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Francisco Felibertt
CAPTULO 3
Francisco Felibertt
32
Termodinmica
La curva AT: Separa la regin slida de la del vapor. A la transformacin slido vapor
se le llama sublimacin, mientras que a la operacin contraria se le denomina
solidificacin.
B
PC
Slido
PT
Gas
Lquido
Vapor
A
TT
TC
(3.1)
Si se aplica esta regla a una sustancia pura (C = 1) y formada por una sola fase (F = 1), se
obtiene que el nmero de variables independientes es 2; resultado acorde con el anlisis hecho
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33
anteriormente para la regin lquida. En este caso se puede considerar que la temperatura y la
presin son independientes, valores necesarios para ubicar un punto en el diagrama.
Si se aplica, ahora, esta regla a una sustancia pura (C = 1) pero formada por dos fases (F =
2), se obtiene que el nmero de variables independientes es 1; igualmente est acorde con el
anlisis hecho anteriormente para la curva de saturacin lquido - vapor. En este caso la
temperatura y la presin son variables dependientes. La relacin entre ellas viene dada por la
curva de saturacin.
Lquido
1 a) P = Cte.
P1
Gas
b) T = Cte.
0
3
T1
Vapor
Teb
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34
Termodinmica
Lquido
Vapor
Vapor
Lquido
Estado: 4
P4 = 101,3 kPa
T4 = 100 C
Fase: vapor
saturado
Estado: 5
P5 = 101,3 kPa
T5 = 200 C
Fase: Vapor
sobrecalentado
Lquido
Estado: 1
P1 = 101,3 kPa
T1 = 25 C
Fase: Lquido
subenfriado
Estado: 2
P2 = 101,3 kPa
T2 = 100 C
Fase: Lquido
saturado
Estado: 3
P3 = 101,3 kPa
T3 = 100 C
Fase: Lquido
ms vapor
Estado 3: Es cuando se vaporiza la mitad del agua. sta se mantiene a 101,3 kPa y
a la temperatura de ebullicin (100 C).
En la figura 3.4 se muestra la trayectoria de este proceso en el diagrama de fases, con los
diferentes estados representados con los puntos del 1 al 5. Se puede observar que los estados 2, 3
y 4 corresponden a un solo punto, ubicado sobre la curva de saturacin TC, debido a que los tres
estados estn a la misma presin y temperatura.
C
P (kPa)
Lquido
101,3
P = Cte.
2-3-4
Vapor
T
25
100
200
T (C)
35
donde se pudiese representar toda la trayectoria. Este otro diagrama debe ser en funcin de una
propiedad fsica que vare durante el cambio de fase, ya que como se ha visto la presin y la
temperatura permanecen constantes.
Son varias las propiedades que varan durante el cambio de fases, una de ellas es el
volumen; siendo el volumen del vapor mucho mayor que el del lquido. El diagrama de Clapeyron
es la grfica presin en funcin del volumen, el cual se muestra en la figura 3.5.
P
Slido
S
+
L
C
Gas
L+V
TC
Lnea triple
Vapor
Slido + Vapor
V
C
Lquido
T > TC
Gas
P
Lq. + Vap.
Vapor
TC
T < TC
Lq. sat.
Vap. sat.
VLS
VC
VVS
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36
Termodinmica
El punto de unin entre ambas curvas (en la cima del domo) corresponde al punto crtico (C).
En este punto el volumen del lquido es igual al del vapor, llamado volumen crtico (VC). El volumen
crtico del agua es 3,1 10-3 m3/kg.
En la figura 3.6 se trazaron tres isotermas: la del extremo superior es para un gas, la
temperatura es mayor que la crtica; luego corresponde a la temperatura crtica, sta pasa por el
punto crtico, separa la regin del gas de la del vapor. Cuando la temperatura es menor que la
crtica, la isoterma se divide en tres partes, dependiendo de la fase: a alta presin, la fase es
lquida y la isoterma es prcticamente una lnea vertical; luego viene el cambio de fase, donde es
una lnea horizontal; y finalmente, para bajas presiones, la fase es vapor y la lnea es una curva.
