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HIDROCARBUROS

Los hidrocarburos son compuestos orgnicos formados nicamente por tomos


de carbono e hidrgeno. La estructura molecular consiste en un armazn de
tomos de carbono y tomos de hidrgeno. Los hidrocarburos son los
compuestos bsicos de la Qumica Orgnica. Las cadenas de tomos de carbono
pueden ser lineales o ramificadas, y abiertas o cerradas. Los que tienen en su
molcula otros elementos qumicos (heterotomos) se llaman hidrocarburos
sustituidos.
Los hidrocarburos se pueden clasificar en dos tipos, que son alifticos y
aromticos. Los alifticos, a su vez se pueden clasificar en alcanos, alquenos y
alquinos segn los tipos de enlace que unen entre s los tomos de carbono. Las
frmulas generales de los alcanos, alquenos y alquinos son C nH2n+2, CnH2n y
CnH2n-2, respectivamente.
Los hidrocarburos son compuestos formados exclusivamente por tomos de
carbono e hidrgeno que se clasifican de la siguiente manera:

ALCANOS

Los alcanos son compuestos con frmula molecular CnH2n+2. El hidrocarburo


ms simple es el metano CH4 (n=1). Los hidrocarburos de cadena lineal se
denominan hidrocarburos normales. Los cuatro primeros miembros de la familia
de hidrocarburos lineales son los siguientes:

Existe un nico hidrocarburo con la frmula molecular CH4, uno slo con la
frmula molecular C2H6 (el etano), uno slo con la frmula molecular C3H8 (el
propano), pero sin embargo existen dos alcanos con la frmula molecular C4H10:
el butano y el 2-metilpropano:

Dos compuestos qumicos diferentes con la misma frmula molecular se


denominan ismeros. El nmero de alcanos isomricos aumenta al aumentar
nmero de tomos de carbono. En la tabla se indican los puntos de fusin y de
ebullicin, as como el nmero de ismeros de algunos alcanos de cadena lineal.

Estructura.
El alcano ms simple es el metano CH4. Desde el siglo pasado se haba
demostrado mediante hechos experimentales que la estructura del metano tena
una forma tetradrica. Sin embargo, la justificacin de esta estructura no pudo
hallarse hasta el desarrollo de la teora mecanocuntica entre los aos 1920 y
1930. Un tomo de carbono en su estado fundamental tiene dos electrones
desapareados.

Se debera esperar que en lugar de formar CH4, el carbono se uniera slo a dos
tomos de hidrgeno y formara CH2, dejando vaco un orbital 2p. El CH2 es una
especie qumica conocida, llamada carbeno, pero es una sustancia muy reactiva
y de tiempo de vida media muy corto. Por adicin de 96 kcal/mol de energa a un
tomo de carbono, uno de los electrones 2s puede promocionarse hasta alcanzar
el orbital vaco 2p, dando lugar a la configuracin electrnica indicada a
continuacin:

Al promocionar un electrn desde el orbital 2s al 2p el tomo de carbono tiene


disponibles cuatro electrones para formar cuatro enlaces covalentes y de esta
forma puede conseguir la configuracin electrnica de gas noble.

La formacin de un enlace covalente produce un descenso de energa en el


sistema. Por ejemplo, la formacin de un enlace C-H produce un descenso de
energa de 87 kcal/mol. Por tanto la formacin de dos enlaces covalentes ms en
el tomo de carbono provoca un descenso de 174 kcal/mol de energa que
compensa sobradamente los 96 kcal/mol que se requieren para promover al
tomo de carbono desde el estado fundamental al estado excitado.
Este razonamiento explica por qu el tomo de carbono tiende a ser tetravalente
en lugar de divalente. Sin embargo, no explica la forma tetradrica de la
molcula de metano. Si admitimos que el tomo de carbono en la molcula de
metano participa con el orbital 2s y los tres orbitales 2p, hay que concluir que se
formaran tres enlaces covalentes por solapamiento C2p-H1s, y el cuarto enlace
covalente se formara por solapamiento C2s-H1s. Esto significara que tres de los
ngulos H-C-H seran de 90, y los otros quedaran indeterminados.

