UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

INTRODUCCIN
FUNDAMENTO TEORICO...4
1.- Conceptos y definiciones fundamentales..4
1.1-Definicin de sistema, entorno y universo...4
1.1.2.-Sistemas aislados, cerrados y abiertos .4
1.1.3.-Propiedades microscpicas y macroscpicas de un sistema ...5
1.1.4.-Sistema termodinmico5
1.1.5.-Estado de un sistema y sus transformaciones ..5
1.2.-Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin infinitesimal..5
1.2.1.-Transformaciones reversibles e irreversibles ...6
1.3.-Equilibrio termodinmico6
2.-EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA.7
2.1.-Energa ...7
2.2.-PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA..9
2.3.-Formas de intercambio de energa sistema-entorno .10
2.4.-Trabajo ..10
2.4.1.-Trabajo mecnico ...10
2.4.2.-Trabajo de expansin .12
2.4.3.-Trabajo elctrico 12
2.4.4.-Unidades de trabajo ..12
2.5.-Calor..13
3.-EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA..13
3.1.-Entropa ...14
3.2.-SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA14
3.3.-Motores y bombas trmicas .15
4.-EFICIENCIA TRMICA.....17
4.1.-Interpretacin fsica de la entropa y del segundo principio ...17
4.2.-Nocin de complexin y configuracin de un sistema ....17
4.3.-Interpretacin estadstica de la entropa de un sistema 18
4.4.-Transformaciones naturales, antinaturales y reversibles...20
5.-Funciones termodinmicas caractersticas...20
6.-ENTALPA..21
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

INTRODUCCIN
La termodinmica se ocupa de la energa y sus transformaciones en los sistemas desde un
punto de vista macroscpico. Sus leyes son restricciones generales que la naturaleza impone
en todas esas transformaciones.
La termodinmica es una teora de una gran generalidad, aplicable a sistemas de estructura
muy elaborada con todas las formas de propiedades mecnicas, elctricas y trmicas
complejas.
Puesto que la termodinmica se focaliza en las propiedades trmicas, es conveniente idealizar
y simplificar las propiedades mecnicas y elctricas de los sistemas que estudiaremos.
En nuestro estudio de la termodinmica idealizaremos nuestros sistemas para que sus
propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms triviales posibles.
Cuando el contenido esencial de la termodinmica haya sido desarrollado, ser una cuestin
simple extender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y elctricas relativamente
complejas.
La cuestin esencial es sealar que las restricciones en los tipos de sistemas considerados no
son limitaciones bsicas sobre la generalidad de la teora termodinmica, y slo se adoptan
meramente para la simplificacin expositiva.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

FUNDAMENTO TEORICO
1.- CONCEPTOS Y DEFINICIONES FUNDAMENTALES
Definicin de sistema, entorno y universo
Un sistema puede ser cualquier objeto, cualquier cantidad de materia, cualquier regin del
espacio, etc., seleccionado para estudiarlo y aislarlo (mentalmente) de todo lo dems, lo cual
se convierte entonces en el entorno del sistema,
El sistema y su entorno forman el universo.
La envoltura imaginaria que encierra un sistema y lo separa de sus inmediaciones (entorno) se
llama frontera del sistema y puede pensarse que tiene propiedades especiales que sirven para:
a) aislar el sistema de su entorno o para
b) permitir la interaccin de un modo especfico entre el sistema y su ambiente.
Llamamos sistema, o medio interior, la porcin del espacio limitado por una superficie real o
ficticia, donde se sita la materia estudiada.
El resto del universo es el medio exterior. La distincin entre sistema y entorno es arbitraria:
el sistema es lo que el observador ha escogido para estudiar.

Si la frontera permite la interaccin entre el sistema y su entorno, tal interaccin se realiza a

travs de los canales existentes en la frontera.
Los canales pueden ser inespecficos para interacciones fundamentales tales como el calor o la
interaccin mecnica o elctrica, o muy especficos para interacciones de transporte.

