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Curso 1996-97
3 O2
O3 2
O2
7,72 10-5
1,29 10-4
T ( C)
0,0
7,0
2,5 10-4
15,0
25,0
a) De qu orden es la cintica?
b) Cul es la energa de activacin?
PROBLEMA 4
Una bomba de reaccin se llena de reactante A puro a 1 atm y
25 C. Se eleva la temperatura rpidamente a 100 C y se mide la
presin en el reactor a lo largo del tiempo:
t (min)
10
6000
P (atm)
0,8
1
1,14
1,04
0,982
0,94
0,905
0,87
0,85
0,625
La ecuacin estequimtrica es 2 A
15
0.14
40
0.27
60
0.33
10
0.4
0
0
5
38
10
69
20
95
30 40 50 60 80 100 150
116 151 177 213 237 264 279
(mmol)
T= 351 K
t (min)
NH3
0
0
5
30
10
55
20
97
30 40 50 60 80 100 150
130 154 174 190 216 234 263
(mmol)
Determinar todos los parmetros cinticos que sean posibles.
PROBLEMA 7
En un reactor discontinuo de volumen constante se han
obtenido los siguientes datos cinticos:
t (min)
PA (mm 760
10
12
14
300
600
475
390
320
275
240
215
0
150
Hg)
La temperatura de reaccin es constante e igual a 273 K. Se
parte del reactante gaseoso A puro. La estequiometra de la reaccin
es
A 2,5 R
Determnese
una
ecuacin
cintica
A
2
R
S
que
represente
PROBLEMA 9
Para la reaccin: A
datos:
t
CA
CB
CC
0
1
0
0
0,5
0,60
0,38
0,02
1
0,37
0,58
0,05
1,5
0,22
0,68
0,10
2
0,14
0,71
0,15
2,23
0,107
0,715
0,178
2,5
0,08
0,71
0,21
3
0,05
0,69
0,26
Calcular K1 y K2.
Ambas reacciones son de primer orden. Las unidades de t son
arbitrarias, las C son fracciones molares.
PROBLEMA 10
Los siguientes datos fueron obtenidos para la reaccin A
B
4,5
(horas)
CB
1,5
7,5
16
20
27
5,5
40,5 47
67
9,5
69,5 75
(mol/l)
Deducir si los datos son consistentes con la suposicin de que
la reaccin es autocataltica y decir si la reaccin puede ser
expresada como
d CA
k CA CB
dt
PROBLEMA 11
Para una reaccin A
Tipo de
reactor
Tanque
agitado
continuo
Tubular
V
(1)
Exp
.
T = 100 C
CA = 0.1 mol/l
Q = 10 l/min
T = 40 C
CA = 2 mol/l
Q = 20 l/min
T = 100 C
CA = 0.2 mol/l
Q = 20 l/min
T = 90 C
CA = 1 mol/l
Q = 15 l/min
T = 90 C
CA = 0.111
mol/l
Q = 15 l/min
T = 90 C
CA = 0.1 mol/l
Q = 20 l/min
T = 90 C
C A=
0.0625
mol/l
Q = 20 l/min
T = 20 C (constante)
Evolucin:
CA (mol/l) 5 3.45
1.55
0.5
t (min)
0
1
5
20
20
20
10
Condiciones
de
salida
T = 100 C
CA = 1 mol/l
Q = 10 l/min
continuo
Tanque
discontinuo
Condiciones
de
entrada
0.9
10
La sustancia gaseosa A
Tiempo
0,5
1.0
1,5
2,0
3,0
4,0
6,0
10,0
7,2
7,5
7,85
8,1
8,4
8,7
(min)
Longitud
del
capilar 6,1
ocupado
por
6,7
9,4
la
mezcla
(cm)
datos que se
muestran en la tabla:
a) Ecuacin de Langmuir
b) Ecuacin de Freundlich
T(C)
P(Torr)*102
q(ml C.N.)*102
60
60
60
60
60
60
120
120
120
120
0.50
1.00
4.00
6.00
8.00
11.00
1.00
6.00
14.00
23.0
3.49
4.09
5.43
6.10
6.25
6.80
0.21
0.57
0.98
1.30
mol / ( h. g catal. )
k p k 3h k b p 3h p b
(1 k h p h k b p b k c p c ) 4
donde
ln k p ( 13300 / T 335
. )/R
ln k h (15500 / T 31.9) / R
ln k b (11200 / T 231
. )/R
ln k c (8900 / T 19.4) / R
10
15
20
23
25
0,2
0,3
0,44
0,62
0,73
0,83
0,88
0,913
100
0.8
22
0.5
4
0.2
1
0.1
0.6
0.05
cat.)
xA
0.12
0.20
0.27
0.33
0.37
0.41
0.44
Calclese:
a) La velocidad de reaccin para la conversin del 40%.
b) La cantidad de catalizador necesaria para alcanzar la
conversin del 40% en un reactor grande de lecho de relleno con
caudal de alimentacin de FA0= 400 kmol/h.
c) La cantidad de catalizador necesaria en el apartado b) si el
reactor emplea una recirculacin muy elevada de la corriente de
producto.
