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LIMN
L.M. La Torre1, A. Johnston2, C. Fuentes3
Transmin Metallurgical Consultants
Pablo Carriquirri, San Isidro, Lima, Per.
1
ABSTRACT
The design of mathematical models to simulate metallurgical processes is constantly advancing.
In hydrometallurgy there are many factors that complicate adequate simulation using
mathematical models. These difficulties include the complexity of reactions in heterogeneous
systems, parallel and reversible reactions, and insufficient thermodynamic data available. This
paper describes a simulation technique for hydrometallurgical processes in Excel calculation
worksheets using the Limn process simulation tool, with an example given for a copper
concentrate pressure leaching application. A methodology is presented to resolve heat and
mass balances in systems that include multiple reactions (in series, parallel and/or competitive),
eliminating the problem of circular references in Excel. This methodology and example make
use of published information, laboratory results and reference data to construct models that
represent the unit operations. Operations such as autoclaves, flash tanks, counter current
decantation (CCD), solvent extraction (SX) and electrowinning (EW) are simulated to complete
the closed circuit system. As a result detailed information is generated about the heat and mass
balances, leaching rates, reagent consumption and metal recoveries. The results of a sensitivity
analysis using Limn are presented showing the effects of feed mineralogy on the process.
RESUMEN
El diseo de modelos matemticos para representar el comportamiento de procesos
metalrgicos se encuentra en constante perfeccionamiento. En el campo de la hidro-metalurgia
la complejidad de las reacciones en los sistemas heterogneos, las reacciones paralelas y
reversibles, la falta de datos termodinmicos, etc., son algunos de los factores que contribuyen
a que sea difcil su representacin mediante simples modelos matemticos. Este trabajo
describe una tcnica de simulacin de procesos hidro-metalrgicos dentro de un libro de
clculo, por medio del simulador de procesos Limn, para un proceso de lixiviacin de
concentrados a presin en autoclaves. Presenta una metodologa para solucionar balances de
calor y de masa en sistemas que incluyan mltiples reacciones (en serie, paralelas y/o
competitivas), eliminando el problema de las referencias circulares de Excel, permitiendo con
ello, incluir el efecto del reciclo de soluciones mediante el uso del simulador Limn. Hace uso
de informacin publicada, resultados de pruebas de laboratorio, conocimiento de solubilidades y
grados de conversin de las especies involucradas, para la construccin de los modelos que
representan a las unidades del proceso. Unidades tales como: autoclave, un tanque flash, un
sistema de decantacin contracorriente (CCD), extraccin por solventes (SX) y electro
deposicin (EW) son simulados para completar el sistema de circuito cerrado. Como resultado
se obtiene informacin detallada de balances de masa y de energa, conversin de las
especies involucradas en el reactor, auditoria global de elementos. Adems se presentan los
resultados de un anlisis de sensibilidad realizado con ayuda de Limn mostrando el efecto del
cambio de la mineraloga del alimento en el proceso.
1.
Introduccin
2.
2.1
Metodologa de clculo
Interfase de trabajo Modelo del Proceso - Limn - Excel
Proceso
Lgica del
proceso
Modelamiento de
las unidades.
Lim n
Lgica del
proceso
Proceso
Sim ulado
Almacenamiento de
datos
Excel
2.2
(1)
Fe 2 O3 + 3 H 2 SO 4 = Fe 2 (SO 4 )3 + 3 H 2 O
(2)
Los residuos slidos de la lixiviacin a presin, son separados de la solucin rica de cobre
mediante un circuito de espesadores a contracorriente CCD. El residuo slido,
predominantemente hematita, tambin contiene cantidades de acido residual el cual es
neutralizado por adicin de cal dentro de un tanque agitado, segn la reaccin (3).
H 2 SO 4 + Ca (OH )2 = CaSO 4 + 2 H 2 O
(3)
La construccin del diagrama de flujo (PFD), se realiz dentro de una hoja de clculo con la
ayuda de la herramienta de Limn: Limn Draw. En la figura 4 se muestra el diagrama de flujo
empleado para este proceso.
2.4
La Estructura de Datos
Una hoja de clculo empleada para reportar los valores tales como: flujos msicos, flujos
volumtricos, porcentajes de slidos, leyes de los elementos, recuperaciones, entre otros para
cada corriente creada en el PFD.
Una hoja de clculo que genera bloques de datos para cada corriente creada en el PFD.
Una hoja de clculo empleada para realizar los diferentes anlisis de sensibilidad al proceso.