El sistema de un orbital 2s y tres orbitales 2p, mutuamente perpendiculares, es


una solucin satisfactoria aproximada para la ecuacin de Schroedinger para la
capa n=2, pero pueden formularse combinaciones lineales de estos cuatro
orbitales que tambin sean soluciones satisfactorias para la ecuacin de
Schroedinger. Matemticamente est permitido combinar los orbitales 2s y 2p de
cualquier modo, con la condicin de que en la formacin de los cuatro orbitales
nuevos se empleen exactamente un orbital s y tres p. Una forma de llevar a cabo
tal combinacin consiste en formar cuatro orbitales nuevos, cada uno de los
cuales tiene de carcter s y de carcter p. Los cuatro orbitales hbridos son
entonces equivalentes entre s y, teniendo en cuenta que contienen triple
carcter p que s, se les denomina hbridos sp 3 . El contorno de densidad
electrnica de un orbital sp3 presenta dos lbulos, como un orbital p, pero en
este caso los lbulos son bastante desiguales en tamao.

ALQUENOS
La frmula general de un alqueno de cadena abierta con un slo doble enlace
es CnH2n. Por cada doble enlace adicional habr dos tomos de hidrgeno menos
de los indicados en esta frmula.
Estructura.
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles carbono-carbono. Se les
denomina tambin olefinas. El alqueno ms simple es el etileno cuya frmula
molecular es C2H4. El doble enlace se representa, en una estructura de Lewis,

mediante dos pares de electrones entre los tomos de carbono. La longitud del
enlace C=C en el etileno es de 1.33 , mucho ms corto que el enlace simple C-C
del etano que es de 1.54 . La longitud del enlace C-H en el etileno es de 1.08 ,
ligeramente menor que el enlace C-H en el etano que es de 1-09 . Los ngulos
de enlace de C-CH y H-C-H son de 121.7 y 116.6 respectivamente.

Estas distancias y ngulos de enlace se pueden explicar admitiendo que los dos
tomos de carbono que forman el doble enlace presentan una hidridacin sp 2 y
que el doble enlace est constituido por un enlace s y un enlace p. El enlace s se
forma por solapamiento de los orbitales sp2 de cada tomo de carbono. Cada uno
de los enlaces C-H se forma por solapamiento de un orbital hbrido sp 2 del
carbono con el orbital 1s del hidrgeno.

El enlace . En la regin de enlace carbono-carbono deben entrar dos electrones


ms. Cada tomo de carbono contiene todava un orbital 2p no hibridizado. El
orbital 2p consta de dos lbulos y a cada uno se le da un signo que representa el
signo algebraico de la funcin de onda en las diferentes regiones. Los signos de
la funcin de onda no representan cargas. Indican que la funcin de onda de un
orbital 2p tiene valor cero en el tomo de carbono. A esto se le denomina un
nodo. Los nodos son puntos que marcan un cambio de signo de la funcin de
onda. Nota= en estos apuntes los dos signos de la funcin de onda, + y -, se
representan mediante dos colores diferentes en cada uno de los lbulos
orbitlicos.
Para que los dos orbitales p se recubran eficazmente, deben estar orientados
paralelamente entre s y perpendicularmente a la estructura del enlace , y
adems el signo de la funcin de onda tiene que coincidir. Para que esto ocurra,
la estructura de los enlaces s tiene que ser coplanar y los seis ncleos atmicos
implicados en el doble enlace tienen que estar en el mismo plano. Si esto ocurre,
los dos orbitales paralelos p estn lo suficientemente cerca para solaparse en
posicin lateral y se pueden combinar de dos maneras:
a) Cuando se recubren los lbulos del mismo signo se forma un orbital molecular
enlazante p.
b) Si los signos de la funcin de onda no coinciden se genera un orbital molecular
antienlazante *.

En el estado fundamental de un alqueno, los dos electrones que forman el enlace


entre los tomos de carbono estn en el orbital molecular enlazante .

ALQUINOS
Los alquinos son hidrocarburos alifticos con al menos un triple enlace -CCentre dos tomos de carbono. Se trata de compuestosmetaestables debido a la
alta energa del triple enlace carbono-carbono. Su frmula general es CnH2n-2..
Estructura
Los alquinos son hidrocarburos que contienen un triple enlace C-C. Se les
denomina tambin hidrocarburos acetilnicos porque derivan del alquino ms
simple que se llama acetileno. La estructura de Lewis del acetileno muestra tres
pares de electrones en la regin entre los ncleos de carbono.