1.1.2.-SISTEMAS AISLADOS, CERRADOS Y ABIERTOS

Sistema aislado es el sistema que no puede intercambiar materia ni energa con su
entorno.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Sistema cerrado es el sistema que slo puede intercambiar energa con su entorno,
pero no materia.
Sistema abierto es el sistema que puede intercambiar materia y energa con su
entorno.

1.1.3.-Propiedades microscpicas y macroscpicas de un sistema

Todo sistema posee una estructura microscpica (molculas, ellas mismas formadas por
tomos, ellos mismos formados por partculas elementales); de modo que uno puede
considerar, a priori, las caractersticas microscpicas, propias de cada una de las partculas
constitutivas del sistema, y las caractersticas macroscpicas correspondientes al
comportamiento estadstico de estas partculas.

1.1.4.-SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema termodinmico es un sistema macroscpico, es decir, un sistema cuyo detalle de
sus caractersticas microscpicas (comprendida la posicin y la velocidad de las partculas en
cada instante) es inaccesible y donde slo son accesibles sus caractersticas estadsticas.
1.1.5.-Estado de un sistema y sus transformaciones
La palabra estado representa la totalidad de las propiedades macroscpicas asociadas con un
sistema... Cualquier sistema que muestre un conjunto de variables identificables tiene un
estado termodinmico, ya sea que est o no en equilibrio.
1.2.-Concepto de transformacin: estado inicial y estado final, transformacin
infinitesimal
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Ocurre una transformacin en el sistema si, como mnimo, cambia de valor una variable de
estado del sistema a lo largo del tiempo. Si el estado inicial es distinto del estado final, la
transformacin es abierta. Si los estados inicial y final son iguales, la transformacin es
cerrada. Si el estado final es muy prximo al estado inicial, la transformacin es
infinitesimal.
Cualquier transformacin puede realizarse por muy diversas maneras. El inters de la
termodinmica se centra en los estados inicial y final de las transformaciones,
independientemente del camino seguido. Eso es posible gracias a las funciones de estado.
1.2.1.-Transformaciones reversibles e irreversibles
Una transformacin es reversible si se realiza mediante una sucesin de estados de equilibrio
del sistema con su entorno y es posible devolver al sistema y su entorno al estado inicial por
el mismo camino. Reversibilidad y equilibrio son, por tanto, equivalentes. Si una
transformacin no cumple estas condiciones se llama irreversible. En la realidad, las
transformaciones reversibles no existen.
1.3.-Equilibrio termodinmico
Las propiedades termodinmicas de un sistema vienen dadas por los atributos fsicos
macroscpicos observables del sistema, mediante la observacin directa o mediante algn
instrumento de medida.
Un sistema est en equilibrio termodinmico cuando no se observa ningn cambio en sus
propiedades termodinmicas a lo largo del tiempo.
Los estados de equilibrio son, por definicin, estados independientes del tiempo
El estado de equilibrio termodinmico se caracteriza por la anulacin por compensacin de
flujos de intercambio y la homogeneidad espacial de los parmetros que caracterizan el
sistema que ya no dependen del tiempo.
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de masa o energa y sus
parmetros caractersticos dependen en general de la posicin y del tiempo.
Si no dependen de este ltimo, necesitan la intervencin del entorno para mantener sus
valores (estado estacionario fuera del equilibrio).
Reversibilidad
Un proceso es reversible si su direccin puede invertirse en cualquier punto mediante un
cambio infinitesimal en las condiciones externas.
Para los procesos reversibles es posible basar los clculos en las propiedades del sistema (con
independencia de los del entorno).
En los procesos reversibles, el sistema nunca se desplaza ms que diferencialmente de su
equilibrio interno o de su equilibrio con su entorno.
Nocin de depsito
Se llama depsito un sistema cuyas variables intensivas no varan ni en el espacio ni en el
tiempo, sean cuales sean los intercambios efectuados entre el sistema y el entorno.
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

As, un depsito es una fase que permanece indefinidamente idntica a si misma.

