Guia de Cinetica y Catalisis111

UNFV
FCCNM
GUIA. DE LABORATORIO DE CINTICA Y CATALISIS

Profesor responsable: Qco. Andrs Chvez Ayala
UNIVERSIDAD NACIONAL
FEDERICO
VILLARREAL
Profesionales
Formando Profesionales
FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES Y MATEMTICAS

ESCUELA DE QUMICA
GUA DE LABORATORIO DE CINTICA Y CATLISIS
Profesor responsable: Andrs Chvez Ayala
Agosto 2015
UNFV
FCCNM

SEGURIDAD DE LABORATORIO QUMICO

Trabajar en un laboratorio qumico donde lgicamente se manipula equipos elctricos y
electrnicos, materiales de vidrio, reactivos qumicos, implica estar preparado para
contrarrestar los problemas que pueden ocasionar principalmente los reactivos qumicos,
cuando ellos pueden ser de diverso carcter y que pueden generar problemas de salud.
Es prioritario minimizar estos problemas contando con equipos de manipulacin de gases,
disponer de envases seguros, indumentaria apropiada y dispositivos protectores de las
personas. La utilidad del curso reside, en que previo diagnstico, preparar un reglamento
de seguridad en el laboratorio donde se prevea los problemas que se puedan presentar y
lgicamente trabajar en forma segura, donde no se comprometa a la persona, ni a la pro
piedad.
Finalmente debemos estar preparados para que nuestro centro de trabajo, el laboratorio
qumico, est en condiciones de cumplir con los requisitos, para lograr un grado de
certificacin de calidad en el servicio.
En un laboratorio qumico, donde hay manipulacin de sustancias qumicas de diverso
ndole, el personal que trabaja en este ambiente est expuesto a productos qumicos que
pueden ser reactivos, inflamables, que afecten a la salud, sustancias radiactivos, etc.
Un aspecto importante para quienes trabajan permanentemente con sustancias qumicas
es conocer sus propiedades fsicas y qumicas de los materiales. Los frascos de reactivos,
normalmente tienen informacin que hay que interpretar para tomar algunas decisiones,
cuando ocurre algn accidente en el ambiente de laboratorio.
Las denominados riesgos (R) y los consejos de prudencia (S) que figuran en los
frascos de reactivos hay que temarios en cuenta, con lo cual nos estamos asegurando
nuestra integridad fsica, nuestra salud. Incluso la informacin sobre toxicologa, ss decir,
la afectacin por algn tipo de riesgo de intoxicacin u otros que puede ocasionar los
reactivos qumicos, nos servir para tomar las decisiones del caso.
1. Materiales peligrosos
Los materiales peligrosos son aquellas sustancias que en cualquier estado f sico,
forma o cantidad, al salir de su contenedor, genera o desprende humos, gases, vapores,
polvos o fibras de naturaleza peligrosa (explosiva, inflamable, txica, infecciosa,
radiactiva, corrosiva o irritante), que puede poner en peligro la salud, el medio ambiente o
las propiedades.
1.1 Riesgos de los materiales peligrosos
Los riesgos se dividen en 3 grupos segn sus efectos:
Riesgos a la salud Riesgos de incendios. Riesgos de
reactividad
1.2 Riesgos para la salud de los materiales peligrosos

Todo material peligrosos puede ingresar al cuerpo humano de tres formas:
Va respiratoria ( por inhalacin)
Va digestiva ( por ingestin )
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Va cutnea ( por adsorcin )

Los efectos que pueden causar en el organismo son :
Efectos nocivos de agudos: afectan a la salud inmediatamente (alergias, quemaduras,
irritaciones, mareo,
etc.)
Crnicos: daos graduales luego de haber sido expuesto a niveles bajos del material
peligroso durante un periodo de tiempo prolongado (cncer, mutaciones, etc.)
1.3 Efectos nocivos de los materiales peligrosos para la salud.
Asfixiante: simple (N2, H2 CH4), qumicos (CO, NaCN, H2S).
Corrosivos: cidos y bases.
Irritantes: piel (sales, solventes); respiratorio (SO2, NO2, HCI)
Sensibilizantes: piel (NH3, Hg, Ni); respiratorio (SO2, isocianatos)
Carcingenos: asbesto, DDT, CI4C, Cloroformo, Cd, Cr*4, Pb, PCB.
Mutgeno: reproductivas; hemofilia, mongolismo; corporales: cncer; benceno, H2O2,
oxido de etileno, radiacin ionizante, hidracina,
Teratgenos: Hg orgnico; gases anestsicos, talidomida.
Txicos: As, CN, dioxina, aldrin, parathion, plomo tetraetilo, CI4C.
Txicos sistemticos: sangre (CO, CN); pulmn (Si, asbesto) ; rion (plomo, uranio );
neurotxicos (Hg, CS2); hgado (CI4C, nitrosaminas)
1.4 Norma 704 del NFPA
Es un sistema de normas de la identificacin de diversos riesgos de los materiales,
mediante el smbolo de un rombo. En cual est dividido en cuatro cuadrantes o secciones,
cada uno con un cdigo de colores que se indican.
Los colores representan:
El azul: Riesgos para la salud
El rojo: Riesgos de inflamabilidad
El amarillo: Riesgos de reactividad
El blanco: informacin especial
Los nmeros que pueden estar en los rombos azules, rojos o amarillos indican el nivel o
grado de peligrosidad del producto qumico, en escala de 0 a 4.
1.5 Riesgos de los productos qumicos:
NIVEL
GRADO
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Muy alto
Alto
Mediano
Bajo
Muy bajo

4
3
2
1
0
Los smbolos del rombo del

NFAP sirve para sealizar e
identificar
los
productos
qumicos y as prevenir riesgos en su manipulacin, transporte y almacenamiento. Los
reactivos qumicos usuales la mayor parte todava no usan estos cdigos, en los
productos de la J.T. Baker, se observa dichos cdigos.. Sin embargo es usual observar
que en tanques cisternas, cilindros u otros recipientes grandes se utilizan tos rombos; es
usual observar los camiones cisternas de cido sulfrico o combustibles que normalmente
llevan esta sealizacin.
Creemos que tambin en los laboratorios qumicos deberamos usar estos tipos de
sealizaciones para colocarse en aquellos frascos que accidentalmente perdieron sus
etiquetas.
Para el caso del NaOH, el valor de 3 en el riesgo salud indica que es extremadamente
peligroso, es custico, causa quemaduras en la piel. En cuanto al riesgo de
inflamabilidad, se considera un valor cero, no arde. En cuanto al riesgo de reactividad
es inestable si se calienta. En cuanto al amonaco el riesgo de salud, es alto, con el
valor de 3; su inhalacin de vapores concentrados puede causar edemas en el tracto
respiratorio, espasmo en el glotis y asfixia. La mxima tolerancia en 8 horas es de una
exposicin de 100 p.p.m.
El gas propano es ligeramente peligroso en cuanto al riesgo salud; respecto al riesgo de

inflamabilidad es extremadamente inflamable; respecto a Ja reactividad, es estable.
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El cido sulfrico concentrado, en cuanto al riesgo de salud es extremadamente

peligroso, pues corroe los tejidos del cuerpo. En cuanto al riesgo de inflamabilidad, no
arde (se le considera un valor cero), en cuanto a la reactividad de 2, significa la
posibilidad de cambio qumico violento. Una cuestin adicional, respeto a la informacin
especial es que si hay derrame de cido no debe emplearse agua para neutralizarlo,
pues hay una liberacin tremenda de calor y puede ocasionar salpicaduras peligrosas.
Prctica 1:
Efecto de la concentracin sobre la velocidad de
reaccin
OBJETIVO
En esta prctica se estudiar de forma cualitativa, la influencia de las

concentraciones.
FUNDAMENTO TERICO
La Cintica Qumica estudia dos aspectos de una reaccin qumica: la
velocidad de la reaccin que mide la variacin de la concentracin de reactivos y
productos con el tiempo, y el mecanismo de la reaccin para pasar de reactivos a
productos.
En esta prctica vamos a tratar el primer aspecto referido a la velocidad. La
velocidad de una reaccin se expresa en trminos de la concentracin de uno de
los reactivos o productos que intervienen en la reaccin. La velocidad se define
como la disminucin de la concentracin de un reactivo con el tiempo o el
aumento de la concentracin de un producto con el tiempo y siempre se define
como una magnitud positiva y con unidades de concentracin dividido por tiempo.
Las reacciones qumicas pueden tener lugar de forma ms o menos rpida, es
decir, la variacin del nmero de moles de sustancias reaccionantes que se
transforman por unidad de tiempo puede ser mayor o menor. La velocidad de
reaccin de una reaccin qumica depende, principalmente, de:
- La naturaleza de las sustancias que reaccionan
- La concentracin de dichas sustancias
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- La temperatura
- La accin de catalizadores
Anlogamente un aumento en la concentracin de las especies reaccionantes
aumentar el nmero de choques entre ellas por unidad de tiempo y, por tanto,
aumentar la velocidad de la reaccin.
La ley de velocidad de la reaccin de define como la expresin de la velocidad
de reaccin en funcin de la concentracin de cada una de las sustancias que
influyen en ella (reactivos y productos).
Esta ley se debe determinar experimentalmente y no tiene por qu coincidir con la
relacin de la ecuacin estequiomtrica de la reaccin.
Esta ley se expresa habitualmente por medio de una ecuacin en la que
aparece una constante, denominada constante de velocidad (k), multiplicada por
la concentracin de algunas especies elevadas a un
exponente, llamado orden. La constante de velocidad depende de la
temperatura, de la presin y de la naturaleza de los reactivos y productos.
As, para la reaccin: aA + bB productos, la velocidad media de la reaccin
directa puede darse como
v = -[A]/at v =-[B]/bt,
y la velocidad instantnea ser:
v = - d[A]/adt = d[B]/bdt = k [A] m[B] n