PROBLEMA 19
Para el estudio de la cintica de una reaccin cataltica A ---> R,
se emplea el sistema experimental de flujo en circuito cerrado
indicado en la figura. Se introduce A puro en el sistema y circula a 0
0
0
760
2
600
4
475
6
390
8
320
10
275
12
240
14
215
150
Hg)
a) Calclese el tamao del reactor de flujo pistn necesario
para efectuar la conversin del 50% de A en R, para un caudal de
alimentacin de 100 kmoles/h, operando a 0 0C y 1 atm.
b) Reptase el apartado a) si se introduce en el circuito un
inerte con presin parcial de 1 atm, con lo que la presin total al
principio es de 2 atm.
Volumen total
hueco: 100 cm3
2g catalizador
no poroso, 1
cm3
de volumen
total
PROBLEMA 20
Se sospecha que la velocidad de reaccin de un proceso
catalizado por un slido pueda estar controlada por la etapa de
reaccin qumica superficial. Con la ayuda de los datos de la tabla
determinar si, de acuerdo con esta consideracin, las especies
reaccionantes se disocian o no sobre los centros activos:
Expresiones de las velocidades de reaccin
- Disociacin:
k 1 ( p a p b / K)
(1 k 2 p a k 3 p b ) 2
k 1 ( p a p b / K)
- Sin disociacin: r
1 k 2 p a k 3p b
donde K=3.
pa
1
2
3
pb
1
1.5
2.5
r
0.2133
0.2917
0.2273
x SO 2
mol. lb
lb cat. h
rSO2
PSO 2 (atm)
PSO3 (atm)
PO2 (atm)
0,1
0,0956
0,0603
0,0067
0,201
0,6
0,0189
0,0273
0,0409
0,187
jD
kc
0.357
m ( Sc) 2 / 3
G
L Re 0.359
p
3 < Re p 230
PROBLEMA 22
Con los datos del problema anterior y suponiendo que la
temperatura se ha medido en el seno del fluido Qu error se ha
cometido?
(-HR) = -23000 cal/mol a 480C
Ea = 20000 cal/mol
Datos:
PROBLEMA 23
El craqueo de cumeno para dar benceno y propileno fue llevado
a cabo en un reactor de lecho fijo que contena partculas de zeolita
a 362 0C y presin atmosfrica en presencia de exceso de nitrgeno.
En un punto del reactor donde la presin parcial de cumeno era de
0.0689 bar se observ que la velocidad de reaccin era 0.153 kmo/kg
cat. h. Determinar el incremento de presin parcial y de temperatura
en la pelcula que rodea a las partculas.
Datos
- Peso molecular medio: 34.37 kg/kmol
- Densidad de la fase gaseosa: 0.66 kg/m 3
- Viscosidad de la mezcla gaseosa: 0.094 kg/m h
- Conductividad trmica: 0.155 kJ/m h 0C
- Calor especfico: 0.33 kcal/kg 0C
- Re= 0.052
- Pr= 0.846
rH 2 10 6
mol
scm 3 cat
del
hidrgeno
en
el
hidrocarburo
lquido
es
( rA ) ob
kC H 2
0,97
k
0,3
De
PROBLEMA 26
Una nafta es desulfurada reduciendo su contenido en tiofeno
con hidrgeno a 660 K y 30 atm. La reaccin es de primer orden con
una constante de velocidad de k= 0.3 cm 3(g catal.s). El dimetro de
la partcula de catalizador es 0.35 cm, su densidad de 2.65 g/cm 3, la
superficie especfica es de 180 m 2/g y la porosidad del 40%. En un
experimento con partculas muy finas, la conversin fue del 90%,
pero con las partculas en cuestion fue del 70%. Determinar el factor
de tortuosidad y el factor de efectividad.
PROBLEMA 27
Se han llevado a cabo una serie de experimentos con un
catalizador a distintos tamaos de partcula en una reaccin, que se
sabe que es de segundo orden empleando una reactor tipo cesta en
R(cm)
0.75
0.10
0.05
Cout
2.8
1.05
1.05
C
1.2
2.95
2.95
PROBLEMA 28
Un gas oil se craquea a 630 0C y 1 atm haciendo pasar el
alimento vaporizado a travs de un lecho de partculas de slicealmina de radio 0.088 cm. Para un caudal de alimento de 0.2 mol/h.
(cm3 de lecho) la conversin fue del 50%. La reaccin es de primer
orden. La difusividad efectiva es 0.0008 cm2/s. Como primera
aproximacin, se puede asumir que el caudal volumtrico es
constante. Determinar el factor de efectividad.
PROBLEMA 29
Una reaccin de primer orden A
p= 0.5
= 4
Ke= 0.2 cal/s m K
Condiciones de operacin:
P0= 1 atm
k= 0.5 s-1
T0= 700 K
XAe= 0,5
0,25
0,90
0,5
0,83
1
0,76
2
0,71
0,684
PROBLEMA 31
En un reactor tipo cesta se han obtenido los siguientes datos.