2.5 Modelamiento del Proceso
Formula
Cu2S
CuS
Cu5FeS4
CuFeS2
FeS2
Fe2S2
(FeSG)
MW
159.152
95.606
501.817
183.513
119.967
175.814
Fe
0.00
0.00
1.00
1.00
1.00
2.00
Estequiometria
Cu
2.00
1.00
5.00
1.00
0.00
0.00
Mineral
Calcocita
Covelita
Bornita
Chalcopirita
Pirita
Total
Head Assay
S
1.00
1.00
4.00
2.00
2.00
2.00
% Peso
0.00
0.00
0.00
83.3
3.8
%
Dif +/-
Fe
55.847
0.00
0.00
11.13
30.43
46.55
63.53
48.2
Cu
63.546
79.86
66.47
63.32
34.63
0.00
0.00
S
32.06
20.14
33.53
25.56
34.94
53.45
36.47
51.8
%Fe
0.00
0.00
0.00
25.34
1.83
27.17
27.17
0.00
%Cu
0.00
0.00
0.00
28.83
0.00
28.83
28.83
0.00
%S
0.00
0.00
0.00
29.09
1.96
31.05
31.05
0.00
Pirita/Pirrotita Ratio
0.90
Temperatura de alimentacin,
220
Temperatura de operacin,
Presin de O2 alimentado,
C
kPa
700
Presin de Operacin,
kPa
3,300
10
% solidos
g/L H2SO4
16.4
Carga Inicial,
Reciclo de Raffinate,
1.03
R1
Chalcopirita
R2
Chalcopirita
R3
Chalcopirita
R4
Bornita
R5
Chalcocita
R6
Chalcocita
R7
Covelita
R8
Covelita
R9
Pirita
R10
Pirita
R11
Azufre
R12
Sulfato de Hierro
R13
Sulfato de Hierro
98.7
0.1
0.0
0.0
92.7
2.0
2.5
90.0
0.0
1.7
97.6
0.0
0.0
Ecuacin Balanceada
Matriz [C]1xj: Matriz de Conversin, formada por los porcentajes de conversin de las
reacciones.
Matriz [PM]nx1: Matriz de Pesos Moleculares, formada por los pesos moleculares de todos los
componentes del sistema.
Matriz [M]nx1: Matriz de Flujo Msico, formada por los flujos msicos de los componentes que
ingresan a la autoclave.
Matriz [RL]1xm: Matriz de Flujo Msico, formada por los flujos molares de los reactivos
limitantes de todas las ecuaciones que se generan en la autoclave.
Luego se realiz los siguientes clculos matriciales para obtener el flujo msico producido por la
unidad autoclave.
a) Se calcul la matriz Matriz de Fracciones del Reactivo Limitante como:
[FRLi ]n j
[Ai ]n j
[Bi ]1xn
b) Luego se calcul la matriz Matriz de Moles Producidos, para cada set (i) de reacciones
como se muestra:
[MMPi ]n1 =
[M i ]nx1
[PM i ]nx1
[FRLi ]n j [RLi ]1 j [C i ]1 j
Donde: [MMPi]nx1, es la matriz de flujos molares para (n) especies originados por el set (i) con
un total de (j) reacciones que se generan en la unidad autoclave.
c) Finalmente se obtuvo la matriz de flujo msico producido [P]nx1 en la unidad autoclave al
evaluar la siguiente frmula para el ltimo set de reacciones:
2.5.4
a)
70
92
28.8
250
440
98.7
174,205
3,214
6.3
148.4
0.13
Anlisis de sensibilidad
Efecto del cambio de la mineraloga en la alimentacin
Tabla N 06: Valores obtenidos del proceso despues del anlisis de sensibilidad
Condicin
Item
Units
Inicial
A
B
Flujo de concentrado
t/h
70
70
70
Slidos en el concentrado
%
92
92
92
Cu en concentrado
%
28.8
28.8
29.6
Solucin PLS
m/h
3,214
3,176
3,154
Tenor de Cu en PLS
g/L, Cu
6.3
4.8
6.3
Purga Rafinatte
m/h
148.4
164.4
187.9
Cu en Purga Raffinate
g/L, Cu
0.13
0.10
0.17
Recuperacin Global
% Cu
98.7
74.4
94.3
Cobre catodico producido
t/a
174,205
131,338
170,850
Acido Slfurico: (+)producido/consumido(-)
kg/t
440
34
-88
3.