Ello implica que:
1. para todas las cantidades extensivas susceptibles de ser intercambiadas, puede
considerarse que el sistema tiene una capacidad ilimitada.
2. que los intercambios se producen lentamente de forma que no se producen gradientes
dentro del sistema de sus variables intensivas.
3. que no se producen reacciones qumicas dentro del sistema.

2.- EL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

La primera ley de la termodinmica afirma que la energa total de cualquier sistema aislado se
conserva.
Se trata de la generalizacin de la segunda ley de Newton (conservacin del movimiento),
mediante el reconocimiento de que el calor Q es una forma de energa y de la energa interna
U como una propiedad intrnseca de la materia.
El primer reconocimiento del principio de conservacin, por Leibniz en 1693, se refera slo a
la suma de la energa cintica (mv2) y la energa potencial (mgh) de una masa mecnica
simple situada en el campo gravitacional terrestre.
En la medida en que se consideraron nuevos tipos de sistemas, la forma establecida del
principio de conservacin fallaba repetidamente, pero en cada caso, fue posible revivirlo
mediante la incorporacin de un nuevo trmino matemtico (una 'nueva clase de energa')... el
principio de la conservacin de la energa es uno de los ms fundamentales, generales y
significantes principios de la teora fsica.
La primera ley de la termodinmica identifica el calor como una forma de energa.
Esta idea, que hoy nos parece elemental, tard mucho en abrirse camino y no fue formulada
hasta la dcada de 1840, gracias a las investigaciones de Mayer y de Joule principalmente.
Anteriormente, se pensaba que el calor era una sustancia indestructible y sin peso (el calrico)
que no tena nada que ver con la energa.

2.1.- ENERGA
En la prctica, en las situaciones no-relativistas, se tiende, en primera aproximacin
(normalmente muy buena), a descomponer la energa total en una suma de trminos que se
llaman las diferentes formas de la energa.
La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica
como en la termodinmica.
Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en
conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema.
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Un tema especial a analizar en la termodinmica es la energa interior de la materia, energa

asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna.
Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por
ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su
energa interna.
En general (para un sistema no-relativista), la energa total, ET , de un sistema puede
descomponerse en energa de masa,

Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa interna, U, es decir,
ET = Em + Ek + Ep + U
Donde :
Em = mc2
Ek = mv2
La energa potencial depende de los campos externos a los que est sometido el sistema y
viene dada por una funcin de la posicin, y la energa interna U que considera la energa de
las partculas que constituyen el sistema y sus interacciones a corta distancia.
En realidad, esta descomposicin permite distinguir entre las formas de energa 'mecnica'
(Em, Ek y Ep) y una forma de energa 'termodinmica' (U) que tiene sentido para un sistema
estadstico constituido por un gran nmero de partculas.
El cambio de energa total del sistema puede descomponerse en
E = Ek + Ep + U
Donde
Ek y Ep representan el cambio de su energa externa, cintica y potencial
respectivamente, y U representa el cambio de su energa interna, dada por la energa
cintica y potencial de las molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el
sistema.

ENERGA INTERNA
La energa interna de un sistema, U, tiene la forma de energa cintica y potencial de las
molculas, tomos y partculas subatmicas que constituyen el sistema, es decir,
U = Ek int + Ep int
Donde la energa cintica interna es la suma de la energa cintica de todas las partculas del
sistema,
Ek int = j mjvj2

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

y la energa potencial interna es la suma de la energa potencial debida a la interaccin de

todas las partculas entre si,
Ep int = ij Epij

Medida de la energa
Slo las diferencias de energa, en vez de los valores absolutos de energa, tienen significacin
fsica, tanto a nivel atmico como en sistemas macroscpicos.
Convencionalmente se adopta algn estado particular de un sistema como estado de
referencia, la energa del cual se asigna arbitrariamente a cero.
La energa de un sistema en cualquier otro estado, relativa a la energa del sistema en el estado
de referencia, se llama la energa termodinmica del sistema en ese estado y se denota por el
smbolo U.

