CETENAS

Definicin
Una cetena es un compuesto orgnico de la forma R2C=C=O. Hermann Staudinger fue el
pionero del estudio de las cetenas.1 La palabra cetena tambin puede referirse a
la etenona, la cetena ms simple, en la cual las dos R son tomos de hidrgeno.
El trmino se refiere tambin a cuando los radicales R son slo tomos de hidrognio.
El nombre ya sugiere que sean cetonas insaturadas, pero su qumica es bastante
semejante al de los anhdridos de cidos carboxlicos
Las cetenas son compuestos en los que el grupo carbonilo est unido al resto de la
molcula por el doble enlace
Se nombran tomando los nombres de los dos radicales unidos al grupo funcional con el
sufijo cetena

Estructura

Una cetena es un compuesto orgnico de frmula R2C=C=Lo con la estructura:

Propiedad
La etenona (CH2=C=Lo) es incolor, tiene un odor penetrante y causa irrio en los ojos,
nariz, garganta y pulmones cuando en exposicin a niveles concentrados. Edema
pulmonar ha sido registrado si estos niveles son experimentados por un extenso periodo
de tiempo. Tiene un punto de fusin -150.5 C (-239 F) y un punto de ebulio de -56.1
C (-69 F).
La cetena es incolora y tiene un fuerte olor. La exposicin a niveles concentrados de
etenona produce irritacin en determinadas partes del cuerpo tales como los ojos, la nariz,

la garganta y los pulmones. Tambin se ha detectado edema pulmonar si esta exposicin

se produce durante largos periodos de tiempo. Tiene un punto de fusin de -150.5 C

Usos
La cicloadio [2+2] de una cetena sobre un alceno ir a conducir a la formacin de
ciclobutanonas. ES la reaccin de Staudinger . En general , la LUMO de la cetena
reacciona con HOMO del alceno.
Procesos similares y por caminos reacionais diversos son estudiados, como por ejemplo,
para a 3-Butilciclobutenona

Nomenclatura
La cetena es un compuesto que consiste en un grupo carbonilo acumululado con un
carbono vinlico. Las cetenas sepueden nombrar:
(a) como derivados de sustitucin del compuesto
patrn cetena CH2=C=O.30 (Dialquilcetena)
(b) Como si fuesen alquilidencetonas:
En presencia de otros grupos cetona, se pueden nombrar como dicetonas. Si se
encuentra otro grupo de mayor prioridad, se menciona la cetena como
"oxometiliden-"

Preparacin

Las cetenas pueden ser producidas a partir de cloruros de acilo mediante

una reaccin de eliminacin en la cual se pierde el HCl.

Una base, generalmente la trietilamina, elimina el protn cido alfa del grupo carbonilo,
induciendo la formacin del enlace doble carbono-carbono y la prdida del ion cloro.

Tambin se generan cetenas mediante la reaccin de Wolff a partir de diazocetonas.

El cido fenilactico en presencia de una base perder agua para

producir fenilcetena debido a la alta acidez del protn alfa.

La etenona (CH2=C=O) puede producirse en el laboratorio por pirlisis de vapor

de acetona:2

CH3COCH3 + CH2=C=O + CH4

Reaccin
Las cetenas son muy reactivas, y tienden a unirse a otras molculas en forma de grupo
acetilo. Pueden reaccionar consigo mismas para formar dmeros cclicos conocidos
como dicetenas (oxetanonas). Tambin puede ser objeto de reacciones
de cicloadicin [2+2] con alquinos ricos en electrones para formar ciclobutenonas.
Las reacciones entre dioles (HO-R-OH) y bis-cetenas (O=C=CH-R'-CH=C=O)
producen polisteres con una unidad de repeticin de (-O-R-O-CO-R'-CO-).
La etenona reacciona con el cido actico para formar anhdrido actico

Cetenas son mucho reactivas, tendiendo a conectarse a otras molculas en la forma de

un grupo acetila. Reaccionarn consigo mismas para formar dmeros cclicos conocidos
como dicetenas (oxetanonas). Irn tambin sufrir reacciones de cicloadio [2+2] a
alcinos ricos en electrones para formar ciclobutanonas (ver ejemplo de utilizacin abajo)[4].
Reacciones entre diis (HO-R-OH) y bis-cetenas (La=C=CH-R'-CH=C=Lo)
rinden polisteres con multiplicadas unidades de (-La-R-El-CO-R'-CO-).