C
70
92
29.6
3,196
5.7
187.8
0.17
86.8
157,290
-169
Resultados y Discusin
Conclusiones
10
Bibliografa
Dreisinger, David B.; Dixon, David G., "Hydrometallurgical process modeling for design and
analysis part I: Mass and heat balances", EPD Congress 2002 and Fundamentals of Advanced
Materials for Energy Conversion, Proceedings of Sessions and Symposia held during the TMS
Annual Meeting, Seattle, WA, United States, Feb. 17-21, 2002.
Dixon, David G.; Dreisinger, David B., "Hydrometallurgical process modeling for design and
analysis, part II: Leaching kinetics and associated phenomena", EPD Congress 2002 and
Fundamentals of Advanced Materials for Energy Conversion, Proceedings of Sessions and
Symposia held during the TMS Annual Meeting, Seattle, WA, United States, Feb. 17-21, 2002.
Wiseman David, Limn: The Flowsheet Processor Manual, David Wiseman Pty Ltd., 2002.
King James A., US Patent 56, 98,170,Hydrometallurgical Process for Copper-Containing
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Marsden John O., US Patent 6,680,034B2, Method for Recovering Metals Values from MetalContaining Materials using High Temperature Pressure Leaching, 20 Enero 2004.
Levenspiel Octave, Chemical Reaction Engineering, Tercera Edicin, Editorial John Wiley &
Sons, pp. 83-170
Felder y Rousseau, Principios Elementales de los Procesos Qumicos Tercera Edicin 2004
Editorial Limusa Wiley, 200, pp. 441-462.
Perry Robert H.,Perrys Chemical Engineers Handbook, Sptima Edicin, McGraw Hill 2005,
pp. Secciones: 2-7 a 2-27, 2-161.
Lide David R., CRC Handbook of Chemistry and Physics, Octagsima Quinta Edicin, CRC
Press 2005, pp Secciones 5.1 5.60.
Wiseman David y Hand Peter, Simulation and Early Design Studies, V Process Systems in the
Metallurgical Industry Congress 2005, Cape Town, South Africa, Noviembre.
11
6.
Anexos
Componentes
Principales
Lquidos
Solutos
Slidos
Gas
Componentes
Derivados
Componentes
Concentrado
Agua
fresca
Oxigeno
Descarga
Autoclave
Vapor
Pulpa a
Enfriador
Pulpa a
CCDs
CCD2
Overflow
PLS
CCD1
Underflow
H2O(l)
6.1
250.00
0.0
349.9
0.0
278.2
278.2
2,875
3,108
44.5
H2SO4
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
H(+a)
0.0
0.0
0.0
0.6
0.0
0.6
0.6
0.1
0.7
0.0
Cu(+2a)
0.0
0.0
0.0
20.0
0.0
20.0
20.0
0.6
20.3
0.3
Fe(+2a)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
SO4(-2a)
0.0
0.0
0.0
60.8
0.0
60.8
60.8
4.5
64.4
0.9
0.7
CuFeS2(s)
58.2
0.0
0.0
0.7
0.0
0.7
0.7
0.0
0.0
Cu5FeS4(s)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
Cu2S(s)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
CuS(s)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
FeS2(s)
2.7
0.0
0.0
2.6
0.0
2.6
2.6
0.0
0.0
2.6
Fe2O3(s)
0.0
0.0
0.0
25.0
0.0
25.0
25.0
0.0
0.0
25.0
Cu(s)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
S(s)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
SiO2(s)
9.1
0.0
0.0
9.1
0.0
9.1
9.1
0.0
0.0
9.1
H2O(g)
0.0
0.0
0.0
0.0
71.6
