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SOLUBILIDAD Y EQUILIBRIO DE IONES COMPLEJOS

Cuando el equilibrio qumico se establece en una fase (una mezcla de gases o una solucin
lquida por ejemplo) tenemos un equilibrio homogneo. Pero cuando el equilibrio consta de ms
de una fase (gas y slido, o lquido y slido) se dice que el equilibrio es heterogneo. Una
solucin saturada en equilibrio con soluto sin disolver es un ejemplo clsico de equilibrio
heterogneo.
Una disolucin saturada es aquella que contiene la mxima cantidad de soluto que puede
disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. En otras palabras,
es aquella disolucin en la que no se puede disolver ms cantidad de sal.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado es la cantidad de soluto necesaria para formar
una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente. En otras palabras, es la mxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente. La solubilidad (s) se
mide en gramos de soluto/volumen disolvente. O bien gramos soluto/volumen disolucin; o
bien moles de soluto/volumen de la disolucin. En este ltimo caso hablamos de solubilidad
molar.

Solubilidad: Concentracin en g/L de una disolucin acuosa saturada.


Solubilidad molar: concentracin molar en mol/L, en una disolucin acuosa saturada.

Constante del producto de solubilidad

K sp :

Podemos escribir la expresin de la constante de equilibrio para este equilibrio como el


producto de las actividades de las especies que estn en juego en la reaccin, o sea, el producto
de las concentraciones de los iones en disolucin, sin tener en cuenta el soluto, por estar en
estado slido. As, para:
2
CaS O 4 (s) Ca+2
(ac)+ SO 4 (ac )

6
K sp = [ Ca+2 ] [ SO2
4 ]=9,1 10 (a 25 C)

Al comparar las solubilidades molares, es siempre ms soluble un soluto con un valor de

K sp mayor, que otro con un valor menor?


Si los solutos que se comparan son del mismo tipo (MX, MX 2 , M 2 X , ), sus solubilidades

K sp . Es decir, el soluto

molares estarn relacionadas de la misma forma que sus valores de


con el valor mayor de

K sp

tendr la solubilidad molar mayor. As, el

K sp =1,8 1010 ) es ms soluble que


solutos la solubilidad es

Ag Br

13

( K sp=5 10

Ag Cl

). Para este tipo de

s= K sp . Ahora bien, si los solutos no son del mismo tipo, habr

que calcular, o al menos estimar, cada una de las solubilidades molares y comparar el resultado.

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As, aunque su constante de producto de solubilidad sea menor,


soluble que el

Ag Cl

10

( K sp=1,8 10

). Para el

s= 3 K sp/ 4=6,5 105 M, mientras que para el

K sp =1,1 10
Ag2 Cr O4

Ag 2 Cr O 4

) es ms

la solubilidad es

Ag Cl es s= K sp=1,3 105 M.

Efecto del ion comn en los equilibrios de solubilidad:


Los iones de las disoluciones saturadas
pueden provenir de una fuente nica, de un
soluto solido puro. Pero supngase que a la
disolucin saturada le aadimos un ion
comn procedente de otra fuente. De
acuerdo con el principio de Le Chtelier,
una mezcla en equilibrio responde a un
aumento en la concentracin de uno de los
reactivos, con un desplazamiento en el
sentido en que se consume dicho reactivo.
En el equilibrio de solubilidad, si se aaden
iones comunes, se favorece la reaccin inversa, conduciendo a un nuevo equilibrio. La adicin
del ion comn desplaza el equilibrio de un compuesto inico poco soluble hacia el compuesto
sin disolver, producindose ms precipitado. Por tanto, la solubilidad del compuesto se reduce.
La solubilidad de un compuesto inico poco soluble disminuye en presencia de un segundo
soluto que proporcione un ion comn.
Limitaciones del concepto de

K sp :

Hemos utilizado repetidamente el trmino poco soluble para describir los solutos
correspondientes a las expresiones de
expresiones de

K sp . Se puede cuestionar si podemos escribir las

K sp para compuestos inicos moderadamente solubles o muy solubles, como

el

NaCl , KN O3

y NaOH . La respuesta es que s podemos, pero la

K sp

debe

expresarse en funcin de las actividades de los iones en lugar de sus concentraciones. En


disoluciones inicas con concentraciones de moderadas a altas, las actividades y
concentraciones no son iguales. Si no podemos utilizarlas molaridades en lugar de actividades,
se pierde gran parte de la simplicidad del concepto de producto de solubilidad. As, los valores
de

K sp

normalmente se limitan a solutos poco solubles (prcticamente insolubles), y se

utilizan las molaridades de los iones en lugar de actividades. Adems, el concepto de

K sp

tiene otras limitaciones que se discuten en las siguientes secciones.


Efecto de otros iones. El efecto salino
Hemos analizado el efecto de los iones comunes sobre el equilibro de solubilidad, pero qu
efecto tienen los iones diferentes a los implicados en el equilibrio, sobre la solubilidad del
soluto? El efecto de los iones "no comunes" o iones diferentes no es tan acusado corno el efecto
del ion comn. Adems, los iones no comunes tienden a aumentar en lugar de disminuir la
solubilidad. Al aumentar la concentracin inica total de la disolucin, las atracciones entre

iones son ms importantes. Las actividades, concentraciones efectivas, son ms pequeas que
las concentraciones medidas o estequiomtricas. Esto significa que deben concentraciones ms
altas de los iones implicados en el proceso de disolucin, antes de establecerse el equilibrio, y la
solubilidad aumenta. El efecto de otros iones se llama efecto salino.