La etenona reacciona con cido actico para produciendo anhdrido actico.

CH2=C=El + CH3COOH (CH3CO)2

ACILOINAS
Definicin
Las aciloinas tienen por formula general R-CH(OH)-CO-R y se pueden considerar como
un producto dimero de la deshidratacin de dos molculas de acido carboxlico R-COOH.
Se puede nombrar cambiando la terminacin ico u -oico del nombre aceptado o
sistematico del acido por la terminacin -oina y eliminando el termino funcional acido
Estructura
Una aciloina es un compuesto orgnico con la estructura siguiente

Nomenclatura
Las -hidroxicetonas alifticas, pueden formarse a partir de la condensacin de esteres
carboxlicos con sodio metlico en un solvente inerte y bajo reflujo. Estas hidroxicetonas
se denominan acilonas y las reacciones de condensacin pueden formarse de manera
intramolecular e intermolecular.

La reduccin bimolecular de cetonas a pinacoles, es una de las pocas reacciones

radicalarias de utilidad sinttica, debido a la aptitud de estos pinacoles de participar de
reacciones de transposicin, denominada transposicin pinacolnica para producir teralquilcetonas.

Los compuestos reunidos bajo la denominacin de cidos oxocarboxlicos que

comprenden los aldehidocidos y los cetocidos, tienen una gran importancia en la serie
aliftica y tanto por su relacin bioqumica con los oxcidos, como por las reacciones de
sntesis que pueden producirse a partir de ellos o de sus derivados, constituyen un
importante grupo de compuestos orgnicos, sobre los cuales se estn trabajando
intensamente en los ltimos tiempos.
Los cidos -hidroxicarboxilicos, cuando son desconectados, tambin generan un sintn
ilgico, como el in cianuro. El grupo ciano o nitrilo, por hidrlisis bsica, seguida de
neutralizacin, genera el grupo carboxlico de los cidos.

Preparacin

Los aciloinas en presencia de cantidades catalticas de ion cianuro, se dimerizan para

formar la a-hiidroxicetona correspondiente(aciloina). Esta reaccin, que es reversible, se
conoce como condensacin de la benzoina, aunque no es realmente una condensacin
ya que no se produce agua o alcohol.
El ion cianuro es un catalizadorespecifico para la reaccin con aldehdos aromticos, y
funciona porque es un buen nucleofilo, estabiliza el carbanion intermediario y es un buen
grupo saliente. En el mecanismo de reaccin se observaque el ion cianuro (nucleofilo)
ataca al grupo aldehdo para formar la base conjugada de una cianohidrina. El efecto del
grupo CN
Es aumentar la acidez de hidrogeno a, debido a que es un grupoelectroatractor,
permitiendo la formacin del anin.
Una vez generado, el anin nucleofilico ataca a una segunda molcula de aldehdo para
formar una cianohidirna sustituida. Esta especia puedeestabilizarse perdiendo un ion
cianuro para formar el producto a-hidroxicetona.

Reaccin

La reduccin de aciloine produce dioles.

La oxidacin de aciloine produce dionas.

Algunos aciloine dar un reordenamiento con un intercambio de posiciones, en un

medio bsico, la transformacin de Lobry de Bruyn-van Ekenstein.

Una reaccin similar es la denominada aminacin Voight de [6] donde un aciloina

reacciona con una amina primaria y fosfrico producir un alfa-chetoammina
anhdrido. [7]

Sntesis de 'indol, [8] se compara con la sntesis de Bischler-Mhlau.