El acetileno tiene una estructura lineal que se explica admitiendo una hidridacin
sp en cada uno de los tomos de carbono. El solapamiento de dos orbitales sp
entre s genera el enlace C-C. Por otra parte, el solapamiento del orbital sp con
el orbital 1s del hidrgeno forma el enlace C-H. Los dos enlaces se originan
por solapamiento de los dos orbitales p que quedan en cada uno de los dos
tomos de carbono. El solapamiento de estos orbitales forma un cilindro de
densidad electrnica que circunda al enlace C-C.

La longitud del enlace C-C en el acetileno es de 1.20 y cada uno de los enlaces
C-H tiene una distancia de 1.06 . Los dos enlaces, tanto el C-C como el C-H, son
ms cortos que los enlaces correspondientes en el etano y en el etileno.

El triple enlace es relativamente corto debido al solapamiento de los tres pares


de electrones y al elevado carcter s de los orbitales hidridos sp (50% de
carcter s), lo que aproxima ms a los tomos de carbono que forman el enlace
del acetileno.
HIDROCARBUROS AROMTICOS.
Se representa el benceno por la siguiente frmula estructural simplificada:

Los hidrocarburos aromticos ms sencillos pueden considerarse como derivados


del benceno, por sustitucin de uno o varios tomos de hidrgeno por radicales
hidrocarbonados, bien sean saturados, como metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo,
etc., o no saturados, como etenilo o vinilo, etinilo, etc. Existen, adems, muchos
otros hidrocarburos aromticos con varios anillos, llamados, por
esto, polinucleares, como por ejemplo el naftaleno, antraceno, fenantreno,
etctera, y todos sus derivados por sustitucin de tomos de hidrgeno por
radicales hidrocarbonados.
Estructura del Benceno.
Cada carbono tiene tres electrones enlazados y el cuarto localizado en gira
alrededor del anillo.
Una caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, es la
coplanaridad del anillo o la tambin llamada resonancia, debida a la estructura
electrnica de la molcula. Al dibujar el anillo del benceno se le ponen tres
enlaces dobles y tres enlaces simples. Dentro del anillo no existen en realidad
dobles enlaces conjugados resonantes, sino que la molcula es una mezcla
simultnea de todas las estructuras, que contribuyen por igual a la estructura
electrnica. En el benceno, por ejemplo, la distancia interatmica C-C est entre
la de un enlace (sigma) simple y la de uno (pi) (doble).

Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se
consideran aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas
policclicos, como el naftaleno, antraceno, fenantreno y otros ms complejos,
incluso ciertos cationes y aniones, como el pentadienilo, que poseen el nmero
adecuado de electrones y que adems son capaces de crear formas
resonantes.
Estructuralmente, dentro del anillo los tomos de carbono estn unidos por un
enlace sp2 entre ellos y con los de hidrgeno, quedando un orbital
perpendicular al plano del anillo y que forma con el resto de orbitales de los otros
tomos un orbital por encima y por debajo del anillo.
FUNCIONES OXIGENADAS
ALCOHOLES (R - OH)
La frmula general de los alcoholes es: CnH(2n + 1)OH (donde n 1)
Estructura
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol
procede de la sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un grupo
alquilo.

En el agua el ngulo del enlace H-O-H es de 104.5 y el ngulo que forman los
dos pares de electrones no compartidos es de 114. Estos ngulos de enlace se
pueden explicar admitiendo una hibridacin sp 3 en el tomo de oxgeno. Ahora
bien, no hay ninguna razn para que un tomo (oxgeno, nitrgeno, carbono, etc)
forme un conjunto de orbitales hbridos equivalentes cuando no todos los
orbitales se van a utilizar del mismo modo. En el agua los orbitales hbridos sp3
que se van a emplear en los enlaces con los tomos de hidrgeno tienen un
menor carcter s, lo que explica la disminucin del ngulo de enlace tetradrico
desde 109.5 a 104.5. Por otra parte, los dos orbitales hbridos sp 3 , que
contienen a los dos pares de electrones no enlazantes, tienen un mayor carcter
s, lo que explica el aumento del ngulo de enlace desde 109.5 a 114. El
aumento del ngulo de enlace entre los pares de electrones no compartidos tiene
un efecto estabilizante al disminuir la repulsin electrnica entre los mismos.