La velocidad de desaparicin de cualquiera de los reactivos es
proporcional a las concentraciones de ambos, por tanto la velocidad ser
mxima al comenzar la reaccin e ir disminuyendo conforme vayan
desapareciendo molculas de los reactivos. Asimismo, al aumentar la
concentracin, de uno o ambos reactivos, aumenta la velocidad de la reaccin.
k es la constante de proporcionalidad y recibe el nombre de constante de
velocidad o velocidad especfica de esta reaccin. El valor de k es tanto mayor
cuanto ms alta sea la temperatura.
Los exponentes m y n se denominan orden de la reaccin respecto a los
reactivos A y B, respectivamente. As una reaccin dada puede ser de orden cero,
primer orden, segundo orden, etc. respecto a cada uno de los reactivos que
intervienen en ella. Se denomina orden total de la reaccin a la suma de los
exponentes de las concentraciones, segn aparecen en la ecuacin de velocidad
de la reaccin (en el ejemplo anterior sera m+n).
En cualquier estudio cintico se determina la concentracin de alguna de las
especies que intervienen en la reaccin en un determinado momento a una
temperatura fija. Se determina la cantidad de reactivo que queda o de producto
que se forma cuando ha transcurrido cierto tiempo.
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Conociendo las cantidades iniciales de reactivos se calcula la variacin de la

concentracin con el tiempo.
Recomendaciones
El alumno debe presentarse al laboratorio puntualmente y habiendo ledo
previamente la prctica correspondiente de la gua de laboratorio proporcionada por
el profesor. Adems tomar en cuenta las siguientes simbologas:
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales
Reactivos
Vasos de precipitados
Vidrio de reloj
Varilla agitadora
Matraces aforados
Tubos de ensayo
Tapones
Gradilla
Balanza
Placa calefactora
Bisulfato sdico
Agua destilada
Almidn soluble
Iodato potsico
En esta prctica es va a estudiar la influencia de la concentracin de los reactivos

en la velocidad de la reaccin. La reaccin qumica cuya velocidad se va a
estudiar es:
IO3 + HSO3
I2 + SO42- + H+ + H2O
El iodo elemental que se libera origina un color intenso en la solucin en

presencia de almidn. La aparicin del color azul tiene lugar cuando se ha
formado cierta cantidad de iodo y, en consecuencia, el tiempo invertido desde la
mezcla de las disoluciones de los reactivos hasta la aparicin del color azul, es
una medida de la velocidad de la reaccin. Es evidente que el tiempo invertido y
la velocidad de la reaccin son magnitudes inversas.
Procedimiento
-Primeramente se proceder a la preparacin de la disolucin de bisulfito sdico.
Se calientan 150 mL de agua destilada y cuando hierva, se agrega una papilla
ligera formada por 1 g de almidn soluble en 10 mL de agua destilada.
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-Se mantiene la ebullicin unos 4-5 min y se deja enfriar. Se agregan los gramos
de bisulfito correspondientes para obtener una disolucin 0,01M y se aade agua
destilada hasta obtener 250 mL. A continuacin se preparan 250 mL de una
disolucin 0,02 M de yodato potsico.
-Se colocan en una gradilla 5 tubos de ensayo numerados. En el primero se
depositan 5 mL de disolucin de yodato potsico, en el segundo 4 mL, en el
tercero 3mL, en el cuarto 2 mL y en el quinto 1 mL. A cada uno de los tubos de
ensayo se le agrega agua destilada hasta que todos los tubos tengan 5 mL,
agitando para que la disolucin sea homognea. El volumen en cada tubo es el
mismo pero no la concentracin.
El esquema de la prctica a realizar es el siguiente:
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Se agregan 5 mL de disolucin bisulfito sdico-almidn sobre el tubo rotulado 1.

Se tapa y agita fuertemente, dejndolo a continuacin en la gradilla y anotndose
el tiempo transcurrido desde que ambas disoluciones se ponen en contacto hasta
que aparece el color azul, lo cual deber ocurrir simultneamente en toda la
disolucin. Si el color no es uniforme se debe a que no se ha agitado
correctamente.
La operacin anterior se repite con cada uno de los tubos, anotando en cada caso
el tiempo transcurrido y completando la tabla de resultados que aparece a
continuacin. Posteriormente, se representarn los resultados obtenidos
grficamente para determinar el orden de la reaccin.
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Si la reaccin se corresponde a una cintica de primer orden, la ecuacin

que debe cumplir es:
Y la representacin de Ln [KIO3] frente al tiempo debe ser una lnea recta, como
se observa en la figura.
Si la reaccin se Si la reaccin se corresponde a una cintica de segundo

orden, la ecuacin que debe cumplir es:
y la representacin
se observa en la figura:
de frente al tiempo debe ser una lnea recta, como
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Cuestionario.
1. Ajustar la reaccin que tiene lugar mediante el mtodo de in-electrn
2. Explicar la ecuacin de velocidad de la reaccin.
3. Calcular la constante de velocidad.
Prctica 2:
Efecto de la temperatura sobre la velocidad de Reaccin
OBJETIVOS
Analizar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.
Determinar parmetros termodinmicos de activacin.
FUNDAMENTO TERICO
La velocidad de casi todas las reacciones qumicas aumenta, en general, con
la temperatura (se duplica o triplica por cada 10 C de aumento). Una de las
ecuaciones ms utilizadas para representar la variacin de la constante de
velocidad con la temperatura es la ecuacin emprica de Arrhenius:
donde A es el factor de frecuencia y Ea la energa de activacin. Tomando

logaritmos en la ecuacin (1):
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que aplicada a dos temperaturas (T1 y T2), y dividiendo ambas ecuaciones

queda:
ecuacin vlida suponiendo que A y Ea son constantes en el intervalo de

temperaturas estudiado. As pues se puede determinar la energa de
activacin a partir de la relacin entre las constantes de velocidad a dos
temperaturas.
En esta experiencia vamos a determinar la relacin entre las constantes de
velocidad y, por tanto, el valor de la energa de activacin, mediante:
a) la determinacin del tiempo parcial de reaccin;
b) las ecuaciones integradas de velocidad
Materiales
Reactivos
1 Matraz erlenmeyer de 250 ml.

4 Matraces erlenmeyer de 125 ml.
2 Vasos de precipitado de 100 ml.
1 Bureta de 25 o 50 ml.
1 Pinza para bureta
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termmetro
50 ml. de KI 0.04M
50 ml. de K2S2O8 0.04M
150 ml. de Na2S203 0.0017M
Indicador de almidn
Concentracin y gramos utilizados para los reactivos:

K2S2O8 0.04M
para 50 ml 0.5406 g
KI 0.04M
para 50 ml 0.3420 g
Na2S2O3 0.0017M
para 2 litros 0.8432 g
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Procedimiento
En un matraz Erlenmeyer de 125 ml. agregar 50 ml. de la solucin de KI 0.04M y
colocar en un termostato a 30, 35 o 40 C, agregar con agitacin 50 ml. de la
solucin de K2S2O8 0.04M que tenga la misma temperatura que la solucin
anterior, iniciando de esta manera la reaccin (en el momento en que se mezcla
hay que iniciar la toma del tiempo de reaccin). Mantener la temperatura de la
mezcla de reaccin a temperatura constante de 30, 35 y 40C, tomar alcuotas de
10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na2S203 0.0017M agregando indicador de
almidn cerca del punto final. Realizar la misma operacin hasta completar 7
titulaciones. Anotar la temperatura de trabajo.
Prctica 3:
Cintica de hidrlisis del acetato de metilo
1. OBJETIVO
El objetivo de esta prctica es obtener la ecuacin de velocidad de la reaccin
de hidrlisis cida del acetato de metilo en medio acuoso mediante un mtodo
volumtrico.
2. FUNDAMENTO TERICO
En general, la hidrlisis de un ster se produce de la siguiente manera:
que para el acetato de metilo quedara:
Esta reaccin es muy lenta en agua pura, pero est catalizada por cidos fuertes. El
orden de reaccin respecto al acetato de metilo se puede determinar siguiendo la
evolucin de la reaccin mediante valoraciones peridicas del cido actico formado
usando una base fuerte.
Si suponemos una cintica de primer orden se debe cumplir que:
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donde k es la constante de velocidad de la reaccin catalizada y v la velocidad de

la reaccin, esto es:
integrando la ecuacin diferencial resultante de igualar las expresiones [3] y [4]

entre los lmites [AcMet]o (para t=0) y [AcMet] (para cualquier tiempo t), se
obtiene:
y de acuerdo con la estequiometra de la reaccin:
siendo [HAc] la concentracin de cido actico existente a tiempo t en el curso de

la reaccin.
Si medimos la cantidad de cido total en distintos momentos de la reaccin
mediante una volumetra convencional con una base monoequivalente, se puede
demostrar que el primer trmino de las ecuaciones [5] [6] se puede escribir
como:
donde V0 es el volumen inicial gastado de base fuerte para valorar el cido

existente, o volumen a tiempo cero, Vt el volumen gastado a tiempo t en el curso
de la reaccin, y V el volumen que se gastara suponiendo una hidrlisis total de
acetato de metilo, esto es a t.
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De acuerdo con [7], representando ln[(V V0)/( V Vt)] frente a t se obtendr

una recta de la que es posible deducir si la reaccin de hidrlisis del acetato de
metilo en medio cido es o no de primer orden y, en su caso, calcular la
constante de velocidad.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material y reactivos
- Cronmetro
- Termmetro
- 1 Bureta de 50 mL con soporte.
- 1 Matraz aforado de 500 mL y otro de 250 mL.
- Pipetas de 10 y 5 mL.
- 1 Erlenmeyer de 250 mL.
- 1 Erlenmeyer de 100 mL.
- 1 probeta de 100 mL.
- 1 vaso de precipitados de 100 mL.
- Acetato de metilo
- cido clorhdrico
- Ftalato cido de potasio
- Hidrxido sdico
- Hielo
- Fenolftalena.
Procedimiento
Preparacin y normalizacin de las disoluciones.
Se preparan 500 mL de una disolucin de NaOH 0.1 M, valorndola con ftalato
cido de potasio para su normalizacin (proceder de manera similar a como se
describe en el apartado 4.2 de la prctica 1). Igualmente se preparan 250 mL
de HCl 0.5 M valorndolo con la disolucin anterior de NaOH. En ambas se
usa fenolftalena como indicador.
Preparacin de la mezcla de reaccin.
Se ponen 100 mL de HCl 0.5 M en un erlenmeyer de 250 mL (vasija de
reaccin), se aaden 10 mL de ster agitando continuamente y se pone
simultneamente el cronmetro en marcha. Las disoluciones deben
encontrarse a la misma temperatura.
Valoracin del cido formado en funcin del tiempo.
Se extraen inmediatamente 5 mL de mezcla y se vierten en un erlenmeyer de
100 mL que contiene 20 mL de agua fra que se toman previamente de un
matraz introducido en un bao de hielo. Valorando esta disolucin con NaOH,
se obtiene V0.
Se repiten las operaciones de extraccin, dilucin y enfriamiento y valoracin
de
muestras de 5 mL transcurridos 15, 30, 50, 75, 100, 135 minutos del comienzo
de la reaccin. De esta manera, se obtienen los valores de volmenes Vt a los
tiempos seleccionados.
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5. RESULTADOS
- Calcular V terico suponiendo una completa transformacin del acetato de
metilo en cido actico.
- Representar estos ltimos frente a t y determnese el orden de la reaccin y
calcular la constante de velocidad.
6. CUESTIONARIO
1. Obtener la ecuacin [5] por integracin de [3] y [4] y despejar [AcMet] en
funcin del tiempo, En qu momento de la reaccin desaparece el reactivo
ms rpidamente?
2. Demustrese que la ecuacin [7] es equivalente a la [5] o la [6].
3. Por qu es necesario enfriar las disoluciones de ster que van a ser
valoradas con NaOH?
4. Por qu el volumen en la primera valoracin de la mezcla de reaccin, V 0,
es distinto de cero? Coinciden los valores de V 0 terico y experimental?
5. Qu conclusin obtendra si la representacin realizada no fuera lineal?
Prctica 4:
Efecto salino primario en la velocidad de reaccin
OBJETIVO
- Observar el efecto salino primario positivo sobre la velocidad de reaccion
La concentracin inicial de reactivos a=b
Concentracin y gramos utilizados para los reactivos:
K2S2O8
KI
Na2S203
0.04M
0.04M
0.0017M
para 50 ml 0.5406g
para 50 ml 0.3420g
para 2 litros 0.8438g
La sal que se utilizar es el NaCl, P.M. = 58.44 g/mol

En soluciones de las siguientes concentraciones:
Para 100 ml.
0.01M
0.0584g
0.05M
0.2922g
0.1M
0.5844g
0.2M
1.1688g
0.3M
1.7532g
0.4M
2.3376g
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Ecuacin:
Para electrolitos monovalentes I = M

Materiales y reactivos
1 Matraz erlenmeyer de 250 ml.
50 ml. de KI
0.04M
4 Matraces erlenmeyer de 125 ml.
50 ml. de K2S2O8
0.04M
2 Vasos de precipitado de 100 ml.
150 ml. de Na2S2O3
0.0017M
1 Bureta de 25 o 50 ml.
Indicador de almidn
1 Pinza para bureta
NaCl
1 Agitador
2 Pipetas de 10 ml.
1 Termmetro
Procedimiento:
En un matraz Erlenmeyer de 125 ml. agregar 50 ml. de la solucin de KI 0.04M y la
cantidad correspondiente de NaCl, La cual se disolver en los 50 ml. de solucin, ya que
se haya disuelto agregar con agitacin 50 ml. de la solucin de K2S2O8 0.04M, iniciando
de esta manera la reaccin ( en el momento en que se mezcla hay que iniciar la toma del
tiempo de reaccin). Tomar alcuotas de 10 ml. cada 6 minutos y titularlas con Na2S2O3
0.0017M agregando indicador de almidn cerca del punto final. Realizar la misma
operacin hasta completar 7 titulaciones. Anotar la temperatura de trabajo.
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Prctica 5:
Efecto del catalizador en la velocidad de reaccin
FUNDAMENTOS
Ciertas sustancias, llamadas catalizadores, cambian la velocidad de reaccin. Su sola

presencia modifica la energa de activacin, traducindose en una variacin del nmero
de choques eficaces entre las partculas reaccionantes.
En la velocidad de una reaccin qumica influyen varios factores; entre ellos, los ms
importantes son la concentracin de los reactivos, la presencia de catalizadores y la
temperatura de la reaccin.
Aunque todos los factores mencionados pueden afectar las reacciones qumicas
simultneamente, puede plantearse la experiencia de forma que se mantengan
constantes todos los factores excepto uno en cada ensayo.
Para observar estos efectos utilizaremos una reaccin cuyo final es fcilmente
determinable. La reaccin que utilizaremos es:
a) IO3 + 3HSO3 -------> I + 3SO42 + 3H+
El HSO3 puede obtenerse de la disolucin acuosa de disulfito sdico segn la reaccin:
S2O52 + H2O -----> 2HSO3
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El I- que se va produciendo, reaccionar con el IO3- dando I2, pero aun as queda
HSO3-; este yodo molecular, reaccionar otra vez dando I-.
b) I2 + HSO3 ------> 2 I + SO42 + 3H+
Tan solo cuando se haya consumido todo el HSO3 (final de la reaccin) podr
reaccionar el yoduro con el yodato:
c) IO3 + 5I ------> + 6H+ 3I2 + 3H2O
Todos los ensayos se van a realizar con exceso de ion yodato, para que una vez
consumido el ion hidrgeno sulfito presente en la disolucin, el yodato sobrante oxide al
ion yoduro producido.
La formacin de yodo en presencia de almidn, se detecta inmediatamente por la
presencia de color azul en la disolucin, significando adems que han terminado las
reacciones a) y b) y se inicia la reaccin c).
MATERIALES Y REACTIVOS
- Vasos de precipitados 100 y 50 ml
- Pipetas 25, 10 y 5 ml
- Varillas de vidrio
- Termmetro de 0 a 100C
- Mechero completo (trpode y tela metlica)
- Cuentagotas
- Cronmetro
- Disolucin A : Potasio Yodato 4,28 g/litro
- Disolucin B : 4 g de Almidn de Patata soluble en 400 ml de agua hirviente. Aadir 0,6
g de KHSO3 y 5 ml de cido Sulfrico 1 mol/l (2N) y Agua Desionizada hasta 1000 ml.
- Disolucin de nitrato de cobre 0,02 M
- Hielo
- Agua Desionizada
PROCEDIMIENTO
La influencia de los catalizadores en la velocidad de reaccin, se manifiesta agregando a
la mezcla de las disoluciones de yodato y de sulfito cido, pequeas cantidades de ion
cprico.
Preparar 4 vasos mezclando 25 ml de A con 25 ml de B a la temperatura ambiente y
aadir, al primer vaso sin aadir y a los otros tres aadiendo 2, 4 y 6 gotas de disolucin
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de nitrato de cobre (II) 0,02 M, anotar el tiempo de la reaccin y completar el siguiente

