04/05/2015

SOLUO TAMPO

SOLUES TAMPO
- Possuem propriedade de proteger sistemas em
equilbrio cido base de variaes bruscas de pH, devido
adio de pequenas quantidades de H+ ou OH-.
- So tambm chamadas de solues reguladoras.

Ex: Tampes biolgicos. O pH no sangue humano deve

estar no intervalo de 7,2 e 7,4 para executar as funes
biolgicas normalmente. Para isso existe um sistema
tampo.

SISTEMA TAMPO
COMO FUNCIONA UM TAMPO NA PRATICA !

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O que necessrio para preparar uma soluo

tampo ?
Tampes cidos: cido fraco + sal do respectivo nion. Ex: HAc + NaAc

Tampo pode ser constitudo por uma soluo moderadamente

concentrada de cido ou base forte ou por uma soluo
contendo um par cido-base conjugado em concentraes
adequadas.

Tampes bsicos: Base fraca + sal do respectivo ction. Ex: NH4OH + NH4Cl

Um doador de prtons e seu receptor correspondente fazem um

par cido-base conjugada.

CH3COOH
cido actico
CIDO

H+ + CH3COOnion acetato
BASE CONJUGADA

No caso de solues concentradas de cidos ou bases fortes, o

tamponamento ocorre nas extremidades da escala de pH. Para
tamponar em valores intermedirios da escala, so utilizados
tampes constitudos por um par cido-base conjugado.
De um modo geral, um tampo uma mistura de um cido e
sua base conjugada. Normalmente o tampo constitudo de
um cido fraco e seu sal ou de uma base fraca e seu sal.

O comportamento do tampo melhor entendido em termos

dos equilbrios originados do par conjugado cido-base.
Consideremos uma mistura de um cido fraco HA de
concentrao analtica Ca (mol/L) com sua base conjugada Ade concentrao analtica Cb (mol/L) sob a forma de NaA. Os
equilbrios envolvidos so os seguintes:

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SISTEMA TAMPO
EQUACO DE HENDERSON-HASSELBALCH
Aplicando-se o logaritmo negativo dos dois lados, tem-se:
-log [H+ ] = - log Ka - log [HA] / [A-]

SISTEMA TAMPO
EQUACO DE HENDERSON-HASSELBALCH
Invertendo-se a frao log [HA] / [A-], inverte-se o sinal,
obtendo-se a equao de Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa + log [A-] / [HA]
A qual pode ser escrita em sua forma genrica:

Substituindo-se -log [H+] por pH e -log [Ka] por pKa:

pH = pKa log [HA] / [A-]

pH = pKa + log [Base conjugada] / [Acido]

Logo, adicionando quantidades conhecidas de cido e base conjugada,
pode-se preparar solues tampo no pH que for de interesse.

No caso de tampes bsicos, a equao fica assim:

pH = 14 pKb log [cido conjugado] / [base]

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Exerccios
1. Calcule o pH de cada um dos seguintes tampes, colocando-se um litro de
soluo.

a) 0,10 mol de NH3 e 0,10 mol de NH4Cl. Dado Kb = 1,8 x 10-5

NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq.) + OH-(aq.)

b) 0,20 mol de HC2H3O2 e 0,40 mol de

NaC2H3O2. Dados Ka = 1,8 x 10-5 e pKa = 4,74.
HC2H3O2(aq.) H+(aq.) + C2H3O2-(aq.)
pH = pKa + log [Base conjugada] / [Acido]
pH = 4,74 + log 0,40 / 0,20

pKb = -log Kb = -log 1,8 x 10-5 = 4,74

pH = 14 pKb log [cido conjugado] / [base]
pH = 14 4,74 log 0,10/0,10

Como log 1 = 0

pH = 5,04

pH = 14 4,74 = 9,26

2. Qual deve ser a razo de NH3 para NH4+ para se ter um

tampo cujo pH igual a 10,00.
NH3(g) + H2O(l) NH4

(aq.)

OH-

O efeito da diluio de um tampo

Se a soluo tampo no muito diluda, o pH s depende
da relao Ca/Cb e de Ka.