En la figura 3.7 se representa el proceso visto anteriormente, la vaporizacin del agua a
101,3 kPa, desde 25 C hasta 200 C.
P (kPa)
Gas
Lquido
101,3
1 2
P = Cte.
3 4
Lq. + Vap.
T = 200 C
Vapor
T = 100 C
T = 25 C
2144
V (m3/kg)
3.7.- Calidad
El trmino de calidad (X) se utiliza nicamente si el sistema est formado por una mezcla
lquido ms vapor. Se define como la fraccin de vapor o sea la cantidad (msica o molar) de vapor
entre la cantidad total:
X
masa total
moles totales
(3.2)
Como es una relacin de cantidades, por lo tanto, es una propiedad intensiva (no depende
de la cantidad de materia); siendo su valor 0 para el lquido saturado y 1 para el vapor saturado.
Tambin se utiliza el trmino de humedad (H), pero es menos usual. Se define como la
fraccin de lquido:
H
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1 X
masa total
moles totales
(3.3)
37
Energa: Esta palabra proviene del griego y significa trabajo. Se define como la
capacidad que tiene un sistema de proporcionar calor y/o trabajo al medio exterior.
Tipos de energa: Hay que diferenciar entre dos grandes tipos de energas: la
contenida o almacenada en un cuerpo (sistema o medio exterior) y la energa en
trnsito o que se transfiere de un cuerpo a otro (del sistema al medio exterior o
viceversa) a travs de su frontera.
(3.4)
2. Energa potencial: Est relacionada con la cota (z, altura con respecto a un nivel
de referencia) del cuerpo. Se denota Ep.
Ep m g z
(3.5)
(3.6)
Calor de vaporizacin: Es el calor que se tiene que aportar al lquido saturado para
transformarlo en vapor saturado. Se denota HVAP.
HVAP HVS HLS
(3.7)
ec
Ec 1 2 m v 2
1 2 v2
m
m
eP
Ep m g z
gz
m
m
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Termodinmica
U
m
H UPV U
V
P uP
m
m
m
m
h VAP
h VS hLS
m
m
S
m
Se puede observar, por sus unidades (m 3/kg), que el volumen utilizado en el diagrama de
Clapeyron de la figura 3.7 era especfico. En todos los diagramas y tablas se utilizan propiedades
intensivas para que sean independientes de la cantidad de materia; si se utilizaran variables
extensivas, al cambiar la masa cambiara el diagrama.
-3
Por ejemplo, el volumen especfico crtico del agua es 3,1 10 m /kg, es un valor nico; en
-3
3
cambio, el volumen crtico (extensivo) depende de la cantidad de materia: para 1 kg es 3,1 10 m
-3
3
y para 2 kg es 6,2 10 m .
T < TC
TC
T > TC
Gas
P
Lq.
Lq. + Vap.
Vap.
hLS hVAP
hVS
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39
h = Cte.
T < TC
TC
T > TC
s = Cte.
X = Cte.
0,1 0,5
0,9
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40
Termodinmica
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41
3.10.-Tablas termodinmicas
En la bibliografa se encuentran tablas de propiedades termodinmicas para un sinnmero
de sustancias y en general todas tienen las mismas formas. En este curso se estudiar la del agua,
las cuales estn en el anexo A-2. Ellas se explican a continuacin.
Para leer un valor en una tabla hay que considerar la varianza o nmero de variables
independientes, ya que es el nmero de datos que debe tener el problema. Si se tiene una sola
fase la varianza es 2, pero si se tiene una mezcla lquido vapor la varianza se reduce a 1.
Hay tres tipos de tablas, dependiendo de la fase en que se encuentre la sustancia.
Para lquido subenfriado o comprimido: Se obtienen las propiedades termodinmicas a partir de dos variables independientes, en general son temperatura y presin
pero no siempre es as. Si la presin es pequea con respecto a la crtica, se puede
asumir que es independiente de la presin, quedando una sola variable independiente.
Esta tabla no se entrega a los estudiantes, pero para determinar las propiedades se
asumir que la presin no influye en stas, pudindose aproximar a los valores del
lquido saturado a la misma temperatura.