cuadro:
Numero
N gotas
Tiempo de reaccin
de vaso
1
2
3
4
Cu(NO3)2 0.02 M
(Seg)
Hacer una grfica de gotas de Cu(NO3)2 0.02 M (abscisas) vs tiempo de reaccin en

segundos (ordenada)
Prctica 6:
Determinacin de la constante de velocidad de la
reaccin del yoduro potsico con persulfato potasico
1. OBJETIVOS DE LA PRCTICA
Obtener la constante de velocidad para la oxidacin del yoduro potsico por el

persulfato potsico en medio neutro y a temperatura ambiente.
Aplicar el mtodo de titulacin para determinar la concentracin de las especies a

lo largo del tiempo
2. FUNDAMENTOS
La reaccin que se estudia en esta prctica es la oxidacin del yoduro potsico por el
persulfato potsico en medio neutro,
2I - + S2O8-2 ----> I2 + 2SO4 -2
la ecuacin de velocidad referida al yodo libre, I2, tendr la forma:
dx = K [S2O8-2] [ I - ] 2
dt
dx = K(a - x )(b - 2x)2
dt
dnde:
x = cantidad de yodo libre que aparece en la reaccin.
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a = concentracin inicial de persulfato potsico.

b = concentracin inicial de yoduro potsico.
(a-x) = concentracin de persulfato potsico en un momento dado.
(b-2x) = concentracin de yoduro potsico en un momento dado.
Si la concentracin de yoduro potsico se encuentra en exceso con respecto al
persulfato potsico, se puede considerar que durante todo el proceso su
concentracin permanece constante y la reaccin se comportar como si fuera de
primer orden, reducindose la ecuacin a la forma:
dx = K(a-x )
dt
donde K' = K(b-2x)2. Si integramos esta ecuacin, nos queda:
K't = ln(a - x) + C
si imponemos la condicin de que para t=0, x=0, se obtiene:
Kt = ln a
(a-x)
ln(a - x) = lna - K't
El procedimiento que se sigue para la determinacin de K' consiste en mezclar
cantidades conocidas de yoduro potsico (muy en exceso) y persulfato potsico,
analizando muestras de la mezcla tomadas a ciertos intervalos de tiempo. Se
determina la cantidad de yodo libre que se ha producido en el medio de reaccin, de
esta forma se obtiene el valor de x en la ecuacin (1) que corresponde al yodo
formado o al persulfato equivalente consumido en la reaccin.
La cantidad de yodo libre formado a un tiempo infinito, debido a que el yoduro se
encuentra muy en exceso, corresponde a la cantidad inicial de persulfato potsico, en
el tiempo cero del comienzo de la reaccin.
Para conocer dicha cantidad inicial de persulfato (a) se mezclan disoluciones de
persulfato potsico y de yoduro potsico en concentraciones idnticas a las de la
experiencia anterior y se deja evolucionar el sistema hasta alcanzar el equilibrio. En
este punto, la cantidad de yodo libre permanecer constante en el medio de reaccin,
y sta equivaldr a la cantidad total de persulfato transformado (a); en otras palabras,
todo el persulfato presente en un principio se habr transformado para oxidar a esta
cantidad de yodo. En este punto podremos decir que la reaccin ha finalizado. La
reaccin debe considerarse prcticamente irreversible debido al exceso de yoduro
aadido.
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Podremos alcanzar el punto de equilibrio, bien dejando el sistema que reaccione

durante el tiempo suficiente (tiempo infinito en teora), bien forzando la velocidad de la
reaccin por aumento en la temperatura. Para ello, podemos calentar la mezcla de las
disoluciones de yoduro potsico y persulfato potsico hasta 60C en un erlenmeyer
con el tapn puesto, con el fin de evitar prdidas de yodo. En este caso, antes de
tomar una muestra de esta mezcla para hacer su anlisis, debemos dejar que sta
alcance la temperatura ambiente, puesto que es a esta temperatura a la que se est
estudiando la cintica del sistema en cuestin, y las velocidades de reaccin varan
considerablemente con la temperatura.
Conocido el valor de a, a un tiempo inicial y los diferentes valores de x a diversos
tiempos, se puede determinar la diferencia a-x que corresponde a las diferentes
concentraciones de persulfato potsico que como reactivo va quedando en la
disolucin. Representando grficamente log (a-x) frente al tiempo (seg), se obtiene
una recta, cuya pendiente proporciona el valor de K'.
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Material
1 Bureta de 50 ml
2 Erlenmeyers de 250 ml, con boca esmerilada y tapn de plstico.
2 Erlenmeyers de 250 ml
1 Matraz Aforado de 500 ml, con boca esmerilada y tapn de plstico.
4 Matraces Aforados de 100 ml, con boca esmerilada y tapn de plstico.
1 Vaso de 250 ml
1 Vaso de 100 ml
1 Pipeta Aforada de 50 ml
1 Pipeta Aforada de 10 ml
1 Frasco Lavador de plstico de 500 ml
1 Cronmetro
1 Varilla Soporte
1 Pinza de Bureta
1 Varilla de Vidrio
Reactivos
Persulfato Potsico
Yoduro Potsico
Tiosulfato Sdico
Disolucin de Almidn
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cido Clorhdrico 35 % (d=1.18)

Procedimiento
Solucin de Yoduro Potsico: Pesar 6.6 g de KI y disolverlos en un vaso de 100 ml
con una pequea cantidad de agua destilada, pasndolo una vez disuelto a un matraz
aforado de 100 ml, lavando bien el vaso y enrasando posteriormente con agua
destilada.
Solucin de Persulfato Potsico: En un vaso de precipitado se vierten 50 ml de
agua destilada y se aade K2S2O8 hasta que la disolucin quede saturada. Se toman
20 ml de la disolucin as preparada con la pipeta de 10 ml, y se vierten en un matraz
aforado de 100 ml aadiendo agua hasta el enrase.
Solucin de Tiosulfato Sdico 0.01 N: Pesar 2.482 g de Na2S2O3, disolverlo en un vaso
de 100 ml con una pequea cantidad de agua destilada, pasar la disolucin as
obtenida a un matraz de 100 ml y aadir agua destilada hasta su enrase,
obtenindose as una disolucin de Tiosulfato Sdico 0.1 N. A partir de la disolucin
anterior, se prepara la disolucin 0.01 N, solamente en el momento de usarla, ya que a
este grado de dilucin el tiosulfato sdico no es estable. Para hacer esta disolucin, se
toman 50 ml de la disolucin 0.1 N con una pipeta, se pasan a un matraz aforado de
500 ml y se aade agua destilada hasta el enrase.
Disolucin de cido Clorhdrico aproximadamente 0.1 N: Se toma 1 ml de solucin
de HCl concentrado (d=1.18) y se lleva a 100 ml con agua destilada.
Se mezcla en un matraz Erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, 50 ml de la
disolucin de persulfato potsico con otros 50 ml de la disolucin de yoduro potsico.
Se vierte la solucin de yoduro potsico sobre la de persulfato potsico (nunca a la
inversa, ya que la que est en exceso es la de yoduro). Se tapa el Erlenmeyer con un
tapn, se agita y se deja en reposo hasta el final de la prctica, momento en que se
har la valoracin de esta muestra, que llamaremos Muestra de Reaccin Completa.
En otro matraz Erlenmeyer de boca esmerilada de 250 ml, se vierte 50 ml de la
disolucin de yoduro potsico sobre 50 ml de la disolucin de persulfato potsico, al
tiempo que se anota la hora y minuto en que se hace la mezcla, este dar el tiempo
cero.
A intervalos de tiempo determinados se retiran con la pipeta muestras de 10 ml de la
mezcla reaccionante, los cuales se diluyen en un matraz de 250 ml que contendr
unos 150 ml de agua destilada (con objeto de detener en lo posible la reaccin), unas
6 gotas de disolucin de almidn que se emplea como indicador (aadir durante el
transcurso de la valoracin cuando la disolucin presente una tonalidad amarillo
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plido, la cual pasar a un tono azul caracterstico), y unas 6 gotas de la disolucin de