(aq.)

pH = 14 pKb log [cido conjugado] / [base]

10 = 14 4,74 log [cido conjugado] / [base]

Log [cido conjugado] / [base] = -0,74

[cido conjugado] / [base] = 10 -0,74
[cido conjugado] / [base] = 0,18

Em outras palavras, o pH no se altera significativamente

por diluio do tampo com gua.
Porm, se a soluo j diluda, uma posterior diluio
alterar ligeiramente o pH ao se tornarem considerveis os
valores de Ca - [H3O+] e Cb + [H3O+], introduzindo elevado
erro no clculo do pH. Assim, devemos utilizar a equao do
2o grau.

[base] / [cido conjugado] = 1 / 0,18 = 5,6

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O efeito da adio de cidos e base fortes a um tampo

Para se verificar a ao freadora de uma soluo tampo,
vamos estudar o efeito da adio de um cido forte e de uma
base forte no pH da soluo.
Consideremos uma soluo tampo formada por HA/NaA. O
seguinte equilbrio est envolvido:

O efeito da adio de cidos e base fortes a um tampo

Exemplo: Considere uma soluo tampo formada por HAc
0,1 mol/L e NaAc 0,1 mol/L.
a) Qual o pH da soluo? Dado pKa = 4,74.
(neste caso todas as consideraes so vlidas)
pH = 4,74 + log(0,1/0,1) = 4,74

- Adio de cido forte: Proporcionar uma diminuio de A- e

um aumento de HA na mesma quantidade. A relao Ca/Cb
permanecer praticamente a mesma, o que implica numa
pequena variao do pH.
- Adio de base forte: Proporcionar um aumento de A- e uma
diminuio de HA na mesma quantidade. A relao Ca/Cb
tambm varia pouco, implicando numa pequena variao do
pH.

O efeito da adio de cidos e base fortes a um tampo

Em 100 mL do tampo temos:
nHAC = 0,1 mol/L x 100x10-3 = 0,01 mol
nAC- = 0,1 mol/L x 100x10-3 = 0,01 mol
Aps a adio do cido temos:
nHAC = 0,01 + 5,0x10-4 = 0,0105 mol
nAC- = 0,01 - 5,0x10-4 = 0,0095 mol
[HAc] = 0,0105 / 105x10-3
[Ac-] = 0,0095 / 105x10-3
pH = 4,74 + log(0,0095/0,0105) = 4,70

b) Suponha que a 100 mL deste tampo sejam adicionados 5

mL de HCl 0,1 mol/L. Qual ser o pH?
5 mL de HCl contm 0,1 mol/L x 5,0x10-3 mol = 5,0x10-4 mol
de HCl que iro consumir a mesma quantidade de A-,
produzindo 5,0x10-4 mol de HAc.

O efeito da adio de cidos e base fortes a um tampo

c) Suponha agora que a 100 mL deste tampo sejam
adicionados 5 mL de NaOH 0,1 mol/L. Qual ser o pH?
5 mL de NaOH contm 0,1 mol/L x 5,0x10-3 mol = 5,0x10-4
mol de NaOH que iro consumir a mesma quantidade de HA,
produzindo 5,0x10-4 mol de A-.
Aps a adio da base temos:
nHAC = 0,01 - 5,0x10-4 = 0,0095 mol
nAC- = 0,01 + 5,0x10-4 = 0,0105 mol
[HAc] = 0,0095 / 105x10-3
[Ac-] = 0,0105 / 105x10-3
pH = 4,74 + log(0,0105/0,0095) = 4,78

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Capacidade tamponante de uma soluo tampo

Capacidade tamponante de uma soluo tampo

A eficincia de um dado tampo em resistir variao de pH

maior quando a relao das concentraes de seus dois
componentes igual unidade.

A eficincia depende tambm das concentraes efetivas dos

componentes.