2.2.- PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA

Para un sistema cerrado (de masa constante) la primera ley de la termodinmica se expresa
matemticamente por medio de:
ET = Q - W
Donde
ET es el cambio total de energa del sistema
Q es el calor agregado al sistema y
W el trabajo realizado por el sistema.
La primera ley de la termodinmica slo proporciona la expresin cuantitativa del principio
de conservacin de la energa.
En palabras, expresa que el cambio total de energa de un sistema cerrado es igual al calor
transferido al sistema, menos el trabajo efectuado por el sistema.
Si se expande ET en la expresin de la primera ley, se obtiene la ecuacin
Ek + Ep + U = Q - W
En el caso frecuente donde las energas potencial y cintica (energa externa) del sistema no
cambian, esta ecuacin se convierte en:
U = Q - W
o, en forma diferencial,
dU = Q - W
y todo el intercambio de energa con el entorno sirve para cambiar slo la energa interna.
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Nota: dU representa un cambio infinitesimal en el valor de U y la integracin da una

diferencia entre dos valores

mientras que denota una cantidad infinitesimal y la integracin da una cantidad finita
Q = Q

W = W

Movimientos perpetuos de primera especie La primera ley de la termodinmica impide la

existencia de movimientos perpetuos de primera especie, es decir, aquellos que se alimentan
de la energa que ellos mismos producen, sin necesidad de ningn aporte exterior.

2.3.-Formas de intercambio de energa sistema-entorno

Para sistemas cerrados, el intercambio de energa sistema-entorno slo puede ocurrir en dos
formas: calor y trabajo.

2.4.-Trabajo
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y
su entorno. Cuando un sistema sufre una transformacin, este puede provocar cambios en su
entorno.
Si tales cambios implican el desplazamiento (variacin) de las fuerzas que ejerce el entorno
sobre el sistema, o ms precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces
ha habido produccin de trabajo.
Dependiendo del origen fsico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes
formas de trabajo realizado. El trabajo tiene dimensiones de energa y representa un
intercambio de energa entre el sistema y su entorno.
Por convencin se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo
efectuado sobre el sistema es negativo.
2.4.1.-Trabajo mecnico
El trabajo mecnico ocurre cuando una fuerza que acta sobre el sistema lo mueve a travs de
una distancia. Tal como en mecnica este trabajo se define por la integral
W = Fdl
Donde:
F es la componente de la fuerza que acta en la direccin del desplazamiento dl. En la forma
diferencial esta ecuacin se escribe:
W = Fdl
Donde:
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

W representa una cantidad diferencial de trabajo.

No es necesario que la fuerza F en realidad provoque el desplazamiento dl; sin embargo, debe
ser una fuerza externa.
La convencin de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando el trabajo se
hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por ste.
En termodinmica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida sobre
un rea, por ejemplo, por una presin P que acta a travs de un volumen V, como en el caso
de una presin de fluido ejercida sobre un pistn.
En esta situacin, el trabajo diferencial se expresa ms convenientemente como
W = PdV
Donde:
P es la presin externa ejercida sobre el sistema.
El trabajo mecnico se realiza a travs del desplazamiento de una masa.

Un sistema A formado por un recipiente lleno de agua, un termmetro y una rueda de paletas.
Este sistema puede interaccionar con el sistema ms sencillo A' compuesto por un peso y la
tierra que ejerce una fuerza gravitatoria conocida w sobre este peso.
Los dos sistemas interaccionan puesto que el peso al caer hace que la rueda gire y agite el
agua.
Esta interaccin es adiabtica, ya que la nica conexin entre los dos sistemas es la cuerda,
que slo transmite una cantidad despreciable de calor.
El parmetro externo que describe el sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel
de la polea.
Si el peso desciende una distancia s sin variacin de velocidad, la energa media del sistema
A' se reduce en una cantidad ws, que es la disminucin de la energa potencial del peso que
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