cido clorhdrico 0.1 N (con objeto de que la reaccin se verifique en medio cido).
Las muestras anteriores se tomarn a los 3, 8, 15, 20, 30, 40, 50 y 60 minutos de
comenzar la reaccin. Inmediatamente despus de diluir la muestra, procdase a su
valoracin con la disolucin de tiosulfato sdico 0.01 N, para determinar el yodo libre.
I2 + 2S2O3 -2 ------> 2I - + S4O6 -2
El fin de la valoracin se alcanza cuando se produce la total decoloracin de la
disolucin que se valora. El volumen de tiosulfato gastado se anota en el cuadro de
toma de datos.
Una vez que se hayan realizado estos anlisis, y habiendo transcurrido
aproximadamente 2 horas desde que se hizo la mezcla que dio la Muestra de reaccin
Completa, se proceder a su valoracin. Esta se har de la misma forma que las
anteriores. El nmero de equivalentes de yodo libre que quedan, al finalizar la
reaccin, coincide con el nmero de equivalentes de persulfato sdico consumido.
Entonces para tiempo infinito, x=a. Alternativamente podemos tratar la Muestra de
Reaccin Completa de la forma en que se explic en el procedimiento. Esto es, para
alcanzar el punto final de la reaccin (o punto de equilibrio) en menos tiempo,
podemos aumentar considerablemente la velocidad del proceso aumentando la
temperatura. As, podemos calentar la Muestra de Reaccin Completa a 60 C en su
Erlenmeyer con el tapn puesto, enfriando posteriormente a temperatura ambiente
antes de sacar la muestra de 10 ml para su anlisis.
4. RESULTADOS
t, min
3
8
15
20
30
40
50
60
infinito
x, ml
(a-x), ml
t, seg
Ln(a-x)
Infinito x=a
t: Tiempo transcurrido desde el mezclado
x: ml de la disolucin de tiosulfato sdico gastado en la valoracin
Representar grficamente Ln(a-x)(ordenadas) vs t(seg) abscisas obtener aplicando
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regresin la constante K
Prctica 7:
Estudio de la reaccin de inversin de la sacarosa
catalizada por cidos mediante medidas polarimtricas.
Introduccin
El objetivo de esta prctica es la determinacin de la constante de velocidad del proceso:
Sacarosa + H2O + H+ glucosa + fructosa + H+
(1)
La ecuacin cintica es del tipo:
(2)
donde v es la velocidad por unidad de volumen de la reaccin, k la constante de
velocidad, n el orden parcial de la reaccin respecto al agua y a el orden parcial de la
reaccin respecto de los iones H+.
Durante la reaccin la concentracin de agua permanece prcticamente constante, ya
que es mucho mayor que la concentracin de sacarosa empleada normalmente. Por
tanto, la velocidad de reaccin por unidad de volumen se puede considerar
independiente de la concentracin de agua.
Por su parte, los iones hidrgeno actan como catalizador, lo que significa que su
concentracin no cambia con el tiempo. Por consiguiente, a una temperatura y una
concentracin de iones H+ dadas, la velocidad de reaccin por unidad de volumen slo
depende de la concentracin de sacarosa:
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(3)
siendo:
(4)
La reaccin es, por tanto, de pseudoprimer orden desde el punto de vista experimental.
Si
representamos por c la concentracin de sacarosa, la ecuacin (3) puede escribirse:
(5)
que integrada entre el instante inicial, t = 0, y un tiempo t cualquiera conduce a:
(6)
donde representamos por C0 la concentracin inicial de sacarosa y por C0-x la
concentracin presente cuando ha transcurrido un tiempo t.
Estudio de la reaccin
Aprovechando que los hidratos de carbono que intervienen en la reaccin son
pticamente activos, el seguimiento de la reaccin lo realizaremos a travs del ngulo de
rotacin ptica, , definido como el ngulo que se desva el plano de polarizacin de la
luz polarizada linealmente cuando sta atraviesa la muestra. Trabajando en disolucin,
para una sustancia depende de:
- La naturaleza de la sustancia.
- La concentracin de la disolucin.
- La longitud de la trayectoria de la radiacin a travs de la disolucin.
- La longitud de onda de la radiacin empleada.
- La temperatura.
Para poder comparar la actividad ptica de diversas sustancias hay que fijar las dems
variables anteriores, para lo cual se define la rotacin especfica de una sustancia, que
es la desviacin sufrida por el plano de polarizacin de la luz polarizada linealmente
cuando atraviesa 1 dm de longitud de una disolucin que contiene 1 g/cm3 de esa
sustancia a una temperatura dada y para un tipo de radiacin determinado. As, por
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ejemplo

representa la rotacin especfica de una sustancia a 20C y utilizando
como fuente luminosa la lnea D del sodio. As pues:
(7)
donde c es la concentracin de la sustancia en mol/dm3, M la masa molar en g/mol y l la
longitud de muestra atravesada por la luz en dm.
Dado que las rotaciones especficas de las sustancias que intervienen en la reaccin son:
y teniendo en cuenta que la propiedad es aditiva, al llevar a cabo la reaccin ser positivo
al principio debido a la presencia mayoritaria de sacarosa, disolucin dextrgira, pero
segn transcurre la reaccin ir disminuyendo y acabar siendo negativo, disolucin
levgira, debido al progresivo aumento de la concentracin de fructosa, fuertemente
levgira.
Utilizando la ecuacin (7), podemos reescribir la ecuacin (6) en funcin de los ngulos
de rotacin ptica (ver Apndice) obteniendo:
(8)
La ecuacin de una recta de pendiente k', donde 0 es el ngulo de rotacin ptica en el
instante inicial (t = 0), t es el ngulo de rotacin ptica en un instante t y es el ngulo
de rotacin ptica a tiempo infinito, es decir, cuando la reaccin ha terminado. As pues,
el clculo de k' requiere conocer 0, y diversos valores de t para poder representar la
recta dada por la ecuacin (8).
Descripcin de los polarmetros
Los ngulos de rotacin ptica se miden con un polarmetro, cuyo esquema consta de:
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Figura 1. Esquema de un polarmetro

-Una fuente luminosa, habitualmente una lmpara de vapor de sodio que proporciona luz
de dos longitudes de onda muy prximas entre s, 589,0 y 589,6 nm, de un
caracterstico color amarillo. Es la llamada lnea D del sodio. Esta luz no est
polarizada.
-Un prisma de Nicol fijo llamado polarizador, que transforma la luz normal en luz
polarizada.
-Una cmara para colocar un tubo con la muestra.
-Un prisma de Nicol mvil, el analizador, cuyo giro permite de la muestra.
-Un ocular a travs del cual se ve un crculo dividido en dos o tres partes, segn el
aparato usado y, en algunos casos, la escala de medida del ngulo.
-Una escala graduada o una pantalla digital sobre la que se lee el ngulo.
Lectura en la escala graduada
El polarmetro Zeiss posee una escala que se ve a travs del ocular, por debajo del
crculo de ajuste, mientras que el Zuzi posee dos escalas idnticas, una a cada lado del
exterior del ocular. Este diseo permite leer indistintamente con uno u otro ojo sin
levantarlo del ocular tras el ajuste. La escala de lectura consta realmente de dos escalas,
una fija que va de 0 a 10 y una mvil que se desplaza con el giro del analizador.
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A continuacin se describen los distintos polarmetros usados en la prctica junto con las
instrucciones para su manejo.
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Manejo de los polarmetros

Si el polarizador y el analizador estn alineados, cuando una muestra no es pticamente
activa, el rayo de luz polarizada procedente del polarizador la atraviesa sin modificar su
plano de vibracin, y sale por el analizador. El crculo que aparece en el campo visual
presenta una luminosidad no muy brillante y uniforme en todas sus partes (Fig.3aB y
3bB), y el ngulo de rotacin ptica que aparece en la escala o en la pantalla debe ser
0.
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Figura 3. Campo visual: (a) polarmetro de tres zonas; (b) polarmetro de dos zonas.
Sin embargo, cuando la muestra es pticamente activa, el plano de polarizacin de la luz