Para una mezcla lquido vapor: Se obtienen las propiedades termodinmicas para
el lquido y el vapor saturado, por separado, a partir de una variable independiente.
13. Si la variable independiente es la temperatura se utiliza la tabla 1, se leen la
presin de saturacin o de vapor, el volumen, la energa interna, la entalpa y la
entropa especficas, tanto del lquido como del vapor saturado.
14. Si la variable independiente es la presin se utiliza la tabla 2, se leen la
temperatura de saturacin o de ebullicin, el volumen, la energa interna, la
entalpa y la entropa especficas, tanto del lquido como del vapor saturado.
15. Si la variable independiente es otra, ni la temperatura ni la presin, se utiliza
cualquiera de las dos.
16. Las propiedades de la mezcla lquido vapor se determinan a partir de unas
ecuaciones que se vern en la seccin 3.11.
Volumen especfico:
LS = 0,01603 ft3/lbm
(lq. sat.)
(evapor.)
VS = 1207,6 ft /lbm
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(evapor.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
Entalpa especfica:
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42
Termodinmica
Entropa especfica:
(evapor.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(evapor.)
(vap. sat.)
Ejemplo 2: Determinar las propiedades termodinmicas del lquido y vapor saturado a 14,696 psi.
Como la variable independiente (dato del problema) es la presin se utiliza la tabla 2:
Temperatura de saturacin:
Volumen especfico:
LS = 0,0167 ft /lbm
3
(lq. sat.)
(evapor.)
VS = 26,799 ft /lbm
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(evapor.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(evapor.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(evapor.)
(vap. sat.)
Entalpa especfica:
Entropa especfica:
Tabla 1
Tabla 2
240
240,07
(F)
(psia)
24,97
25
0,01693
0,0169
LS
(ft /lbm)
VS
(ft /lbm)
16,321
16,301
hLS
(Btu/lbm)
208,45
208,52
Tabla 3.1:
La pequea diferencia (menor que 0,2%) que se puede notar entre dos valores de una
misma propiedad se debe a errores de aproximacin.
Ejemplo 4: Determinar las propiedades termodinmicas a 500 F y 100 psia.
En este caso la fase no es un dato del problema, sino la temperatura y la presin, entonces,
lo primero que hay que hacer es determinar la fase, este paso se puede hacer de dos formas, las
cuales se visualizarn en la figura 3.16 con las trayectorias a y b, respectivamente:
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43
Lquido
Gas
680,86
b) T = Cte.
a) P = Cte.
100
T
Vapor
327,82
500
T (F)
= 5,588 ft3/lbm
u = 1275,9 Btu/lbm
Entalpa especfica:
h = 1279,3 Btu/lbm
Entropa especfica:
s = 1,6516 Btu/lbm R
T = 500 F
Volumen especfico:
= 14,16 ft /lbm
u = 1180,2 Btu/lbm
Entropa especfica:
s = 1,8143 Btu/lbm R
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44
Termodinmica
Lquido
500
a) P = Cte.
Gas
b) T = Cte.
67,01
T
Vapor
300
467,01
T (F)
Gas
Lquido
500
2
Lq. + Vap.
67,01
Vapor
T = 467,01 F
T = 300 F
1,745 1,97
10-2 10-2
(ft3/lbm)
= 0,01745 ft3/lbm
u = 269,50 Btu/lbm
Entalpa especfica:
h = 269,71 Btu/lbm
Entropa especfica:
s = 0,4372 Btu/lbm R
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(3.8)
Donde:
45
(3.9)
uM 1 X uLS X u VS
(3.10)
hM 1 X hLS X h VS
(3.11)
sM 1 X sLS X s VS
(3.12)
Ejemplo 7: Determinar las propiedades termodinmicas de una mezcla lquido vapor a 14,696
psia y una calidad del 30%.
Se utilizarn las propiedades ledas en el ejemplo 2:
Temperatura de saturacin:
Volumen especfico:
LS = 0,0167 ft3/lbm
(lq. sat.)
VS = 26,799 ft3/lbm
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(vap. sat.)
(lq. sat.)
(vap. sat.)