En el metanol el ngulo del enlace C-O-H es de 108.9. Este ngulo es mayor que
en el agua debido a la presencia del grupo metilo, mucho ms voluminoso que el
tomo de hidrgeno, que contrarresta el efecto de compresin del ngulo de
enlace que provocan los dos pares de electrones no enlazantes.
Las longitudes de enlace O-H son aproximadamente las mismas en el agua que
en los alcoholes, pero la distancia de enlace C-O es bastante mayor (1.4 )
debido al mayor radio covalente del carbono en comparacin con el del
hidrgeno.

En el siguiente diagrama de interaccin orbitlica se representa la formacin del


enlace C-O en los alcoholes y las energas de enlace en el metanol:
TERES (R - O - R)
Frmula general: ROR donde R y R son radicales alquilo o arilo los cuales
pueden ser iguales o diferentes.
Estructura y propiedades de los teres.
Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos
alquilo o arilo (fenilo). Los teres podran considerarse derivados del agua, por
simple sustitucin de los tomos de hidrgeno por grupos alquilo. En la siguiente
figura se indican, a modo de comparacin, las estructuras del agua, el metanol y
el dimetil ter.

Los teres se caracterizan por su falta de reactividad qumica lo que les hace ser
muy empleados como disolventes en un gran nmero de reacciones orgnicas. El
ter de mayor importancia comercial es el dietil ter, llamado tambin ter etlico
o simplemente ter. El ter etlico se emple como anestsico quirrgico pero es
muy inflamable y con frecuencia los pacientes vomitaban al despertar de la
anestesia. Actualmente se emplean varios compuestos que son menos

inflamables y se toleran con ms facilidad, como el xido nitroso (N2O) y el


halotano (BrClCHCF3).
Los teres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendo
compuestos polares. El momento dipolar de un ter es la suma de cuatro
momentos dipolares individuales. Cada uno de los enlaces C-O est polarizado y
los tomos de carbono llevan una carga positiva parcial. Adems, los dos pares
de electrones no compartidos contribuyen al momento bipolar general. La suma
vectorial de esos cuatro momentos individuales es el momento dipolar general de
la molcula.

Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones


dipolodipolo. Sin embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las
interacciones por puentes de hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces
de hidrgeno entre s, son ms voltiles que los alcoholes con pesos moleculares
semejantes, como se pone de manifiesto en la tabla que se da a continuacin.

Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como


disolventes en las reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y
el tetrahidrofurano.

Otros teres, como el dioxano y el 1,2-dimetoxietano, aunque no tan empleados


como los dos anteriores, tambin se suelen utilizar como disolventes para las
reacciones orgnicas.

utilizar con reactivos que sean ms bsicos que el in alcxido (base conjugada
del alcohol), porque en estos casos el grupo hidroxilo del alcohol protona a la
base y destruye al reactivo.

Cuando un compuesto inico, como el yoduro de litio, se disuelve en un alcohol el


catin litio queda rodeado de una esfera de solvatacin debido a la atraccin que
se establece con los pares de electrones no enlazantes del tomo de oxgeno del
alcohol. Al mismo tiempo, el anin yoduro tambin queda solvatado por
formacin de puentes de hidrgeno con las molculas de alcohol.

Los teres son menos polares que los alcoholes y por tanto, su capacidad de
disolucin de sustancias inicas es bastante menor. De hecho, las sustancias
inicas con aniones pequeos y duros, que necesitan de una buena solvatacin
para superar sus intensas fuerzas de enlace inico, generalmente son insolubles
en los teres. Si el compuesto inico est constituido por aniones grandes y
difusos, como los yoduros, los acetatos etc, la atraccin electrosttica entre los
iones es menor y se puede conseguir la solubilizacin de esta clase de
compuestos en los teres.
Cuando se disuelve el yoduro de litio en un ter, el catin litio queda rodeado de
una esfera de solvatacin por atraccin con los pares de electrones no
compartidos del tomo de oxgeno del ter. Por otro lado, el anin yoduro queda
en la disolucin libre de solvatacin, porque los teres no pueden formar puentes
de hidrgeno con los aniones. Esta es una situacin ventajosa si el anin yoduro
se va a emplear como nuclefilo, por ejemplo en un proceso S N2. A continuacin,
se representa un esquema de solvatacin del yoduro de litio en un ter.

