11 BALANOS DE ENERGIA EM PROCESSOS FSICOS E QUMICOS

Para utilizar adequadamente a energia nos processos preciso que sejam

entendidos os princpios bsicos envolvidos na gerao, utilizao e
transformao da energia em suas diversas formas.

O conceito de balano de energia do ponto de vista macroscpico muito

semelhante ao conceito de balano material macroscpico.

11.1 EQUAO GERAL DOS BALANOS DE ENERGIA

Acmulo = Entrada Sada + Gerao Consumo

Acmulo = acmulo de energia dentro do sistema

Entrada = energia transferida para o sistema
Sada = energia transferida do sistema
Gerao = energia gerada no sistema
Consumo = energia consumida no sistema.

A energia transportada atravs das fronteiras do sistema pode

ser transferida de dois modos: Calor (Q) ou trabalho (W).
Observar que (Q) e (W) nas equaes dos balanos de energia,
representam as transferncias lquidas de calor e trabalho,
respectivamente, entre o sistema e as vizinhanas. Sendo que
se deve considerar (Q) com valor positivo quando o calor
transferido para o sistema (calor transferido da vizinhana para
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o sistema), e o (W) usa-se positivo quando transferido do

sistema para a vizinhana.

11.2 SISTEMTICA PARA SOLUO DOS PROBLEMAS DE BALANO DE

ENERGIA:

11.2.1

Esclarecer bem o que desejamos obter do balano.

11.2.2

Esquematizar o processo e definir bem as fronteiras do

balano.

11.2.3

Selecionar uma base de clculo.

11.2.4

Contar o nmero de balanos independentes que podem ser

escritos; certifique-se de que uma soluo possvel. Caso
contrrio, procure mais informaes via anlises qumicas,
medies de campo, projeto, etc. ou verifique suas hipteses.

11.3 BALANOS DE ENERGIA EM SISTEMAS FECHADOS (BATELADA) SEM

REAO QUMICA.

O balano de energia aplicado entre dois instantes que caracterizam o

incio e o fim do processo.
Nesse caso o termo Acmulo de energia equivale diferena de energia
entre os estados: final e inicial, no intervalo de tempo considerado. Ento:

Acmulo de energia = Energia final Energia inicial

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dentro do sistema

do sistema

do sistema

Para as energias transferidas entre o sistema e as vizinhanas vem:

Energia transferida Energia transferida = Q W

PARA o sistema

DO sistema

Lembrando que Q e W so valores lquidos de calor e trabalho e a

conveno :
CALOR transferido da vizinhana para o sistema (CALOR ADICIONADO AO
SISTEMA) POSITIVO e vice-versa.
TRABALHO considerado POSITIVO quando for transferido do sistema
para a vizinhana, como por exemplo: Trabalho FORNECIDO PELO
SISTEMA PARA ACIONAR UMA TURBINA. E considerado NEGATIVO NO
SENTIDO INVERSO. Trabalho FORNECIDO AO SISTEMA POR UMA BOMBA
OU COMPRESSOR.
Nos sistemas fechados muito freqente NO HAVER VARIAO DE
ENERGIA POTENCIAL e nem de ENERGIA CINTICA. Sofrem somente
VARIAES DE ENERGIA INTERNA.
VARIAO DA ENERGIA INTERNA = Q W
Que a forma bsica da Primeira lei da Termodinmica.

IMPORTANTE:
Se o sistema perfeitamente isolado ou se o sistema e a vizinhana esto
mesma temperatura, ento Q = 0, e o sistema dito ADIABTICO.
VARIAO DA ENERGIA INTERNA = -W
Na maioria dos sistemas que no tem partes mveis, W = 0, logo:
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VARIAO DA ENERGIA INTERNA = Q

11.4 BALANOS DE ENERGIA EM SISTEMAS ABERTOS SEM REAO

QUMICA.

Nos sistemas abertos, a transferncia de energia tambm acompanha a

transferncia de massa.
A aplicao da equao
VARIAO DA ENERGIA INTERNA = Q W
Est restrita aos processos estacionrios (onde a massa no interior do
sistema constante) em que S OCORREM MODIFICAES DE ENERGIA
INTERNA DO SISTEMA.