se modifica al atravesarla, y al llegar al analizador se encuentra vibrando en un plano
distinto al de la alineacin inicial. El crculo que aparece en el campo visual no es
uniforme, sino que presenta una(s) zona(s) de brillo y otra(s) de sombra (Fig. 3aA, 3aC,
3bA, 3bC). Cul sea la zona de brillo y cul la de sombra depende de que el plano se
haya desviado hacia la derecha (ngulo positivo, sustancia dextrgira, Fig. 3aA y 3bA) o
hacia la izquierda (ngulo negativo, sustancia levgira, Fig. 3aC, 3bC). Para tomar la
medida del ngulo de rotacin ptica hay que hacer girar el analizador hasta alinearlo
con el nuevo plano de vibracin de la luz que le llega. Al ir girando el analizador en el
sentido correcto, las partes del crculo van igualando su luminosidad, hasta quedar
iguales y con una luminosidad intermedia, momento en que el analizador est alineado
con el plano de vibracin de la luz que recibe (Fig. 3aB y 3bB). Como inicialmente el
analizador estaba alineado con el polarizador, el ngulo que hemos tenido que girar el
analizador es el mismo ngulo que ha girado el plano de vibracin de la luz polarizada al
atravesar la muestra, es decir, el ngulo de rotacin ptica de la muestra (Fig. 1). El
citado ngulo se lee sobre la escala graduada o la pantalla digital.
Si se gira el analizador un ngulo mayor del necesario, se observa un intercambio de las
zonas de luz y sombra: por ejemplo, de la situacin de las figuras 3aA o 3bA se pasa a
las de las figuras 3aC o 3bC. En tal caso, hay que retroceder hasta conseguir el ajuste.
En realidad, esta es la forma ms fiable de realizar las medidas: girar primero el
analizador y localizar la zona donde se produce el intercambio de campos de luz y
sombra y continuar girando el analizador alternativamente hacia la derecha y hacia la
izquierda del punto de intercambio, reduciendo cada vez ms la amplitud del giro, hasta
localizar el punto exacto en el que se produce el intercambio, en el cual las partes del
crculo son iguales.
Hay que tener mucho cuidado con no salirse demasiado de la zona de la medida, ya que
en ese caso las partes del crculo se ven iguales, pero muy brillantes. Adems, girando el
analizador hacia la derecha o hacia la izquierda de este punto no hay cambio apreciable
en la luminosidad.
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Este no es el punto de medida del ngulo. En el punto correcto la luminosidad de los

campos es dbil, y adems, girando un poco el analizador se aprecia claramente cambio
en la luminosidad.
Tubos de observacin para la muestra y su manipulacin
Las muestras lquidas se introducen en tubos especiales de vidrio que se colocan sobre
la bandeja que hay en el interior de la cmara del polarmetro, entre el polarizador y el
analizador. Los tubos tienen longitudes estndar; las ms frecuentes son 50, 100 y 200
mm.
Los tubos se desmontan, se lavan las piezas por separado con agua y agua destilada y
se vuelven a montar. Es necesario llenar el tubo sin que queden burbujas en su interior,
ya que stas interfieren el haz de luz polarizada y alteran el proceso de medida.
Para proceder al llenado se desenrosca el anillo de seguridad de uno de los extremos y
se retira la ventana de vidrio, construida con un material que no afecta a la polarizacin
de la luz. Se coloca el tubo en posicin vertical y se llena totalmente, hasta que un
menisco de lquido sobresalga por encima de la boca del tubo. Entonces, se apoya el
borde de la ventana sobre el borde de la boca del tubo y se desliza lateralmente sobre la
boca del tubo. De esta forma el tubo queda cerrado y sin burbujas en su interior. A
continuacin, se vuelve a colocar la junta de goma y el anillo de seguridad, y se seca
cuidadosamente el exterior del tubo.
Si, a pesar de todo, ha quedado una pequea burbuja, se hace oscilar el tubo en
horizontal para conseguir que la burbuja vaya a parar al abultamiento que tiene el tubo.
Procedimiento experimental
La realizacin de la prctica requiere la preparacin de dos disoluciones:
-100 ml de disolucin que contenga 20 g de sacarosa.
-100 ml de disolucin de HCl 4 M.
Realizacin de las medidas
Medida del ngulo de rotacin ptica a tiempo cero, 0
No se puede medir 0 una vez realizada la mezcla de reaccin, ya que el tiempo
transcurrido hasta que se introduce el tubo en el polarmetro y se toma la medida hace
que ya no estemos a tiempo cero. Puesto que el HCl no es pticamente activo y sin l no
comienza la reaccin, prepararemos una disolucin en la que la sacarosa se encuentre
en igual concentracin que en la mezcla de reaccin, pero sustituyendo el HCl por agua
destilada, con lo que las caractersticas pticas son idnticas a las de la mezcla de
reaccin en el instante inicial pero la reaccin no comienza y se puede medir el valor de
0 con toda tranquilidad.
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Se preparar en un Erlenmeyer limpio y seco una disolucin con 25 cm3 de la disolucin

de sacarosa y 25 cm3 de agua destilada. Se agita para conseguir una buena mezcla, se
homogeneiza el tubo del polarmetro, previamente limpio, con la disolucin, se llena, se
introduce el tubo en el polarmetro y se realiza la medida tal como se ha indicado.
Medida del ngulo de rotacin ptica en funcin del tiempo, t
Prepararemos la mezcla de reaccin con 25 cm3 de la disolucin de sacarosa y 25 cm3
de la disolucin de HCl, al tiempo que ponemos el reloj en marcha cuando se ha aadido
la mitad de la segunda disolucin. Se agita fuertemente para obtener una mezcla
homognea. El tubo del polarmetro, previamente lavado, se homogeneiza y se llena con
esta mezcla, hacindose una primera lectura del ngulo de rotacin lo antes posible. A
partir de este momento se siguen realizando lecturas con la siguiente pauta:
- Lecturas cada 2 minutos hasta el minuto 12.
- Lecturas cada 3 minutos hasta el minuto 30.
- Lecturas cada 5 minutos hasta el 60.
- Lecturas cada 10 minutos hasta que la lectura permanezca constante durante 30
minutos.
Hay que anotar el tiempo exacto en el que se realiza la medida, ya que al estar la
reaccin en marcha dos medidas consecutivas no conducirn al mismo valor. El
polarmetro debe permanecer encendido durante todo el tiempo que dure la prctica,
pero el tubo se mantendr fuera cuando no se estn realizando medidas, para evitar el
calentamiento de la disolucin, ya que se trata de una reaccin muy sensible a la
temperatura.
Medida del ngulo de rotacin ptica a tiempo infinito
Corresponde al momento en que la reaccin ha terminado y toda la sacarosa se ha
desdoblado en glucosa y fructosa. Su medida se realiza cuando el ngulo de rotacin
ptica permanece constante a lo largo del tiempo.
Clculos y resultados
En las prcticas de ordenador se har el tratamiento de los resultados experimentales,
calculando para cada medida
de modo que representando estos valores frente al tiempo debemos obtener una recta
(8), lo que confirmar el pseudoorden 1 que se ha supuesto, y su pendiente nos
proporcionar k.
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APNDICE 2
Polarimetra
Luz polarizada
La luz natural es una radiacin electromagntica formada por un campo elctrico y un
campo magntico oscilantes, perpendiculares entre s y perpendiculares a la direccin de
propagacin de la onda.
Figura 1A. Diagrama de una onda electromagntica.
Una onda electromagntica cuyo campo elctrico (omitiremos el magntico por

simplicidad) oscila en un solo plano, por ejemplo el plano vertical en la figura 1A, se dice
que est polarizada en un plano, polarizada linealmente o, simplemente, polarizada. El
origen de las ondas luminosas son las molculas o tomos de las fuentes de luz, que
adquieren energa y luego la emiten en forma de radiacin electromagntica. Las ondas
procedentes de una molcula o tomo cualquiera estn polarizadas pero dado que una
fuente luminosa natural contiene un nmero enorme de tomos o molculas orientados al
azar, la luz emitida es una mezcla de ondas polarizadas en todas las direcciones del
espacio.
Figura 2A. Diagrama esquemtico de la luz ordinaria y la luz polarizada.
Cuando todas las ondas de un rayo de luz vibran en el mismo plano, se dice que la luz
est polarizada en un plano, polarizada linealmente o, simplemente, polarizada.
Existen varios mtodos que permiten obtener un rayo de luz polarizada a partir de un
rayo de luz natural. El utilizado habitualmente en los polarmetros es el prisma de Nicol.
Prisma de Nicol
Existen sustancias cristalinas transparentes que, siendo homogneas, son anistropas;
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es decir, la velocidad de una onda luminosa que se propaga en ellas no es la misma en

todas las direcciones. Los cristales que poseen esta propiedad se llaman birrefringentes.
Cuando un rayo de luz entra en uno de estos cristales se divide en dos rayos, cada uno
de los cuales est polarizado perpendicularmente respecto al otro. En consecuencia, si
podemos separar ambos rayos, puede utilizarse un cristal birrefringente para obtener luz
polarizada a partir de luz natural. Este es el principio del funcionamiento del prisma de
nicol.
El prisma de Nicol se prepara a partir de un cristal de calcita CaCO3. Se tallan las caras
externas con un ngulo obtuso de 680 y, seguidamente, se corta el cristal a lo largo de la
diagonal y se pega de nuevo con blsamo del Canad. El ndice de refraccin del
blsamo del Canad tiene un valor tal que uno de los dos rayos se refleja totalmente,
mientras que el otro se transmite.
Figura 3A. (a) Cristal natural de calcita. (b) Prisma de Nicol.
Actividad ptica
Cuando un rayo de luz polarizada linealmente atraviesa cierto tipo de cristales, lquidos o
disoluciones, se encuentra que la luz emergente tambin est polarizada linealmente,
pero vibra en un plano diferente al inicial, es decir, el plano de polarizacin de la luz ha
girado un determinado ngulo, llamado ngulo de rotacin ptica, . A este fenmeno se
le llama rotacin del plano de polarizacin, y las sustancias que presentan tal efecto se
denominan pticamente activas.
Cuando el giro del plano de polarizacin es hacia la derecha mirando a lo largo del haz
de luz en el sentido del avance, las sustancias se llaman dextrgiras, y los
correspondientes valores de se consideran positivos. Si el giro es hacia la izquierda se
denominan levgiras, y los valores de son negativos.
La actividad ptica puede deberse a la estructura molecular de la sustancia, como ocurre
con muchos compuestos orgnicos naturales, en cuyo caso se mantiene cuando sta se
funde o se disuelve. Tambin puede constituir una propiedad del cristal en su conjunto,
con lo que desaparece con la fusin o disolucin.
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Obtencin de la ecuacin cintica en funcin de los ngulos de rotacin ptica.