Comparacin del efecto del ion comn y el efecto salino en la solubilidad molar del

Ag 2 Cr O 4
Disociacin incompleta del soluto en
iones
Al realizar los clculos que implican
valores de

K sp

y solubilidades,

hemos supuesto que todo el soluto


disuelto aparece en disolucin como
cationes y aniones separados, pero este
supuesto con frecuencia no es vlido. El
soluto puede no ser inico 100% y parte
del soluto podra estar en forma
molecular en la disolucin. Otra
alternativa es que algunos iones de la
disolucin pueden unirse formando pares
inicos. Un par inico consiste en dos
iones con caiga opuesta que se mantienen juntos por atraccin electrosttica. Por ejemplo, en
una disolucin saturada de fluoruro de magnesio, aunque la mayor parte del soluto existe como
iones

2+

Mg y F , tambin existen inicos

+
MgF .

Al formarse los pares inicos, se reducen las concentraciones de los iones disociados, siendo
menores que las estequiomtricas. As, aunque la solubilidad medida del
3

2+
Mg
M, no podemos suponer que

F
M y que

aproximadamente

4 10

parte de los iones

2+

Mg y F se encuentran formando pares inicos.

MgF 2

es

M, polque

Esto significa que debe aumentar la cantidad de soluto disuelto, para que el producto de las
concentraciones inicas sea igual a

K sp , haciendo que la solubilidad del soluto sea mayor

que la esperada a partir del valor de

K sp .

La formacin de pares inicos aumenta cuando la atraccin electrosttica entre los aniones y
cationes aumenta. Por este motivo, la formacin de pares inicos probablemente ser mayor

cuando los cationes y aniones de la disolucin lleven carpas mltiples, por ejemplo,

2+
Mg

+
SO 4 .
Equilibrios simultneos:
La reaccin reversible entre un soluto slido y sus iones en disolucin acuosa nunca es el nico
proceso que ocurre. Al menos tambin se produce la ionizacin del agua, aunque generalmente
podemos ignorarla. Otros posibles procesos incluyen reacciones entre los iones de soluto y otras
especies en disolucin. Dos posibilidades son reacciones cido-base y la formacin de
complejos. Los clculos basados en la expresin de

K sp

pueden ser errneos si no se tienen

en cuenta otros procesos en equilibrio que se producen simultneamente con el equilibrio de la


disolucin.
Criterios para la precipitacin: utilizacin del producto inico ( Q sp ):
Si queremos saber si una disolucin es saturada, no saturada o sobresaturada debemos recurrir al
cociente de reaccin, Q, que se introdujo en el tema de equilibrio qumico. Tiene la misma
forma que la expresin de la constante de equilibrio, pero utiliza concentraciones iniciales en
lugar de las concentraciones del equilibrio. Si

Qsp > K sp

indica que las concentraciones de

los iones en la disolucin son mayores de las que habra en una disolucin saturada, en
equilibrio, y por tanto debera producirse una reaccin neta hacia la izquierda. La disolucin
est sobresaturada. Como ocurre, en general en las disoluciones sobresaturadas, el exceso de
iones precipita. Si, por el contrario, hubisemos encontrado que

Qsp < K sp , la disolucin

sera no saturada y no se formara ningn precipitado. En los equilibrios de solubilidad,

Qsp

se denomina generalmente producto inico, porque tiene la forma del producto de las
concentraciones de los iones elevadas a las potencias adecuadas. El criterio para determinar si
los iones de una disolucin se combinan para formar un precipitado requiere la comparacin del
producto inico con

K sp :

La precipitacin ocurre si

Q
Qsp > K sp . En este caso G=RTln sp > 0.
K sp

La

puede

precipitacin

G=RTln

no

ocurrir

si

Qsp < K sp .

En

este

caso

Q sp
< 0.
K sp

La disolucin est saturada si

Qsp=K sp . En este caso

G=0 , est en

equilibrio.
Se considera que la precipitacin de un soluto es completa solamente si la cantidad que
permanece en disolucin es muy pequea. La precipitacin es completa si ha precipitado el
99,9% o ms de un ion determinado, quedando menos del 0,1% del ion en disolucin.
Precipitacin fraccionada:

La precipitacin fraccionada es una tcnica en la que dos o ms iones en disolucin, todos ellos
capaces de precipitar con un reactivo comn, se separan mediante ese reactivo: un ion precipita
mientras que el otro o los otros permanecen en disolucin. La condicin principal para una
buena precipitacin fraccionada es que haya una diferencia significativa en las solubilidades de
las sustancias que se van a separar. (Normalmente esto significa una diferencia significativa en
sus valores de

K p s ) La clave dc esta tcnica es la adicin lenta.

Efecto del pH:


El pH de una disolucin puede afectar mucho a la solubilidad de una sal. Esto es especialmente
acusado cuando el anin de la sal es la base conjugada de un cido dbil o la misma base

OH .
Hay solutos poco solubles que tienen aniones bsicos que se hacen ms solubles en disoluciones
cidas.


2++ 2OH (ac)
Mg(OH )2(s) Ca (ac)

Si el pH se hace ms cido, entonces hay una menor concentracin de

OH , por lo que el

equilibrio se desplaza hacia la derecha. Por tanto, hay un aumento de solubilidad. Este efecto
ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico:

2++2 F(ac)
Ca F 2(s) Ca(ac)

+ H 2 O (l ) HF (ac) +OH (ac)


F(ac)
La solubilidad de las sales que contienen aniones bsicos aumenta conforme el pH disminuye.
Factores que afectan a la solubilidad:
Dado que

K ps

es una constante de equilibrio, depende de la temperatura. Cmo le afecta?

Hacemos uso de la Ecuacin de vant Hoff.

Si

H dis > 0 ( endotrmica ) T K ps s

Si

H dis < 0 ( ex otrmica ) T K ps s

Formacin de iones complejos:

Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis. La unin de un ion metlico con una
(o ms) bases de Lewis se conoce como ion complejo.

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