Do ponto de vista industrial, os processos mais importantes so os que

envolvem o escoamento permanente de fluido atravs de um ou mais
equipamentos. Os balanos de energia no regime permanente tm grande
importncia no projeto e avaliaes de processo.
Nestes processos, preciso usar a expresso mais geral da Primeira Lei da
Termodinmica, ou seja, o balano completo de energia, j apresentado.

11.5 CASOS ESPECIAIS DOS BALANOS DE ENERGIA EM REGIME

PERMANENTE

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11.5.1 Quando as variaes da ENERGIA POTENCIAL e a variao da

ENERGIA CINTICA so desprezveis em relao aos demais termos do
balano, a equao do balano de energia se resume a:

VARIAO DA ENTALPIA = Q W
11.5.2 Quando alm do que foi mencionado acima o sistema no tem
entrada ou sada de TRABALHO, o balano se resume a:
VARIAO DA ENTALPIA = Q
Esta a equao que normalmente empregada na Engenharia Qumica
na maioria dos processos de produo em que se podem considerar
DESPREZVEIS tanto as ENERGIAS POTENCIAL, CINTICA e o TRABALHO
MECNICO, quando comparados com os valores dos termos de ENTALPIAS
das correntes envolvidas e da taxa de CALOR trocado entre o sistema e a
vizinhana.
o caso tpico de:
TORRES DE DESTILAO
FORNOS
CALDEIRAS EM GERAL (geradores de vapor dgua).
11.5.3 Quando podem ser considerados DESPREZVEIS em relao aos
valores das ENTALPIAS, os valores da ENERGIA POTENCIAL, ENERGIA
CINTICA, TRABALHO E CALOR, a equao se resume ao que se chama de
BALANO DAS ENTALPIAS:
VARIAO DA ENTALPIA = ZERO
Um caso tpico na Indstria, de aplicao de balano de entalpias,
(processo ISOENTLPICO) o balano de energia em torno de uma vlvula
de expanso (vlvula redutora de presso).

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11.6 FLASH DE MISTURA DE LQUIDOS

Quando uma mistura de lquidos aquecida, dependendo da quantidade
de calor fornecida, a mistura poder se vaporizar totalmente ou
parcialmente.
11.7 VAPORIZAO TOTAL
A composio da mistura no estado lquido IGUAL composio da
mistura no estado vapor.

11.8 VAPORIZAO PARCIAL

A mistura formada de vapores ter composio DIFERENTE da mistura
lquida original, que TAMBM TEM COMPOSIO DIFERENTE do lquido
remanescente.
Isto acontece porque os componentes da mistura tm presses de vapor
diferentes e aqueles com maior presso de vapor passaro ao estado
vapor em maior quantidade que as de menor presso de vapor.
Como consequncia, o vapor formado ser mais rico nos componentes de
maior presso de vapor (DITOS TAMBM MAIS VOLTEIS OU MAIS LEVES)
e o lquido remanescente ficar mais concentrado nos componentes de
menor presso de vapor (DITOS MENOS VOLTEIS OU MAIS PESADOS).

11.9 REDUO DA PRESSO

De modo semelhante, quando em lugar de aquecer a mistura lquida, se
promove uma reduo de presso total do sistema, como por exemplo,
fazendo passar o fluxo da mistura lquida, por uma vlvula de expanso.

Assim temos dois tipos de FLASH:

FLASH ADIABTICO: conseguido s por reduo de presso do sistema.
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FLASH NO ADIABTICO: conseguido por aquecimento da mistura.

Em ambos os casos h um vaso para separao da fase lquida da fase
vapor (TAMBOR DE FLASH).

O balano de energia do FLASH ser:

ENTALPIA TOTAL
DA MISTURA

SOMATRIO DAS ENTALPIAS DOS

=

ORIGINAL

COMPONENTES TANTO DA FASE

LQUIDA COMO DA FASE VAPOR

As entalpias de cada componente por unidade de massa devem ser

obtidas para cada fase e temperatura em que est cada componente
respectivamente.

