REACCIN DE KNOEVENAGEL CON MODIFICACION DE DOEBNER PARA LA

OBTENCION DEL ACIDO CINAMICO

Molina Angelo (1538692), Madroero Jos ()
Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas,
Departamento de Qumica, Cali, Colombia.
RESUMEN
En el laboratorio se sintetizo Acido Cinmico a partir del benzaldehdo y acido Malnico en
reflujo y presencia de catalizadores, se obtuvo una masa de 156.1mg con un porcentaje
de rendimiento del 112.9%, adems se comprob su punto de fusin resultando en 134C
con error del 0.75% respecto al reportado en la literatura.
METODO
En esta prctica de laboratorio se llev a
cabo la sntesis de cido cinmico a
partir de benzaldehdo y cido Malnico
en presencia de -alanina y piridina
como
catalizadores de la reaccin
conocida
como
condensacin
de
1
knoevenagel . Estos cuatro compuestos
fueron mezclados y sometidos a reflujo
para la obtencin del cido cinmico2.
DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS
En la tabla 1 se muestran las cantidades
usadas y obtenidas en la prctica:

0.1 mL C6 H 5 CHO x

1.05 g 1 mol C 6 H 5 CHO

x
=9.89 x 104
mL
106.13 g

Partiendo del cido Malnico:

(PM: 104,1g/mol)

COOH 2

1 mol C H 2
COOH 2 x
0,2477 g C H 2
Como la reaccin consume un mol de
Benzaldehdo por 1 mol de cido
Malnico el reactivo lmite es el
benzaldehdo.

Tabla 1. Reactivos y productos usados para la

sntesis:
Masa de cido Cinmico sintetizado:
Benzaldehdo
100L (99%)
-Alanina
138.0mg
1 mol C 6 H 5 CHO
cido Malnico
247.7mg
9.9 x 104 g C 6 H 5 CHO x
Papel Filtro
626.8mg
106.13 g
Papel Filtro + Precipitado
778.4mg
Precipitado
156.1mg

Reactivo limite
C6H5CHO
+
CH2(COOH)2
C6H5CHCHCOOH + H2O + CO2
Partiendo del Benzaldehdo:

1 mol cido cinmico

148.16 g
x
1 mol C 6 H 5 CHO
1 mol cido cinmico
0.1382 g cido cinmico
Porcentaje de rendimiento:

(: 1.05g/mL , PM: 106,13g/mol)

%Rendimiento :

0.1561 g
x 100=112.9
0.1382 g

Porcentaje de error del punto de fusin

%Error :

valor tericovalor exp .

x 100
valor terico

%Error :

133.0134.0
x 100=0.75
133.0

Malnico, el mecanismo de reaccin

puede definir en 2 pasos separados,
el primero actan los catalizadores y
el segundo se lleva a cabo
condensacin.

1. Desprotonacin,
carbanin

DISCUSIN DE RESULTADOS
Se pudo comprobar a partir del punto de
fusin del precipitado sintetizado en la
prctica era el cido cinmico, puesto
que el error en el punto de fusin fue
muy pequeo, adems tambin indica
que el procedimiento que se realizo fue
muy limpio, es decir, que se llev de
buena forma ya que el producto obtenido
es de alta pureza, adems cabe destacar
que las condiciones atmosfricas del
laboratorio no son controladas como las
expresadas en la literatura y este es otro
factor de error, es posible que el
precipitado no se encontrara del todo
seco cuando se pes esto se refleja en el
porcentaje de rendimiento que excede el
100%.
Por la parte de las reacciones se
empezara por la general:

formacin

se
en
en
la

del

Reaccin 2: Formacin del Carboanion

La -alanina pierde el hidrgeno ubicado

en el carboxilato y tambin el

que se

encuentra unido al nitrgeno produciendo

una base lo suficientemente fuerte como
para extraer uno de los protones unido al
metileno los cuales son cidos debido a
que son hidrgenos .