Entalpa especfica:
Entropa especfica:
Una vez conocidas las propiedades del lquido y el vapor saturado, se calculan las de la
mezcla con X = 30% = 0,30
M 1 X LS X VS 1 0,30 0,0167 0,30 26,799 8,051 ft 3 lbm
uM 1 X uLS X u VS 1 0,30 180,12 0,30 1077,6 449,36 Btu lbm
hM 1 X hLS X h VS 1 0,30 180,17 0,30 1150,5 471,27 Btu lbm
sM 1 X sLS X s VS 1 0,30 0,3121 0,30 1,7568 0,7455 Btu lbm R
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46
Termodinmica
hM hLS
510 180,17
0,340 34,0%
h VS hLS 1150,5 180,17
P
2
y2
y=?
y1
P
P1
x1
x2
y
x
Francisco Felibertt
y 2 y1
x 2 x1
47
y2 y
x2 x
y y1 y 2 y1
x x1 x 2 x1
y y1
y 2 y1 x x
1
x 2 x1
y y1
y 2 y1 x x
1
x 2 x1
(3.13)
y
y2
yCalc
yReal
y1
P1
x
x1
x2
PCalc
yCalc
yReal
error
Real
y1
P2
y2
PCalc
P
1
x1
error
Real
x2
Francisco Felibertt
48
Termodinmica
y 2 y1 x x
1
x 2 x1
P P1
Al hacer una interpolacin, se debe verificar que el resultado est entre los dos valores
conocidos (962,79 < 1005,4 < 1133,4).
Propiedad
conocida
x
Punto
Propiedades desconocidas
y
LS
(F)
(psia)
VS
uLS
uVS
hLS
hVS
sLS
sVS
P1
540
532,9
1111,4
536,8
1194,3
0,7378
1,3954
545
539,1
1110,2
543,2
1192,7
0,7440
1,3905
P2
560
557,8
1106,5
562,4
1187,7
0,7625
1,3757
Tabla 3.2:
y 2 y1 x x
1
x 2 x1
lbm
Al hacer una interpolacin, se debe verificar que el resultado est entre los dos valores
conocidos (5,588 < 5,839 < 6,212).
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49
Propiedad
constante
Propiedad
conocida
x
Punto
P
(psia)
T
(F)
(ft /lbm)
u
(Btu/lbm)
h
(Btu/lbm)
s
(Btu/lbm R)
P1
100
500
5,588
1175,9
1279,3
1,7088
100
540
5,839
1191,3
1299,4
1,7287
P2
100
600
6,216
1214,5
1329,6
1,7586
Tabla 3.3:
Propiedades desconocidas
y
y 2 y1 x x
1
x 2 x1
lbm
Al hacer una interpolacin, se debe verificar que el resultado est entre los dos valores
conocidos (1,491 < 1,601 < 1,766).
Propiedad
constante
Propiedad
conocida
x
Punto
T
(F)
P
(psia)
(ft /lbm)
u
(Btu/lbm)
h
(Btu/lbm)
s
(Btu/lbm R)
P1
500
300
1,766
1159,6
1257,7
1,5703
500
330
1,601
1156,8
1254,0
1,5571
P2
500
350
1,491
1154,9
1251,5
1,5483
Tabla 3.4:
Propiedades desconocidas
y
Francisco Felibertt
50
Termodinmica
h
(Btu/lbm)
1200
P
(psia)
T (F)
750
1346,9
1250
1400
780
800
1379,7
?
1334,5
1369,3
Para T = 780 F
h h1
750
780
800
1346,9
1366,6
1379,7
1250
1400
Francisco Felibertt
T (F)
1363,8
1334,5
1355,4
1369,3
51
Para T = 800 F
h h1
T (F)
750
1200
1346,9
1250
1343,8
1400
1334,5
780
800
1379,7
1363,8
1377,1
1369,3
T (F)
1000
1474,1
2200
2500
1100
1536,2
1500
1457,5
1522,9
Francisco Felibertt
52
Termodinmica
Para T = 1000 F
h h1
Para T = 1100 F
h h1
T (F)
1000
2000
1474,1
2200
1467,5
2500
1457,5
1051
1100
1536,2
1500
1530,9
1522,9
3.14.-Comparacin entre los resultados obtenidos por un diagrama con los de la tabla
A partir de los diagramas termodinmicos se obtienen resultados de forma ms fcil y rpida,
pero son imprecisos. Se utiliza cuando se desea conocer un valor aproximado, no sea necesario
exactitud, por ejemplo un anteproyecto o un estudio de factibilidad.