Sejam, por exemplo, trs solues tampo constitudas de

diferentes misturas de cido actico e acetato de sdio.
a) HAc 0,01 mol/L e NaAc 0,0001 mol/L pH= 2,74
b) HAc 0,01 mol/L e NaAc 0,01 mol/L pH = 4,74
c) HAc 0,0001 mol/L e NaAc 0,01 mol/L pH = 6,74
Aps a adio de 0,5 mL de NaOH 0,01 mol/L a 100 mL de cada
um destas solues,
os valores de pH sero:
a) pH= 2,92 pH = 0,18
b) pH= 4,744 pH = 0,004
c) pH= 7,04 pH = 0,30
Desta forma vemos que a soluo (b) a mais eficiente.

Sejam por exemplo duas solues:

a) HAc 0,1 mol/L e NaAc 0,1 mol/L pH = 4,74
b) HAc 0,001 mol/L e NaAc 0,001 mol/L pH = 4,74
Aps a adio de 0,5 mL de HCl 0,1 mol/L a 100 mL de cada
uma destas solues, os valores de pH sero:
a) pH= 4,736 pH = 0,004
b) pH= 4,26 pH = 0,48
Desta forma vemos que a soluo (a) tem uma maior
capacidade freadora ou melhor eficincia.
Em termos quantitativos, a capacidade freadora definida
como sendo o nmero de moles de base forte requerida para
ocasionar o incremento de uma unidade de pH em 1 litro
da soluo tampo.

Capacidade tamponante de uma soluo tampo

Capacidade tamponante de uma soluo tampo

RESUMINDO:
-A alta capacidade freadora est associada
concentraes dos componentes do tampo;

Assim, para se preparar um tampo eficiente, deve-se:

a

altas

-A maior capacidade freadora ocorre quanto Ca = Cb,

circunstncia na qual o pH = pKa;
-Em geral, a eficincia da ao tamponante se mantm
satisfatria dentro de uma faixa definida pelos limites:

-Escolher um cido ou uma base fraca que tenha um pKa to

prximo quanto possvel do pH desejado;
-Usar concentraes adequadas do cido e da base
conjugada;
- Verificar a faixa de pH coberta por essa soluo.

0,1 Ca/Cb 10, ou seja, pH = pKa 1

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A Composio de Solues Tampo em Funo do pH; Coeficientes Alfa

Ex: Tampo cido actico/ acetato de sdio

A composio de solues tampo pode ser visualizada construindo um grfico das

concentraes relativas no equilbrio dos dois componentes de um par cido-base
conjugado como funo do pH da soluo.
Essas concentraes relativas so chamadas de coeficientes alfa.
0 definido como a frao da concentrao total do cido que permanece no dissociada:
0 = [HA]
CT
onde CT a soma das concentrao analticas do cido e de sua base conjugada:
CT = CHA + CNaA
1 definido como a frao do cido dissociado:
1 = [A-]
CT
Os coeficientes alfa so razes adimensionais cujas somas devem ser iguais unidade
0 + 1 = 1
Os coeficientes alfa dependem apenas de [H3O+] e Ka e so independentes de CT.

Variao de com o pH. Observe que a maior parte da transio entre 0 e 1 ocorre entre 1 unidade de pH do ponto
de interseo das duas curvas. O ponto de interseo onde 0 = 1 = 0,5 ocorre quando o pH = pKHAc = 4,74

As curvas de 0 e 1 cruzam no ponto onde pH = pKa = 4,74. Nesse ponto, as concentraes

do cido actico e do on acetato so iguais e ambas as fraes da concentrao analtica
total do cido so iguais a meio.

Razo entre as concentraes das espcies tamponantes:

A capacidade tamponante diminui rapidamente medida que a razo entre as
concentraes do cido e da base conjugada se torna maior ou menor que 1.
O pKa do cido escolhido para uma dada aplicao deve estar entre 1 unidade do pH
desejado para que o tampo tenha uma capacidade razovel:
pH = pKa 1

Capacidade tamponante em funo do logaritmo da razo CNaA/CHA. A capacidade tamponante mxima ocorre quando
as concentraes do cido e da base conjugada so iguais; isto ,quando 0 = 1 = 0,5.