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
O2(g)
0.0
0.0
50.00
7.3
7.3
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
CO2(g)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
H2(g)
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
0.0
Solidos, t/h
69.9
0.0
0.0
37.4
0.0
37.4
37.4
0.0
0.0
37.4
Solidos, G.E
3.9
0.0
0.0
4.2
0.0
4.2
4.2
0.0
5.2
4.2
Solidos, m/h
17.9
0.0
0.0
8.9
0.0
8.9
8.9
0.0
0.0
8.9
Solucin, t/h
6.1
250
0.0
431
0.0
360
360
2,880
3,194
45.7
Solucin, m/h
6.1
250
0.0
452
0.0
380
380
2,880
3,214
46.0
Slurry, m/h
23.9
250
0.0
461
0.0
389
389
2,880
3,214
54.9
Slurry, G.E
3.2
1.0
0.0
1.0
0.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.5
% Cu
28.8
0.0
0.0
0.7
0.0
0.7
0.7
0.0
0.0
0.7
% Solidos
92.0
0.0
0.0
8.0
0.0
9.4
9.4
0.0
0.0
45.0
H2SO4 en sol., % w /w
0.0
0.0
0.0
7.2
0.0
8.7
8.7
0.1
1.1
1.1
Cu, g/L
0.0
0.0
0.0
44.2
0.0
52.5
52.5
0.2
6.3
6.3
H2SO4 g/L
0.0
0.0
0.0
68.9
0.0
81.9
81.9
1.1
10.5
10.5
SO4(-2a), g/L
0.0
0.0
0.0
134.6
0.0
159.8
159.8
1.6
20.0
20.0
Cu Recuperado, %
0.0
0.0
0.0
99.0
0.0
99.0
99.0
3.1
100.7
1.4
12
R1
-1
1
0
0
0
0
0
R2
0
0
0
0
0
0
0
R3
1
-1
0
0
0
0
0
R10
1
-1
1
0
0
0
0
R11
-1
1
0
0
0
0
0
R12
0.5
-0.5
-1
0
0
0
0
CO2(a)
CuFeS2(s)
-1
-1
-1
Cu5FeS4(s)
Cu2S(s)
CuS(s)
FeS2(s)
Fe2O3(s)
Cu(s)
S(s)
SiO2(s)
H2O(g)
O2(aq)
-1
0
0
0
0.5
0
0
0
0
-4.25
0
0
0
0.5
0
1
0
0
-2.75
0
0
0
0.5
0
2
0
0
-1.25
0
0
0
0.5
0
4
0
0
-3.25
-1
0
0
0
0
0
0
0
-2.5
-1
0
0
0
0
1
0
0
-1
0
-1
0
0
0
0
0
0
-2
0
-1
0
0
0
1
0
0
-0.5
0
0
-2
1
0
0
0
0
-7.5
0
0
-1
0
0
2
0
0
-0.5
0
0
0
0
0
-1
0
0
-1.5
0
0
0
0
0
0
0
0
-0.25
13
0.00
0.00
Agua fresca
Tanque de
Agua Proceso
Reciclo Raffinate
0.13
350.01
0.23
1.03
Concentrado
0.00
6.08
Tanque Flash
Descarga Autoclave
44.20
451.57
0.00
0.00
0.12
2879.92
99.02
68.93
Pulpa de Residuos
0.00
0.00
0.00
0.00
52.50
380.11
0.00
0.00
1.72
0.94
0.12
45.72
Pulpa a Enfriador
Pulpa a CCDs
Oxigeno
0.00
249.85
Agua de Lavado
Lechada de Cal
0.00
0.00
0.03
0.94
0.00
0.00
CCD2 Underflow
52.50
380.11
99.02
81.89
99.02
81.89
0.22
45.70
CCD3 Overflow
CCD1 Underflow
6.32
45.97
0.05
1.09
0.12
2879.90
1.44
10.52
1.74
0.94
Residuos neutralizados
0.12
45.72
CCD2_Overflow
0.22
2880.18
0.03
0.94
3.13
1.09
PLS
Neutralizacion de Acido
6.32
3213.63
100.71
10.53
Raffinate
0.13
3218.06
2.05
20.05
CaCO3
0.13
3128.46
PLS a Extraccion
0.00
0.00
0.00
0.00
0.13
2630.07
1.72
1.03
2.05
1.03
Tanque de
PLS
6.32
3213.63
Stripped Organico
Extraccion
Electrolito Gastado
30.04
1498.20
223.27
170.67
4.70
69.44
Stripping
100.71
10.53
1.62
442.48
Organico Cargado
926.76
21.81
100.29
1.48
Electrolito Rico
43.26
1499.99
321.94
150.00
Solucion Lavado
Raffinate Pond
Purga Raffinate
Gases
Cu, g/L
Cu Recuperado, %
Solucin, m/h
H2SO4 g/L
0.00
98.67
0.00
0.00
0.13
148.38
0.10
1.03
Cobre Catodico
0.00
0.00
Casa Electrolitica
DRAWN:
CFV
CHECK:
AJ
CLIENT
DATE:
18/04/2006
JOB TITLE
DESCRIPTION
APPR:
SCALE: NA
REF
DGW-002-TM-RBA-017
FILE
98.67
0.00