11.10 OBTENO DAS ENTALPIAS

Os valores das entalpias podem ser conseguidos atravs de :

1 Tabelas apropriadas
2 Clculo por frmulas em funo da temperatura e condio de
referncia.
3 bacos para cada substncia
4 Softwares

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Se a fase de referncia de um componente a fase lquida e desejamos a

entalpia por unidade de massa desse componente em uma corrente de
vapor, devemos levar o lquido da condio de referncia at o ponto em
que conhecemos a entalpia de vaporizao, vaporizar o lquido e levar o
vapor para a temperatura da corrente. Somar as variaes de entalpia
individuais de cada uma das trs etapas.
EM RESUMO: VARIAES DE ENTALPIA NOS BALANOS DE ENERGIA EM
PROCESSOS SEM REAO QUMICA
Nesses casos, faz-se a escolha de estados de referncia para todas as
espcies moleculares que chegam ou deixam o sistema, para ento se
obter as entalpias de todas as correntes, em relao aos estados de
referncia, e a partir da calcula-se as diferenas de entalpia para montar o
balano de energia.

VARIAO TOTAL

SOMATRIO DAS

DE ENTALPIA

ENTALPIAS QUE

NO SISTEMA

SAEM DO SISTEMA

SOMATRIO DAS
-

ENTALPIAS QUE
ENTRAM NO SISTEMA

11.11 BALANOS DE ENERGIA EM SISTEMAS EM QUE OCORRE REAO

QUMICA
Havendo reao qumica as variaes de entalpias tero de incluir a
variao de entalpia devido reao qumica.

11.12 METDO DE CLCULO DAS VARIAES DE ENTALPIA DECORRENTES

DAS REAES QUMICAS

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Conhecendo-se a entalpia das reaes a uma condio de referncia

padro, usualmente 25C, PODE-SE IMAGINAR UM PROCESSO HIPOTTICO
em que os reagentes (contidos no afluente do reator), disponveis em
temperaturas diferentes de 25C, so transformados nos produtos a outra
temperatura, passando pela reao qumica que ocorreria a 25C.
A ttulo de melhor esclarecimento, suponhamos que dois reagentes o n1
e o n2 que estejam s temperaturas T1 e T2, respectivamente, reagem
num reator, gerando produtos efluentes a uma temperatura T3.
Podemos imaginar esse processo hipottico em que os reagentes so
todos primeiramente resfriados a 25C. A reao ocorre nesta
temperatura e depois os produtos efluentes do reator so aquecidos at a
temperatura final T3.
Tomando como referncia, 25C e 101,325 kPa, a variao de entalpia
para o processo, considerando apenas as espcies reativas, ser dada por:
H = H(produtos) + H(reao) H(reagentes), onde:

H = H(produtos a T3) H(reagentes a T1 e T2)

H(produtos) = H(produtos a T3) H(produtos a 25C)

H(reao) = H(produtos a 25C) H(reagentes a 25C)

H(reagentes) = H(reagentes a T1 e T2) H(reagentes a 25)

11.13 CASOS EM QUE A REAO NO OCORRE COMPLETAMENTE

Se a reao no ocorre completamente, ou seja, SE ALGUM REAGENTE
NO TODO CONSUMIDO, A ENTALPIA DA REAO S LEVA EM CONTA A
PARCELA DO REAGENTE CONSUMIDO.
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NO ENTANTO, AS SUAS ENTALPIAS NAS CONDIES DE ENTRADA E SAIDA

NO PROCESSO SO CONSIDERADAS.

Por outro lado, se nos afluentes do processo existem espcies moleculares

QUE NO PARTICIPAM DA REAO SO INERTES, deve-se incluir na
variao de entalpia do processo, as SUAS RESPECTIVAS ENTALPIAS NAS
CONDIES DE ENTRADA E SAIDA DO PROCESSO.
Assim a equao para ser geral deve ser escrita:
H = (efluentes)ns(Hm)s + nA Hm (afluentes)ni(Hm)i
Onde:
H = variao de entalpia do processo
(Hm)s = entalpia molar de cada espcie efluente (produtos, reagentes no
consumidos e inertes) em (kJ/mol)
ns = vazo molar de cada espcie efluente (mols/s)
Hm)i = entalpia molar de cada espcie afluente (reagentes consumidos,
reagentes no consumidos e inertes) em (kJ/mol)
ni = vazo molar de cada espcie afluente (mols/s)
A = qualquer reagente ou produto (normalmente reagente limitante)
nA = vazo molar de A consumida (ou produzida) no processo (no
necessariamente a vazo molar de A presente no efluente ou afluente) em
(mols/s).
Hm = entalpia no estado padro, de reao de A (kJ/mol).

IMPORTANTE: NAS REAES COM INERTES:

Para os inertes da reao, a entalpia de cada espcie molecular pode ser
tomada em qualquer condio de referncia conveniente, como visto nos
casos em que no h reao qumica.