Reaccin 3: protonacion de -alanina

Este proceso de desprotonacin del

Reaccin 1: reaccin general para sntesis del
cido cinmico.

Se observa que para producir una mol de

cido Cinmico es necesario una mol de
benzaldehdo y una mol de cido

hidrgeno -acdico del cido Malnico

se propone al suponer que la piridina no
es

lo

suficientemente

bsica

como

sustraer dicho protn, pues aunque los

hidrgenos poseen una mayor acidez de

lo normal se debe tener en cuenta que

siguen

siendo

hidrgenos

de

un

metileno .

Reaccin 3: Estabilizacin del malonato por

resonancia.

2. Ataque nuclefilico

Reaccin 4: Ataque nuclefilico

El cul es la solucin formada en el baln

despus del reflujo, al agregar el HCl se
obtiene:
+

O
O
O
O

2 HN

2 Cl

HCl
OH

H2O
2 CO 2

Reaccin 5: Neutralizacin

Donde el producto formado es el

compuesto trans, debido a que existe
menor impedimento estrico para
interactuar con la piridina y la formacin
del enlace con el hidrgeno, aunque la
interconversin a este ltimo compuesto
es favorable, no se presenta hasta que

se acidifica el medio lo que concuerda

con lo observado puesto que al ir
adicionado el HCl va apareciendo el
cido cinmico en forma de slido
blanco, con lo que podemos descartar
que el cido quedara en solucin al
terminar el reflujo, y que el HCl solo
hubiera proporcionado el medio para
precipitarlo.
Cabe destacar tambin que esta sntesis
es un arreglo de la condensacin de
Knoevenagel
llamada
arreglo
de
Doebner en la cual uno de los dos
grupos aceptores de electrones es acido
carboxlico en este caso el cido
Malnico y se usa piridina como
catalizador, este tipo de reacciones estn
incluidas
en
los
derivados
de
condensaciones aldolicas en donde el
resultado de la reaccin es un
compuesto - insaturado, en este grupo
tambin estn las reacciones de
Dieckman en la cual hay una reaccin
intermolecular de un compuesto que
tiene dos grupos ester y forma un cetoester, la reaccin de Perkin la cual
sirve para preparar derivados del cido
cinmico.
El cido cinmico sintetizado es un
compuesto ,-insaturado, por tanto
puede reaccionar como tal, adems de
ser un cido orgnico un ejemplo de esto
son las siguientes reacciones:
O

O
OH

Cl

SOCl 2

HCl

SO 2

Reaccin 6: Formacin de cloruro de acilo

CN

OH

1. Se puede asegurar que el

producto sintetizado es el cido
cinmico, debido a que el punto
de fusin est muy cercano al
reportado en la literatura, adems
se trata de un producto con alto
grado de pureza.

OH

HCN

Reaccin 7: Adicin de cianuro en

CH3

O
OH

O
OH

(CH 3)CuLi

2. El arreglo de Doebner implica la

formacin del doble enlace C=C y
la posterior eliminacin de CO2
esto en presencia de piridina
como catalizador.

Reaccin 8: Metilacin en el doble enlace

CH3

O
OH

O
O

CH 3OH

CH3

Reaccin 9: Formacin de esteres

CH3

O
OH

NH3

Reaccin 10: Formacin de amidas

Para sintetizar el cido -cianobutirico

por reaccin de Knoevenagel se parte
del acetonitrilo y el cido Malnico en
piridina.
CONCLUSIONES

NH2

BIBLIOGRAFIA
1. Organic
chemistry
portal:
Knoevenagel
condensationDoebner
Modification.
http://www.organicchemistry.org/namedreactions/kn
oevenagel-condensation.shtm
Consultado 02-09-15
2. Insuaty Braulio, Ramirez Arnoldo.
Prcticas de qumica orgnica a
pequea escala. Ed de la
Universidad del Valle. Pag 73-76.
3. Morrison R. Boyd R. Qumica
orgnica. Quinta edicin. Addison
Wesley Iberoamericana SA. 1998.