resulta del trabajo realizado sobre l por la gravedad (el peso desciende normalmente con
velocidad constante, puesto que alcanza muy rpidamente su velocidad lmite.
Si la velocidad del peso estuviese cambiando, la variacin de la energa media de A' vendra
dada por la variacin de la suma de las energas cintica y potencial del peso).
Como el sistema combinado formado por A y A' est aislado, la energa media del sistema A
debe aumentar entonces en el proceso en una cantidad ws; es decir, el peso que cae, A',
realiza un trabajo ws sobre el sistema aislado adiabticamente, A.
2.4.2.-Trabajo de expansin
Cuando el trabajo se debe al desplazamiento de las fuerzas de presin exteriores que
conllevan un cambio en el volumen del sistema se llama trabajo de expansin y se expresa por
W = PdV
2.4.3.-Trabajo elctrico

Con medios elctricos es posible realizar trabajo de modo ms conveniente y medirlo a su vez
con ms exactitud (el trabajo es realmente mecnico al final, pero intervienen en l fuerzas
elctricas).
La Fig. Muestra un dispositivo de este tipo, completamente anlogo al de la Fig.
Aqu el sistema A se compone de un recipiente lleno de agua, un termmetro y una resistencia
elctrica.
A la resistencia puede conectarse una batera de fem conocida V mediante unos conductores lo
suficientemente finos para mantener el sistema A trmicamente aislado de la batera.
La carga q que puede proporcionar la batera es su parmetro externo.
Cuando la batera suministra una carga q que pasa a travs de la resistencia, el trabajo
realizado por la batera sobre A en este proceso es simplemente Vq.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

La resistencia juega aqu un papel completamente anlogo a la rueda de paletas del ejemplo
anterior, de modo que ambos son simplemente aparatos adecuados sobre los que puede
realizarse el trabajo.
2.4.4.-Unidades de trabajo
La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energa, proviene del producto de fuerza
y distancia o de presin y volumen.
La unidad SI de trabajo y energa es por lo tanto, el newton-metro, la cual se llama joule (J).
Esta es la nica unidad de energa internacionalmente reconocida.

2.5.-CALOR
El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito a
travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno.
Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de
temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el nico requisito para que el
calor sea transferido por conduccin. No se considera el calor que se almacena en un sistema.
Cuando se le agrega energa en forma de calor a un sistema se almacena como energa
cintica y potencial de las partculas microscpicas que lo integran. Las unidades de calor son
las de trabajo y energa.
La convencin de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza
para el trabajo.
El calor aadido a un sistema se da con un nmero positivo, en tanto que el calor extrado de
un sistema se da con un nmero negativo.
Depsito de calor
Un depsito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender cantidades ilimitadas de
calor sin ningn cambio de temperatura.
La atmsfera y los ocanos se aproximan a lo que son los depsitos de calor, por lo general
utilizados como sumideros de calor.
Un horno y un reactor nuclear en funcionamiento continuo son equivalentes a los depsitos de
calor.
3.- EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA
La energa total no permite caracterizar por completo un sistema macroscpico, puesto que las
partculas del sistema pueden estar en diferentes distribuciones de niveles de energa, siendo
igual la cantidad de energa total.
Es necesaria una magnitud que pueda representar, a nivel macroscpico, el grado de orden
existente entre las partculas del sistema.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

No es posible convertir completamente calor en trabajo, pero s trabajo en calor. As pues,

mientras, segn la primera ley, calor y trabajo son formas equivalentes de intercambio de
energa, la segunda ley vara radicalmente su equivalencia, ya que el trabajo puede pasar
ntegramente a calor pero el calor no puede transformarse ntegramente en trabajo.
Desde el punto de vista de la primera ley de la termodinmica, los dos procesos (trabajo y
calor) son equivalentes.
El calor puede transformarse en trabajo, o el trabajo en calor.
Esta equivalencia se pierde si consideramos la segunda ley.
El trabajo es una forma ms 'coherente' de energa.
Siempre podemos transformarlo en calor, pero la inversa no siempre es posible.
3.1.- Entropa
La formulacin matemtica de la segunda ley, debida a Clausius (1865), introduce una nueva
funcin de estado, la entropa, definida como