ALDEHDOS (R -CHO)
Los aldehdos son aquellos compuestos que tienen como funcin, al grupo
carbonilo -CO, y cuya formula general es RCHO, Se diferencian de las cetonas, de
frmula general RRCO.
El sistema de nomenclatura corriente consiste en emplear el nombre del alcano
correspondiente terminado en al.
Estructura
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados por poseer el grupo
funcional CHO:

Es decir, el grupo carbonilo C = O est unido a un solo radical orgnico. Se


pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los alcoholes primarios. Esto se
puede llevar a cabo calentando el alcohol en una disolucin cida de dicromato
de potasio (tambin hay otros mtodos en los que se emplea Cr en el estado de
oxidacin +6). El dicromato se reduce a Cr3+ (de color verde). Tambin mediante
la oxidacin de Swern, en la que se emplea sulfxido de dimetilo, (Me) 2SO,
dicloruro de oxalilo, (CO) 2Cl2, y una base.
CETONAS (R - CO - R)
R1(CO)R2, frmula general de las cetonas.
Estructura
Las cetonas son compuestos parecidos a los aldehdos, poseen el grupo carbonilo (C=O) ,
con la diferencia que estas en vez de hidrogeno, contiene dos grupos orgnicos. Es decir,
que luce una estructura de la forma RRCO, donde se puede presentar que los grupos R y R
sean alfticos o aromticos.

CIDOS CARBOXLICOS (R - COOH)

Los cidos carboxlicos tienen como frmula general R-COOH.

Estructura
La frmula electrnica de un cido carboxlico se representa de la forma
siguiente:

La densidad electrnica del enlace C = O, est desplazada hacia el tomo de


oxgeno ms electronegativo adquiriendo este una carga parcial negativa. A la
vez en el enlace oxgeno-hidrgeno hay un desplazamiento electrnico hacia el
tomo de oxgeno, lo que permite la salida del hidrogeno como protn:

Cuando se ioniza un cido carboxlico, el anin carboxilato que se produce tiene


una carga negativa deslocalizada y compartida entre los dos tomos de oxgeno.
Los cidos carboxlicos en general tienen una Ka de10-5 a 10-3, y son ms cidos
que los alcoholes y el agua (Ka del orden de 10-8 y 10-14 respectivamente)
El grupo hidroxilo permite la formacin de asociaciones moleculares por puente
de hidrgeno, que se pueden representar de la forma siguiente:

La asociacin de dos molculas (dmero) mediante un puente de hidrgeno hace


que la temperatura de ebullicin sea mayor que la de compuestos heterlogos
(sustancias que presentan el mismo nmero de carbonos y pertenecen a
funciones diferentes). La presencia en estos compuestos del grupo funcional
carboxilo, as como la caracterstica de la cadena carbonada, son factores
determinantes de las propiedades fsicas.
La irregularidad de las temperaturas de fusin presentada en la tabla est
relacionada con el modo en que se disponen las molculas cuando el compuesto
adquiere el estado slido. En las molculas con nmero par de tomos de
carbono, los grupos carboxilo y metilo terminales, estn situados en lados
opuestos de la cadena carbonada dispuesta en zigzag, lo que permite, que las
molculas se dispongan ms juntas en el retculo, razn por la cual aumentan las
fuerzas de atraccin intermoleculares y la temperatura de fusin.
Los cidos que tienen hasta cuatro tomos de carbono son solubles en agua, esta
propiedad disminuye con el aumento de la cadena y, por tanto la masa molar, ya
que predomina en la molcula la porcin de hidrocarburo con respecto al grupo
carboxilo. Por ello, el cido de cinco tomos de carbono ya es poco soluble en
agua y los dems son prcticamente insolubles en ella.