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Lquido
Cristal
Celda Unitaria
CRISTALIZACIN EN SOLUCIN
100 200
CRISTALIZACIN EN EL FUNDIDO
100 200
REGIN INTERLAMELAR
CONEXIONES INTERLAMELARES
D=5
GP (1) = 100000
Mw (1) = 2800000
GP (2) = 400
Mw (2) = 10000
E (1) = 1400
E (2) = 5
CONDICIONES DE CRISTALIZACIN
Densidad
Densidad a T ambiente
Cristalizado a 130 oC
Cristalizado rpidamente
N - ALCANO
POLIETILENO
CINTICA DE CRISTALIZACIN
Poliarilsiloxanos
1 (t ) kt n
HDPE (fraccin)
l
b
1
T
T Tm o - Tc
THICKENING
ESTRUCTURA SUPERMOLECULAR
HDPE
Microscopa ptica
Microscopa electrnica
Melt
front
Spherulite
(semicristaline
superstructure)
Spherulite fibrils
(Ribbons or lamellae)
Spherulite
boundary)
ESTRUCTURA SUPERMOLECULAR
Q (T 2 T 1) / Rth
.
T
R th
th
T
R th
N-ALCANOS
FUSIN DE HOMOPOLMEROS
PE, PM = 725
N-ALCANO, M = 612
PE
NUCLEACIN
FUSIN DE COPOLMEROS
1 / Tm 1 / Tm 0 ( R / HU ) ln p
Tm: Temp. de fusin del copolmero
Tm0: temp. de fusin en equilibrio de cadena de peso molecular infinito.
R: constante de los gases
HU: entalpa de fusin de la unidad repetitiva
P: probabilidad de propagacin de secuencia !!
Si XA: fraccin molar de unidades cristalizables, entonces:
para copolmeros en bloque: p > XA
para copolmeros alternantes p < XA
para copolmeros al azar:
p = XA
G = H - TS
Hm = 0 = Hm - TSm
Tm = Hm / Sm
Tm0 (oC)
(cal/mol)
Hu
Su
(cal/deg.mol)
Polyethylene
Polypropylene
Poly(cis-1,4-isoprene)
Poly(trans-1,4-isoprene)
Poly(trans-1,4-chloroprene)
Polystyrene (isotactic)
145,51
208
35,5
87
107
243
990
2100
1050
3040
2000
2075
2,36
4.37
3.46
8.75
5.08
4.02
Poly(oxymethylene)
Poly (2,6-dimethoxy-1,4
Phenylene oxide)
Poly(decamethylene adipato)
Poly(decamethylene sebacato)
Poly(ethylene therephtalate)
Poly(decamethylene terephthalate)
Poly(tetramethylene terephthalate)
Poly(hexamethylene adipamide)
Poly(decamethylene sebacamide)
Poly(decamethylene azelamide)
Poly(tetrafluoroethylene)
Poly(dimethylsiloxane)
Poly(ether ether ketone)
Cellulose trinitrate
Cellulose Cellulose tributyrate
200
1676
3.55
287
79,5
80
282
138
230
269
216
214
346
-38
338
>700
207
761
10200
12000
5600
11000
7600
10365
8300
8800
1220
650
11319
900-1500
8800
1.36
29
34
10.2
27
15.1
45.8
17
27
24.4
2.76
18.5
1.5
8.1
flexibles
rgidos
flexibles
rgidos
CONTENIDO DE RAMIFICACIONES
ORIGEN ESTRUCTURAL
Distribucin homognea de
ramificaciones
Tenacidad
Elasticidad
Estabilidad trmica
Utilizacin de co-monmeros
cclicos
CONCLUSIONES
La tecnologa de metalocenos permite un incremento sustancial
de la capacidad de control de la arquitectura molecular
Se espera una fuerte reduccin de costos en esta tecnologa
mediante la optimizacin de eficiencia de los catalizadores
utilizados y la adaptacin de la nueva tecnologa a las plantas
existentes.
En los prximos aos, el mercado de las poliolefinas se
expandir a expensas de otros materiales como: PVC, EPR, y
algunos polmeros de ingeniera.
Debido a que el mayor impacto de las nuevas poliolefinas se
producir en el campo de los specialities, su repercusin en la
Argentina probablemente se retrase un poco en relacin a pases
centrales.
VARIABLES INVOLUCRADAS
o Peso molecular
POLMERO
FUNDIDO
Proceso de
cristalizacin
o Distribucin de peso
(GPC) molecular
POLIMRICO
SEMI-
CRISTALINO
ESTRUCTURA vs PROPIEDADES
PROPIEDADES
Contenido de cristalinidad
Espesor lamelar
MORFOLOGA MOLECULAR
PROCESO DE
CRISTALIZACIN
peso molecular
distribucin de peso molecular
ARQUITECTURA
MOLECULAR