Donde:
SA es el valor (arbitrario) que asignamos a la entropa del estado de referencia A,
T es la temperatura absoluta y
dqrev es el calor intercambiado en un proceso irreversible ideal.
Existe una propiedad llamada entropa S, la cual es una propiedad intrnseca de un sistema,
funcionalmente relacionada con las coordenadas mensurables que caracterizan el sistema.
Para un proceso reversible, los cambios en esta propiedad estn dados por:

Denominos relacin termodinmica fundamental. Es una relacin muy importante y til que
puede escribirse de muchas maneras equivalentes, como
TdS = Q = dU - W
(Utilizando la primera ley).
Si el nico parmetro externo de relieve es el volumen V del sistema, entonces el trabajo
realizado sobre el mismo es W = -pdW si su presin media es p. En este caso se reduce a :
TdS = dU + pdW

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

3.2.-SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

[El cambio de entropa de cualquier sistema y su ambiente considerados como un todo, es
positivo y se aproxima a cero para cualquier proceso que se aproxime a la reversibilidad...
Todos los procesos naturales dan por resultado un incremento de la entropa total. La
expresin matemtica de la segunda ley es simplemente:
Stotal 0
La segunda ley afirma que en un sistema aislado el paso desde un estado A a un estado B slo
es posible si SB SA y que es imposible en sentido contrario.
En el caso que SB = SA es posible pasar tanto de A a B como de B a A, y el proceso se
denomina reversible.
3.3.- Motores y bombas trmicas
Se definen los motores trmicos como los dispositivos que producen trabajo mediante un
proceso de intercambio de calor entre dos recipientes, no obstante el cual permanece sin
cambios.

Considrese el motor trmico de la fig.1. La variacin de entropa para el sistema total es

ST = SC + SF + SM
Dado que la entropa del motor no varia al ser ste cclico, SM = 0, entonces

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

(1)

Para el motor, la primera ley da

UM = QC - QF - W
y puesto que UM,
W = QC - QF

(2)

Combinando (1) y (2) para eliminar QC tenemos

W + QF = -TC (ST - QF / QF)
y reagrupando, queda en
W = -TCST + QF (TC / TF - 1)

(3)

Si suponemos el caso lmite en que los procesos son reversibles, es decir, ST = 0, entonces
(3) se reduce a
W = QF (TC / TF - 1)

(4)

Entonces, para que el mecanismo realice trabajo, W > 0, es necesario que

QF > 0
TC > TF
Es decir, es necesario que se disipe una cierta cantidad de calor al depsito externo (entorno)
y que la temperatura del depsito interno (fuente de calor) sea superior a la temperatura del
depsito externo, incluso en la condicin lmite de reversibilidad.
Es imposible convertir completamente el calor en trabajo, ya que una parte del calor utilizado
debe ser disipado (perdido) al exterior, sin posibilidad de realizar trabajo con l.
[Esta observacin con respecto a los motores trmicos es tan bsica que su enunciado formal,
a menudo, se considera como una expresin alterna de la segunda ley de la termodinmica:
Es imposible construir un motor que, al funcionar en ciclos, no produzca un efecto que no sea
la extraccin de calor de un depsito y la realizacin de una cantidad equivalente de trabajo.
Este es el enunciado Kelvin/Planck de la segunda ley.
Todos los motores trmicos deben disipar parte del calor que absorben y los recipientes
naturales de calor disponibles para absorber este calor disipado son la atmsfera, los lagos,
ros y ocanos.
Las temperaturas de stos son del orden de 300 K.
Los recipientes de calor prcticos a TC son objetos como por ejemplo: hornos y los reactores
nucleares mantenidos a altas temperaturas mediante la combustin de energticos fsiles y la
fisin de elementos radiactivos, respectivamente.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Los componentes bsicos de todas las plantas energticas estacionarias que generan
electricidad son: una fuente de calor, a alta temperatura, un motor trmico, los cuales pueden
ser altamente complejos y un sumidero para la descarga del calor residual, o sea el medio
ambiente.
Esta descarga de calor residual hacia el medio ambiente o contaminacin trmica, es una
consecuencia inevitable de la segunda ley de la termodinmica" (Abbott y Vanness, 36)]