El ngulo de rotacin ptica que presenta la mezcla de reaccin en cada momento es la
suma de las contribuciones de la sacarosa, glucosa y fructosa, ya que las tres especies
son pticamente activas y la actividad ptica es una propiedad aditiva:
= s + g + f
(A1)
Cada contribucin se puede poner en funcin de la concentracin de la correspondiente

especie utilizando la ecuacin (7) del guin:
Segn esto, procederemos a escribir las concentraciones de cada especie para tiempo
cero, para cualquier tiempo intermedio t y para tiempo , junto con el ngulo de rotacin
optica de la muestra obtenido como suma de las contribuciones de las especies
presentes (ecuacin es Al y A2, A3, A4):
Utilizando las ecuaciones A5, A6 y A7 obtenemos:
de donde:
y por tanto, la ecuacin cintica:
puede escribirse como:
Prctica 8:
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Adsorcin de cido oxlico sobre carbn activado

1. OBJETIVO:
Obtener una isoterma de adsorcin utilizando la ecuacin de Langmuir y determinar el
rea especfica del adsorbente.
2. INTRODUCCIN.
La adsorcin es un fenmeno fisicoqumico de gran importancia, debido a sus
aplicaciones mltiples en la industria qumica y en el laboratorio. En particular, resulta
fundamental en procesos qumicos que son acelerados por la presencia de
catalizadores cuyo estado de agregacin es distinto al de los reactivos. Este tipo de
catlisis heterognea se utiliza en procesos como la pirlisis del petrleo, el proceso
Haber para la sntesis de amoniaco (catalizador de Fe), la fabricacin de cido
sulfrico (con V2O5) y ntrico (con Pt/Rh), la hidrogenacin cataltica de aceites y
grasas (con Pt/Pd), y muchos ms. Otro ejemplo lo encontramos en los convertidores
catalticos de los automviles, donde los contaminantes se adsorben sobre
catalizadores de Pt/Pd. Incluso a nivel biolgico, el primer paso en el proceso de
catlisis enzimtica es la adsorcin del sustrato sobre la superficie de la enzima que
se encuentra en suspensin coloidal (Atkins, 1991; Greenwood, 1984; Snyder, 1995;
West, 1956).
En cromatografa de lquidos y gases la adsorcin se utiliza para separar los
componentes de una mezcla. Esta separacin se basa en los diferentes grados de
interaccin de cada compuesto con el adsorbente. El mismo principio est detrs del
funcionamiento de filtros de uso domstico e industrial, desde el extractor de la cocina
hasta las mascarillas antigases (Christian, 1994; Glasstone, 1968). La adsorcin de
gases sobre carbn de madera fue observada por primera vez por C. W. Scheele
(qumico sueco, descubridor del cloro) en 1773, aunque los primeros estudios
sistemticos fueron realizados por T. de Saussure en 1814. La adsorcin de
sustancias en disolucin se conoce por lo menos desde 1785, por los trabajos de T.
Lowitz (Glasstone, 1968).
Durante la adsorcin de un gas o de un soluto en disolucin, sus partculas se
acumulan sobre la superficie de otro material. La sustancia que se adsorbe se
denomina adsorbato y el material sobre el que lo hace es el adsorbente (el proceso
inverso a la adsorcin se conoce como desorcin). La adsorcin se distingue de la
absorcin en que esta ltima implica la acumulacin de la sustancia absorbida en todo
el volumen del absorbente, no solamente en su superficie.
En general se identifican dos tipos bsicos de adsorcin: la adsorcin fsica, o
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fisiadsorcin y la adsorcin qumica, o quimiadsorcin. La diferencia entre ellas radica

en el tipo de interacciones entre el adsorbente y el adsorbato. En la adsorcin fsica
las interacciones predominantes son de tipo van der Waals, mientras que en la
adsorcin qumica las interacciones semejan enlaces qumicos. Esto da lugar a
entalpas de adsorcin muy diferentes: alrededor de -20 kJ/mol para la fisiadsorcin y
cerca de -200 kJ/mol para la quimiadsorcin (Atkins, 1991).
La formacin de enlaces durante la adsorcin qumica hace que el proceso sea ms
selectivo, es decir, que dependa marcadamente de la naturaleza de las sustancias
involucradas. El helio, por ejemplo, no se adsorbe qumicamente sobre una superficie
ya que no forma enlaces ni compuestos. Es comn que la interaccin qumica entre el
adsorbente y el adsorbato produzca cambios en la estructura de los compuestos
involucrados. Esto puede modificar su reactividad y de ello depende la capacidad
cataltica del adsorbente.
La cantidad de material adsorbido en un sistema depende de la temperatura y la
presin o la concentracin del adsorbato. Si la temperatura se mantiene constante
durante el experimento, el grado de adsorcin puede estudiarse como funcin de la
presin o la concentracin y generar as lo que se conoce como la isoterma de
adsorcin.
Cuando el proceso dominante es la fisiadsorcin, las caractersticas cualitativas de las
isotermas de adsorcin de diversos materiales son muy similares. De hecho, los
resultados de la adsorcin de solutos diversos se ajustan bastante bien, en un
intervalo restringido de concentraciones (m), a los que predice la siguiente ecuacin
emprica, propuesta en 1909 por Freundlich:
(1)
donde N es la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente y C1 y C2 son
constantes experimentales sin ningn significado fsico (C2 es siempre mayor que 1, y
usualmente se encuentra entre 2 y 4) (Glasstone, 1968). En 1916, Langmuir desarroll
un modelo simple para tratar de predecir el grado de adsorcin de un gas sobre una
superficie como funcin de la presin del fluido. En este modelo se supone que:
1) el adsorbato forma una capa monomolecular sobre la superficie;
2) todos los sitios de la superficie son equivalentes;
3) no hay interaccin entre las partculas adsorbidas y
4) las molculas adsorbidas no tienen movimiento sobre la superficie
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FCCNM

En el modelo de Langmuir se propone el siguiente esquema dinmico para

representar la adsorcin:
(2)
donde A simboliza al adsorbato gaseoso, S al adsorbente slido, y AS al complejo
adsorbente-adsorbato. Los procesos de adsorcin y desorcin estn caracterizados por
el valor de las constantes de rapidez ka y kd, respectivamente. Si se define la variable
como la fraccin de la superficie cubierta, o grado de recubrimiento ( siempre est entre
0 y 1), y se asume que la rapidez de adsorcin (d/dt)a es proporcional a la presin del
gas y a la fraccin descubierta de la superficie, se tiene:
(3)
Durante la desorcin, la rapidez del proceso (d/dt)d debe ser entonces proporcional al
grado de recubrimiento de la superficie:
(4)
En el equilibrio dinmico la rapidez de ambos procesos se iguala (d/dt)a = (d/dt)d,
de donde resulta que:
(5)
y la constante K = ka/kd determina el estado de equilibrio a una presin dada. Esta
relacin da lugar a la conocida isoterma de Langmuir, que tiende a ajustarse a los datos
experimentales mejor que la isoterma de Freundlich.
Como la adsorcin es un proceso exotrmico, el incremento de temperatura favorece la
desorcin del adsorbato y disminuye si se mantiene la presin constante. En algunos
sistemas la fisiadsorcin es el proceso dominante a bajas temperaturas, mientras la
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adsorcin qumica se manifiesta a altas temperaturas. Tal es el caso de la adsorcin de