Con las tablas termodinmicas, el procedimiento es ms largo y complicado, pero son ms
precisos. Se utiliza cuando se desea conocer las propiedades con exactitud, por ejemplo un
diseo. Para el agua existe un software, llamado H2O STEAMTAB (tablas del vapor de agua), que
sirve para determinar las propiedades sin necesidad de interpolar.
Existe otro mtodo, el cual es el clculo de las propiedades termodinmicas a partir de una
ecuacin analtica, llamada ecuacin de estado (por ejemplo la ley de los gases ideales). Este
mtodo se utiliza cuando se desea calcular las propiedades con una computadora, o cuando no se
dispone de diagramas ni de tablas para la sustancia considerada. Es el mtodo que se estudiar
en los captulos 3 y 4.
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53
3.15.-Problemas
3.1.- Defina:
a)
b)
c)
d)
Punto crtico
Punto triple
Temperatura de ebullicin
Presin de vapor
e)
f)
g)
h)
Lquido saturado
Vapor saturado
Calidad
Calor latente de vaporizacin
B
C
218
L
J K
0,006
A
T
V
0 0,01
100 374
T (C)
Fase
P (MPa)
T (K)
h (kJ/kg)
(m3/kg)
s (kJ/kg K)
Francisco Felibertt
54
Termodinmica
3.4.- Se evapora agua a una temperatura constante e igual a 500 K, desde 10 hasta 0,4 MPa.
a) Trace la trayectoria en el diagrama P h, identificando los siguientes estados:
1: Lquido subenfriado a las condiciones iniciales.
2: Lquido saturado.
3: Mezcla equimolar lquido vapor.
4: Vapor saturado.
5: Vapor sobrecalentado a las condiciones finales.
b) Llene, en la medida de lo posible (si aparece la propiedad en el diagrama), la siguiente
tabla:
Estado
1
2
3
4
5
Fase
P (MPa)
T (K)
h (kJ/kg)
(m /kg)
3
s (kJ/kg K)
Fase
P (MPa)
T (K)
h (kJ/kg)
(m /kg)
3
s (kJ/kg K)
c) 555 psia
d) Punto crtico
3.9.- A partir de las tablas termodinmicas, determine la presin de saturacin del agua dadas las
siguientes condiciones:
a) 50 F
b) 222 F
Francisco Felibertt
c) 555 F
d) Punto crtico
55
3.10.- A partir de las tablas termodinmicas del agua, determine las propiedades del lquido
saturado y del vapor saturado, a las siguientes presiones:
a) 400 psia
b) 820 psia
3.11.- A partir de las tablas termodinmicas del agua, determine las propiedades de una mezcla
lquido vapor con una calidad de 40%, a las siguientes presiones:
a) 400 psia
b) 820 psia
3.12.- A partir de las tablas termodinmicas, identifique la (s) fase (s) del agua en las siguientes
condiciones:
a) 340 F y 118 psia
b) 467 F y 500 psia
c) 400 F y 220 psia
3.13.- A partir de las tablas termodinmicas, determine las propiedades del agua en las siguientes
condiciones:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
k)
l)
900 F y 55 psia
815 F y 300 psia
1150 F y 555 psia
675 F y 5 ft3/lbm
800 psia y 1,5 Btu/lbm R
0,44 ft3/lbm y 1,49 Btu/lbm R
P (psia)
T (F)
3.15.- Considere una mezcla lquido vapor de agua a 50 psia, con una calidad de 50% (estado 1),
que se expande isoentlpicamente hasta un estado 2 a 244 F.
a) Dibuje a mano alzada, en su cuaderno, la transformacin en un diagrama P h,
identificando cada estado.
b) Determine, a partir de las tablas de vapor, las propiedades de ambos estados. Complete
la siguiente tabla:
Estado
1
2
P (psia)
T (F)
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