4.- Eficiencia trmica

La eficiencia trmica de cualquier motor calrico se define arbitrariamente como:

es decir, la fraccin de calor absorbido que se obtiene como trabajo producido... la eficiencia
trmica de un motor de Carnot est dada por

4.1.-Interpretacin fsica de la entropa y del segundo principio

La termodinmica constituye un poderoso formalismo de gran generalidad, edificado sobre
muy pocas y muy simples hiptesis.
El concepto central introducido a travs de estas hiptesis es la entropa...
En el formalismo resultante, no obstante, la entropa es uno de los parmetros extensivos del
conjunto, junto con la energa, el volumen, el nmero de moles y el momento magntico.
Puesto que cada una de estas ltimas cantidades tiene una clara interpretacin fsica, resultara
extrao realmente si la entropa nicamente estuviese exenta de una interpretacin fsica.
El objeto de la mecnica estadstica es el proveer una interpretacin fsica de la entropa, y
aportar una justificacin heurstica para el segundo principio de la termodinmica.

4.2.-Nocin de complexin y configuracin de un sistema

Se denomina complexin de un sistema a su descripcin microscpica completa, es decir, la
descripcin del estado energtico de cada partcula que compone el sistema.
Se denomina configuracin o particin a la distribucin de las partculas del sistema en los
estados de energa accesibles, es decir, el nmero de partculas que ocupan cada nivel de
energa permitido.
TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

La configuracin constituye el estado del sistema, puesto que la complexin es inobservable

cuando las partculas son idnticas e indistinguibles.
Por tanto, para una configuracin dada existen complexiones, o disposiciones de las
partculas, posibles del sistema. Para un sistema de N partculas y m niveles de energa
accesibles, el nmero total de complexiones posibles es mN.
Para una configuracin dada de N partculas distinguibles (n1, n2, ..., nm), es decir, el nmero
de partculas, ni, en cada nivel de energa i, el nmero de complexiones posibles viene dado
por

y si (p1, p2, ..., pm) son las probabilidades de cada nivel de energa, entonces la probabilidad de
la configuracin viene dada por la ley de distribucin multinomial

En el caso de que las N partculas sean idnticas (indistinguibles) el nmero de complexiones

para una configuracin (n1, n2, ..., nm) viene dada por

y la probabilidad de la configuracin por

4.3.-Interpretacin estadstica de la entropa de un sistema

Fue Boltzmann (1872) quien introdujo la definicin de entropa de un sistema como la medida
de su nivel de desorden.
La evaluacin del grado de desorden de las partculas de un sistema puede hacerse referido a
distintas variables, como por ejemplo, respecto a los niveles de energa, respecto a la posicin
del espacio, respecto al impulso, etc. Sea

la funcin de distribucin de las partculas

del sistema en el espacio de fases (representado por la variable n-dimensional

).

Se define la funcin HB como

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Entonces, se define la magnitud S, llamada entropa, por