Indquense las caractersticas correspondientes a las velocidades de
desactivacin y de reaccin.
Experiencia 1
CAO = 1 mol/litro
t, h
XA = 0,5
, g.min/litro
e2
0,5
1,5
2e
2e2
e3
Experiencia 2
CAO = 3 mol/litro
t, h
XA = 0,667
, g.min/litro
2e3
PROBLEMA 32
En un reactor de lecho de relleno se efecta una experiencia a
600K empleando catalizador nuevo. Cuatro semanas despus,
cuando la temperatura ha alcanzado los 800 K, se interrumpe la
experiencia para reactivar el catalizador. En cada instante el
funcionamiento
del
reactor
es
isotermo.
Suponiendo
que
las
k = k0e-7200/T
preliminares
indican
que
la
desactivacin
es
(h)
CA 0.10
10
20
30
40
50
0.27 0.40
0.69
PROBLEMA 34
En la deshidrogenacin cataltica de hidrocarburos, la actividad
del catalizador disminuye con el uso por deposicin del carbn en la
superficie activa. Estudiaremos este fenmeno en un sistema
especfico.
Un alimento gaseoso (10% C4H10-90% inertes, = 1 atm, T=
555 0C) discurre a travs de un lecho de relleno con catalizador de
aluminio-cromo. El butano se descompone segn la reaccin de
primer orden:
C4H10
C4H8
carbn
otros gases
y el comportamiento en el transcurso del tiempo es como sigue
t (h)
xA
0
0.89
1
0.78
2
0.63
3
0.47
4
0.34
5
0.26
PROBLEMA 35
Calcular la superficie especfica de una muestra de 1 gramo de
slice-almina, con los datos de fisisorcin obtenidos a 77 K que se
presentan en la siguiente tabla:
p/p0
Vads(c
0.05
24.25
0.10
25.60
0.15
27.11
0.20
28.80
0.25
30.58
0.30
32.90
0.35
35.44
m)
PROBLEMA 36
Considerando los datos de adsorcin-desorcin de N 2 a 77 K
sobre 0.378 g de un catalizador de craqueo constituido por slicealmina, determinar la distribucin de volmenes de poros.
Datos de adsorcin
V
30.8 38.0 41.6 46.8 53.8 63.6 74.5 84.0 87.5 89.1 90.4 93.4
(Ncm3/g)
P (torr)
0
9
9
9
9
2
6
1
6
4
5
5
64.8 145. 186. 246. 318. 405. 493. 582. 647. 710. 744. 758.
3
Datos de desorcin
V
93.45
90.13
88.25
85.54
79.88
75.10
56.29
(Ncm3/g)
P (torr)
758.9
703.9
580.0
490.6
427.9
397.5
332.9
PROBLEMA 37
En un experimento llevado a cabo para determinar el volumen
de poros y la porosidad de las partculas catalticas, se obtuvieron los
siguientes datos con una muestra de slice activada (granular, 4 a 12
mallas):
- Masa de la muestra del catalizador colocada en la cmara:
101.5 g
- Volumen de helio desplazado por la muestra: 45.1 cm3.
- Volumen de mercurio desplazado por la muestra: 82.7 cm 3.
Calcule las propiedades requeridas
PROBLEMA 38
La densidad qumica de un material slido es 3,675 gr/cc y su
densidad de partcuila es 1.547 gr/cc, su superficie especfica es 175
m2/gr.
a) Calcular el volumen de poros, porosidad de la partcula y el
radio medio de poro.
b) La densidad del lecho medida en una probeta de 250 cc es
0,81 gr/cc. Calcular la fraccin de volumen total de lecho vaco entre
las partculas y calcular el volumen vaco dentro de las partculas.
PROBLEMA 39
Se muestra a continuacin una tabla de datos obtenidos con un
porosmetro de mercurio para una muestra de 0.4 g de UO 2. Al
la muestra
Presin, psi
196
296
396
500
600
700
800
900
1000
1200
1400
1800
2400
2800
3400
5000
2
5.1
3.7
PROBLEMA 41
Para un determinado catalizador se ha llevado a cabo una serie
de experimentos de reduccin en un equipo TPD-TPR en los que se
vari la velocidad de calentamiento de la muestra, obtenindose los
siguientes valores de temperatura a la cual aparece el mximo de la
curva resultante:
(K/min)
3
5
7
9
Tmax (K)
536
550
560
570
1
0.9099
2
1.171
3
1.177
4
1.178
5
1.178
pico
Sabiendo que el volumen de CO inyectado con cada pulso es de
0.525 cm3 y que el peso de la muestra es de 1 gramo, calcular:
- Cantidad de gas quimisorbido
- Dispersin metlica
teniendo
en
cuenta
que
para
un
experimento
C se
0
0
2.24
0.29
4.72
0.51
9.72
0.77
14.72
0.89
19.72
0.95