los resultados de un anlisis, o lo que se conoce como la
dispersin de los resultados. La desviacin indica el grado de
dispersin de un grupo de medidas. Matemticamente el error y la
desviacin se pueden expresar en forma absoluta o relativa (en
porcentaje generalmente). El error por exceso tiene un signo positivo
el error por defecto tiene un signo negativo. La desviacin siempre
tiene un signo positivo.