S = k HB
Donde
k es la constante de Boltzmann.
Cuando el sistema se halla en equilibrio termodinmico, HB adquiere su valor mximo y vale
ln
Donde :
es el nmero de complexiones accesibles al sistema.
En consecuencia, la entropa vale
S = k ln
As, la significacin fsica de la entropa, S, del estado de un sistema es la medida de la
degeneracin de este estado, es decir, del nmero de complexiones diferentes a escala
microscpica correspondientes a este estado a escala macroscpica, y por tanto, del desorden
del estado del sistema.
La entropa tiene dimensiones de [energa/temperatura], es decir, las mismas que k. (Ahora
bien, la definicin de HB es la de una media o esperanza matemtica, en particular
HB(t) = ln f)
Todo sistema, en un estado dado, no cesa de cambiar, a escala microscpica, de una a otra
complexiones correspondientes a su estado, y este conjunto de complexiones es el que
permite definir el estado del sistema.
Por lo tanto, es necesario un intervalo de tiempo t, no infinitamente pequeo para poder
determinar el estado del sistema, es decir, las complexiones a las que puede acceder.
En consecuencia no es posible hablar del valor instantneo de la entropa, puesto que, por su
propia naturaleza, requiere de un intervalo de tiempo para determinarla.

Fig. Difusin de una gota de tinta en agua. Proceso irreversible (Alonso y Finn, 3, p. 490)

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

Fig. Difusin de un gas. Proceso irreversible (Berkeley, 5, p. 19-20)

4.4.-Transformaciones naturales, antinaturales y reversibles

Las transformaciones antinaturales son aquellas que se caracterizan por
diS < 0
y, puesto que son contradictorias con el segundo principio, no se pueden producir
espontneamente.
Las transformaciones naturales o irreversibles se caracterizan por
diS > 0
y son coherentes con el segundo principio, es decir, se pueden producir espontneamente.
En realidad, todas las transformaciones que se pueden realizar efectivamente en la prctica
son transformaciones irreversibles.
Las transformaciones reversibles se caracterizan por
diS = 0
y aunque son coherentes con el segundo principio, no pueden existir en la realidad ya que el
universo se halla alejado del equilibrio termodinmico.
Sistema aislado:
Si el sistema es aislado, el segundo principio queda
dS = diS 0
es decir, para un sistema aislado, su variacin de entropa es siempre positiva y slo nula
cuando est en equilibrio termodinmico.
Movimientos perpetuos de segunda especie
Se llaman movimientos perpetuos de segunda especie aquellos capaces de producir trabajo sin
producir un incremento de entropa.
Por supuesto, no son posibles en sistemas reales.

TERMODINAMICA

Pgina

UNIVERSIDAD NACIONAL
SANTIAGO ANTNEZ DEMAYOLO

5.- Funciones termodinmicas caractersticas

Definen funciones termodinmicas especiales como un hecho de conveniencia.
Se definen las siguientes magnitudes:
entalpa

H = U + pV

energa libre

F = U - TS

entalpa libre

G = U + pV - TS

La energa libre, F, a veces se llama tambin funcin de Helmoltz, funcin de trabajo, energa
utilizable o potencial termodinmico a volumen constante.
Igualmente, la entalpa libre, G, se llama energa libre, funcin de Gibbs, o potencial
termodinmico a presin constante.
Puesto que estas funciones caractersticas se obtienen de la combinacin de variables de
funciones y variables de estado, son ellas mismas funciones de estado.
Adems, son magnitudes extensivas y tienen dimensiones de energa.
6.- Entalpa
[La ms simple de tales funciones es la entalpa H, explcitamente definida para cualquier
sistema mediante la expresin matemtica
H = U + PV
En vista de que la energa interna U y el producto PV tienen unidades de energa, H tambin
tiene unidades de energa.
Por otra parte, como U, P y V son todas propiedades del sistema, H tambin lo debe ser... Las
propiedades H, U y V son extensivas; esto es, son directamente proporcionales a la masa del
sistema considerado.
La temperatura T y la presin P son intensivas, independientes de la extensin del sistema.

Termodinmica formal
La teora termodinmica puede exponerse de diversas formas, dependiendo de los objetivos
perseguidos en la exposicin.
Cuanto ms formal sea su exposicin, ms alejada ser el nivel de aproximacin fsica
intuitiva, pero mayor ser la elucidacin de su estructura abstracta formal, que permite su
extensin a otros campos del conocimiento y de la experiencia.

TERMODINAMICA

Pgina