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Cuando el equilibrio qumico se establece en una fase (una mezcla de gases o una solucin
lquida por ejemplo) tenemos un equilibrio homogneo. Pero cuando el equilibrio consta de ms
de una fase (gas y slido, o lquido y slido) se dice que el equilibrio es heterogneo. Una
solucin saturada en equilibrio con soluto sin disolver es un ejemplo clsico de equilibrio
heterogneo.
Una disolucin saturada es aquella que contiene la mxima cantidad de soluto que puede
disolverse en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada. En otras palabras,
es aquella disolucin en la que no se puede disolver ms cantidad de sal.
Solubilidad de un soluto en un disolvente dado es la cantidad de soluto necesaria para formar
una disolucin saturada en una cantidad dada de disolvente. En otras palabras, es la mxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad fija de disolvente. La solubilidad (s) se
mide en gramos de soluto/volumen disolvente. O bien gramos soluto/volumen disolucin; o
bien moles de soluto/volumen de la disolucin. En este ltimo caso hablamos de solubilidad
molar.
K sp :
6
K sp = [ Ca+2 ] [ SO2
4 ]=9,1 10 (a 25 C)
K sp . Es decir, el soluto
K sp
Ag Br
13
( K sp=5 10
Ag Cl
que calcular, o al menos estimar, cada una de las solubilidades molares y comparar el resultado.
12
Ag Cl
10
( K sp=1,8 10
). Para el
K sp =1,1 10
Ag2 Cr O4
Ag 2 Cr O 4
) es ms
la solubilidad es
Ag Cl es s= K sp=1,3 105 M.
K sp :
Hemos utilizado repetidamente el trmino poco soluble para describir los solutos
correspondientes a las expresiones de
expresiones de
el
NaCl , KN O3
K sp
debe
K sp
K sp
iones son ms importantes. Las actividades, concentraciones efectivas, son ms pequeas que
las concentraciones medidas o estequiomtricas. Esto significa que deben concentraciones ms
altas de los iones implicados en el proceso de disolucin, antes de establecerse el equilibrio, y la
solubilidad aumenta. El efecto de otros iones se llama efecto salino.
Comparacin del efecto del ion comn y el efecto salino en la solubilidad molar del
Ag 2 Cr O 4
Disociacin incompleta del soluto en
iones
Al realizar los clculos que implican
valores de
K sp
y solubilidades,
2+
+
MgF .
Al formarse los pares inicos, se reducen las concentraciones de los iones disociados, siendo
menores que las estequiomtricas. As, aunque la solubilidad medida del
3
2+
Mg
M, no podemos suponer que
F
M y que
aproximadamente
4 10
2+
MgF 2
es
M, polque
Esto significa que debe aumentar la cantidad de soluto disuelto, para que el producto de las
concentraciones inicas sea igual a
K sp .
La formacin de pares inicos aumenta cuando la atraccin electrosttica entre los aniones y
cationes aumenta. Por este motivo, la formacin de pares inicos probablemente ser mayor
cuando los cationes y aniones de la disolucin lleven carpas mltiples, por ejemplo,
2+
Mg
+
SO 4 .
Equilibrios simultneos:
La reaccin reversible entre un soluto slido y sus iones en disolucin acuosa nunca es el nico
proceso que ocurre. Al menos tambin se produce la ionizacin del agua, aunque generalmente
podemos ignorarla. Otros posibles procesos incluyen reacciones entre los iones de soluto y otras
especies en disolucin. Dos posibilidades son reacciones cido-base y la formacin de
complejos. Los clculos basados en la expresin de
K sp
Qsp > K sp
los iones en la disolucin son mayores de las que habra en una disolucin saturada, en
equilibrio, y por tanto debera producirse una reaccin neta hacia la izquierda. La disolucin
est sobresaturada. Como ocurre, en general en las disoluciones sobresaturadas, el exceso de
iones precipita. Si, por el contrario, hubisemos encontrado que
Qsp
se denomina generalmente producto inico, porque tiene la forma del producto de las
concentraciones de los iones elevadas a las potencias adecuadas. El criterio para determinar si
los iones de una disolucin se combinan para formar un precipitado requiere la comparacin del
producto inico con
K sp :
La precipitacin ocurre si
Q
Qsp > K sp . En este caso G=RTln sp > 0.
K sp
La
puede
precipitacin
G=RTln
no
ocurrir
si
Qsp < K sp .
En
este
caso
Q sp
< 0.
K sp
G=0 , est en
equilibrio.
Se considera que la precipitacin de un soluto es completa solamente si la cantidad que
permanece en disolucin es muy pequea. La precipitacin es completa si ha precipitado el
99,9% o ms de un ion determinado, quedando menos del 0,1% del ion en disolucin.
Precipitacin fraccionada:
La precipitacin fraccionada es una tcnica en la que dos o ms iones en disolucin, todos ellos
capaces de precipitar con un reactivo comn, se separan mediante ese reactivo: un ion precipita
mientras que el otro o los otros permanecen en disolucin. La condicin principal para una
buena precipitacin fraccionada es que haya una diferencia significativa en las solubilidades de
las sustancias que se van a separar. (Normalmente esto significa una diferencia significativa en
sus valores de
OH .
Hay solutos poco solubles que tienen aniones bsicos que se hacen ms solubles en disoluciones
cidas.
2++ 2OH (ac)
Mg(OH )2(s) Ca (ac)
OH , por lo que el
equilibrio se desplaza hacia la derecha. Por tanto, hay un aumento de solubilidad. Este efecto
ocurre en todas las sales cuyo anin presente carcter bsico:
2++2 F(ac)
Ca F 2(s) Ca(ac)
K ps
Si
Si
Los iones metlicos pueden actuar como cidos de Lewis. La unin de un ion metlico con una
(o ms) bases de Lewis se conoce como ion complejo.