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A temperatura de referncia para estas espcies pode ser a temperatura

de entrada no reator ou a temperatura de referncia em que se conhece a
entalpia tabelada.

IMPORTANTE: CALCULANDO AS ENTALPIAS

Quando no esto disponveis entalpias das espcies envolvidas na reao
qumica pode-se calcular a entalpia por meio das CAPACIDADES
CALORFICAS.

IMPORTANTE: HAVENDO MUDANA DE FASE

Nas equaes at ento mostradas, est implcito que no h mudana de
fase tanto dos reagentes como dos produtos entre a temperatura padro
de 25C e a temperatura em que eles se encontram.
Nos casos em que ocorra mudana de fase, a entalpia de mudana de fase
de cada espcie molecular dever ser includa na equao.

11.14 CALOR DE FORMAO PADRO

Por definio o CALOR DE FORMAO NO ESTADO PADRO PARA CADA
ELEMENTO QUMICO ZERO.
Com isso possvel designar um sistema para expressar os calores de
formao para todos os COMPOSTOS a 25C e 1 atm.
Os valores para calores de formao padro so NEGATIVOS PARA
REAES EXOTRMICAS.
IMPORTANTE:
Normalmente fazemos todos os clculos a baixa presso, porque o EFEITO
DA PRESSO SOBRE O CALOR DE REAO PRATICAMENTE DESPREZVEL.

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Somente se a presso for excessivamente alta, dever ser feita correo

necessria.

Qualquer nmero de equaes qumicas pode ser tratado por mtodos

algbricos, e os calores de reao padro correspondentes podem ser
ADICIONADOS ou SUBTRAIDOS DA MESMA FORMA QUE AS EQUAES.

Para efeitos prticos, o valor de H de vaporizao a 25C e a presso de

vapor da gua, 43,911 kJ/gmol, a 1 atm, sero adequados para os clculos
de Engenharia.

11.15 CALORES DE COMBUSTO PADRO

Outro mtodo para calcular as variaes de entalpia quando ocorrem
reaes qumicas por meio dos CALORES DE COMBUSTO PADRO
(Hc), que tem um conjunto de condies de referncia diferente
daquelas usadas para os calores de formao padro.
As convenes usadas para os calores de combusto padro so:
a) O composto oxidado com Oxignio ou outra substncia para
produzir CO2(g), H2O(l), HCl (aq) e assim por diante.
b) As condies de referncia so ainda 25C e 1 atm.
c) Os valores de (Hc) iguais a ZERO so atribuidos para certos
produtos da oxidao, como por exemplo:
CO2(g)
H2O(l)

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HCl(aq)
E para o prprio O2(g)

d) Se outras substncias oxidantes estiverem presentes, tais como

Enxofre, Nitrognio ou Cloro necessrio CERTIFICAR-SE DE QUE
OS ESTADOS DOS PRODUTOS FORAM ESPECIFICADOS
CUIDADOSAMENTE E QUE SEJAM IDNTICOS (OU POSSAM SER
TRANSFORMADOS) AOS DAS CONDIES FINAIS QUE DETERMINAM
O ESTADO PADRO, CONFORME MOSTRADO NAS TABELAS. (por
exemplo no Apndice F do livro Engenharia Qumica Princpios e
Clculos David Himmelblau sexta edio).

11.16 CALORES DE REAO PADRO A PARTIR DOS CALORES DE

COMBUSTO PADRO

Podem ser calculados pela equao a seguir:

Hreao = - (Hc dos produtos Hc dos reagentes) ou
Hreao = - (n produtos Hc produtos) n reagentes Hc reagentes)
IMPORTANTE:
O sinal (-) negativo na frente da expresso de soma consequncia da
escolha dos estados de referncia, sendo igual a ZERO para os produtos do
lado direito da reao padro.

11.17 SINTETIZANDO OS TIPOS DE BALANOS DE ENERGIA

a) No estado estacionrio (steady state) onde temos condies mais
ou menos constantes por longos perodos de tempo.

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b) Simples no estacionrio (simple unsteady state), por exemplo

uma batelada aquecida para atingir uma temperatura desejada e
ento resfriada.
c) Estado no estacionrio seguido por um bom perodo de estado
estacionrio e volta ao estado no estacionrio para as condies
de partida.

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