hidrgeno sobre nquel (Glasstone, 1968).
Si consideramos la interaccin de un adsorbato en fase lquida con un adsorbente
(slido) y que Nmax es la cantidad mxima de adsorbato que se puede adsorber en un
gramo de adsorbente, el grado de recubrimiento resulta ser = N/Nmax. En estas
condiciones, la isoterma de Langmuir (ec. 5) puede rescribirse de la siguiente forma:
(6)
o como:
(7)
donde C es la concentracin de equilibrio (concentracin remanente del adsorbato en la
fase lquida despus de llevarse a cabo el proceso de adsorcin) y N, como ya se
mencion, es la cantidad de sustancia adsorbida por gramo de adsorbente, la cual se
calcula a partir de la siguiente ecuacin:
(8)
donde V es el volumen de la disolucin del adsorbato en contacto con el adsorbente, C0
la concentracin inicial de la disolucin del adsorbato, y mc la masa de adsorbente en
contacto con la disolucin del adsorbato.
Si el proceso de adsorcin sigue el comportamiento descrito por la isoterma de Langmuir
(ec. 7), la grfica del cociente C/N como funcin C debe dar una lnea recta de pendiente
1/Nmax y ordenada al origen 1/KNmax.
Si se conoce el rea que ocupa cada molcula de adsorbato sobre la superficie del
adsorbente, es posible calcular el rea especfica (A) del adsorbente (el rea especfica
es el rea superficial total de un gramo de adsorbente) a travs de la ecuacin:
(9)
donde N0 es el nmero de Avogadro y el rea que ocupa cada molcula de adsorbato

sobre la superficie del adsorbente. Para sta prctica se sugiere asumir un rea
= 2.1 10-19 m2 (21 A2) por cada molcula adsorbida de cido actico (Shoemaker,
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1972). Para el caso del carbn activado empleado como adsorbente, su rea especfica
se encuentra dentro del intervalo usual para adsorbentes constituidos por partculas
pequeas y porosas, entre 10 y 1000 m2/g (Shoemaker, 1972).
MTODO EXPERIMENTAL.
El fenmeno de adsorcin puede estudiarse con relativa facilidad en el laboratorio. Para
ello se han desarrollado mtodos diversos entre los que se encuentran los mtodos de
flujo, la desorcin sbita (o flash), la gravimetra y los mtodos con trazadores
radiactivos (Atkins, 1991).
Una de las tcnicas ms sencillas para analizar el grado de adsorcin de un material
sobre un adsorbente consiste en trabajar con disoluciones del adsorbato a diferentes
concentraciones. El problema se reduce entonces a comparar la concentracin del soluto
antes (C0) y despus de llegar al equilibrio con el adsorbente (C). Estas concentraciones
se pueden determinar de varias maneras: las ms comunes son la titulacin y la
espectrofotometra (Potgeiter, 1991; Shoemaker, 1972). El mtodo permite trabajar con
adsorbentes distintos como carbn activado, gel de slice, almina, zeolitas, y tambin el
uso de diversos disolventes. Para ilustrar los principios en que se basa, la parte
experimental describe el procedimiento para el caso particular de la adsorcin de cido
actico en disolucin acuosa sobre carbn activado, empleando como mtodo analtico la
titulacin cido-base.
MATERIAL Y SUSTANCIAS
2 buretas de 25 ml
3 embudos
13 matraces Erlenmeyer de 250 ml
2 matraces aforados de 50 y 200 ml
2 pipetas graduadas de 5 y 10 ml
2 vasos de precipitados de 50 y 100 ml
2 probetas de 50 y 100 ml
6 tapones de hule forrados con aluminio
Papel filtro
Carbn activado
150 ml de cido oxlico 0.2 M
250 ml de NaOH 0.05 M
Fenolftalena
Agua destilada
DESARROLLO EXPERIMENTAL
a) Pese cinco porciones de 0.5 g de carbn activado y vace cada porcin en diferentes
matraces.
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b) Enumere los cinco matraces con carbn activado (1, 2, 3, 4 y 5) y enumere otros cinco
matraces sin carbn activado (1a, 2a, 3a, 4a y 5a).
c) A partir de la disolucin de cido oxlico 0.2 M prepare las disoluciones que se indican
en la tabla siguiente:
Matraz N
Volumen H2C2O4 0.2M
Volumen de H2O
[H2C2O4] final
(ml)
(ml)
(M)
1
2
3
4
5
d) Despus de preparar las disoluciones que completan cada una 60 ml, vierta 35 ml de
cada disolucin en los matraces con carbn activado (1, 2, 3, 4 y 5) y 25 ml en los
matraces sin carbn activado (1a, 2a, 3a, 4a y 5a), stos ltimos servirn como
blanco.
e) Tape los matraces que contienen el carbn activado con los tapones de hule forrados
de aluminio y agite durante 30 minutos.
f) Filtre las disoluciones con carbn desechando los primeros 10 ml, el resto de las
disoluciones recbalo en matraces limpios y secos.
g) Del filtrado tome una alcuota de 10 ml y titule con la base empleando fenolftalena
como indicador.
h) Repita el inciso g.
i) Titule por duplicado 10 ml de las disoluciones que sirven como blanco, las cuales se
encuentran contenidas en los matraces 1a, 2a, 3a, 4a y 5a.
CLCULOS Y RESULTADOS
1.- Anote las temperaturas de las disoluciones.
2.- A partir de los datos experimentales obtenga un promedio de los volmenes de
titulacin y calcule la concentracin molar del cido oxlico, tanto de las disoluciones
blanco (C0) como tambin la concentracin molar de las disoluciones tratadas con
carbn activado (C).
3.- Por diferencia de concentraciones entre las disoluciones tratadas con carbn y los
blancos, calcule los moles de cido oxlico adsorbidos por gramo de adsorbente, N (ec.
8).
4.- Grafique N vs C0 (isoterma de adsorcin).
5.- Grafique en las coordenadas de la forma lineal de Langmuir (ec. 7) y reporte los
valores de Nmax y K obtenidos a partir de ste.
6.- Empleando la ecuacin 9 calcule el rea especfica del adsorbente (m2/g).
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FCCNM

BIBLIOGRAFA
Atkins, P.W., Fisicoqumica, 3a edicin, Addison-Wesley Iberoamericana, EUA, 1991.
Christian, G.D., Analytical Chemistry, 5a edicin, John Wiley and Sons, EUA, 1994.
Glasstone, S., Tratado de Qumica Fsica, sptima edicin, Ediciones Aguilar, Madrid,
1968.
Greenwood, N.N., Earnshaw, A., Chemistry of the Elements, Pergamon Press,

Cambridge, 1984.
Potgeiter, J.H., Adsorption of Methylene Blue on Activated Carbon, J. Chem. Educ.,

68[4] 349-350 (1991).
Shoemaker, D.F., Experiments in Physical Chemistry, Mc-Graw Hill, 1972.
Snyder, C.H., The Extraordinay Chemistry of Ordinary Things, 2a edicin, John Wiley
and sons, EUA, 1995.
West, E.S., Textbook of Biophysical Chemistry, 2a edicin, Mac-Millan Co., Nueva

York, 1956.

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Se agregan 5 mL de disolucin bisulfito sdico-almidn sobre el tubo rotulado 1.

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Si la reaccin se corresponde a una cintica de primer orden, la ecuacin

Si la reaccin se Si la reaccin se corresponde a una cintica de segundo

de frente al tiempo debe ser una lnea recta, como

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Analizar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de reaccin.

Determinar parmetros termodinmicos de activacin.

donde A es el factor de frecuencia y Ea la energa de activacin. Tomando

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que aplicada a dos temperaturas (T1 y T2), y dividiendo ambas ecuaciones

ecuacin vlida suponiendo que A y Ea son constantes en el intervalo de

1 Matraz erlenmeyer de 250 ml.

Concentracin y gramos utilizados para los reactivos:

para 2 litros 0.8432 g

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que para el acetato de metilo quedara:

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donde k es la constante de velocidad de la reaccin catalizada y v la velocidad de

integrando la ecuacin diferencial resultante de igualar las expresiones [3] y [4]

y de acuerdo con la estequiometra de la reaccin:

siendo [HAc] la concentracin de cido actico existente a tiempo t en el curso de

donde V0 es el volumen inicial gastado de base fuerte para valorar el cido

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De acuerdo con [7], representando ln[(V V0)/( V Vt)] frente a t se obtendr

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La sal que se utilizar es el NaCl, P.M. = 58.44 g/mol

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Para electrolitos monovalentes I = M

4 Matraces erlenmeyer de 125 ml.

2 Vasos de precipitado de 100 ml.

150 ml. de Na2S2O3

1 Pinza para bureta

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Ciertas sustancias, llamadas catalizadores, cambian la velocidad de reaccin. Su sola

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de nitrato de cobre (II) 0,02 M, anotar el tiempo de la reaccin y completar el siguiente

Hacer una grfica de gotas de Cu(NO3)2 0.02 M (abscisas) vs tiempo de reaccin en