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0
-0,2
-0,4
Reao Andica:
alta cFe+2,s.
V, EH
-0,6
-0,8
Reao Catdica:
baixa cFe+2,s.
-1
-1,2
Mudanas de concentrao da
superfcie impedem a ao do
potencial aplicado.
-1,4
-1,6
1E-12 1E-11 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1 1E+0
A/cm2
PMT 2423- Fsico-Qumica para Metalurgia e Materiais III - Neusa Alonso-Falleiros
dcB
J B DB .
dx x 0
cB,b
c
B,b
cB, b cB,s
J B DB.
Lei de Faraday:
cB, b cB,s
ic, B zFDB.
cB,s
c
B,s
cB, b cB,s
ic, B zFDB.
i L, B zFDB .
c B, b
c Bred,s
c Box,s
zF
(1 )zF
i c,B i o, B .
.exp
c i o, B .
.exp
c
c Bred,b
c Box,b
RT
RT
c Box,s
(1 )zF
i c,B i o, B .
.exp
c
c Box,b
RT
c B,s
2,303
i c,B i o,B
exp
c
c B,b
c
(A)
Utilizando as equaes:
i c,B
c B, b c B,s
zFD B .
(1)
i L,B
c B, b
zFD B .
(2)
Tem-se:
c B,s
i c,B
c B, b (3)
zFD B
c B, b
i L, B .
(4)
zFD B
i c,B
c B, b (3)
zFD B
c B,s
c B,s
c B, b
i L, B .
(4)
zFD B
i c, B i L, B .
zFD B zFD B
(i c, B i L, B ) (5)
zFD B
(i c, B i L, B )
(i i )
zFD B
c,B L,B
i .
i L,B
L,B
zFD B
c B,s
i c,B
1
(6)
c B, b
i L,B
Obtm-se:
(A)
c B,s
i c,B
1
(6)
c B, b
i L,B
i c, B
2,303
i c, B i o,B . 1
.exp
c
i
L,B
c
Resultando:
2,303
i o,B .exp
c
c
i c, B
i o,B
2,303
1
.exp
c
i L,B
c
(1 )zF
i c,B i o, B .
.exp
c
c B,s(eq)
RT
c B,s
i L, B zFD B.
cB, b
zF
(1 )zF
i c,B i o, B ..exp
c exp
c
RT
RT
(1 )zF
i c,B i o, B .exp
c
RT
10
2,303
i o,B .exp
c
c
i c, B
i o,B
2,303
1
.exp
c
i L,B
c
i L, B zFD B.
cB, b
11
V, EH
-0,6
-0,8
-1
-1,2
-1,4
-1,6
1E-12 1E-11 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1 1E+0
A/cm2
12
Transporte de Massa
0
-0,2
-0,4
V, EH
-0,6
-0,8
-1
-1,2
-1,4
-1,6
1E-12 1E-11 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1 1E+0
A/cm2
13
Transporte de Massa
zF
(1 )zF
i c,B i o, B exp
c exp
c
RT
RT
-0,2
(1 )zF
i c,B i o, B .exp
c
RT
-0,4
V, EH
-0,6
2,303
i o,B .exp
c
i c, B
i o,B
2,303
1
.exp
c
i L,B
-0,8
-1
-1,2
i L, B zFD B.
-1,4
cB, b
-1,6
1E-12 1E-11 1E-10 1E-9 1E-8 1E-7 1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 1E-2 1E-1 1E+0
A/cm2
14
Transporte de Massa
zF
(1 )zF
i c,B i o, B exp
c exp
c
RT
RT
-0,2
(1 )zF
i c,B i o, B .exp
c
RT
-0,4
-0,6
2,303
i o,B .exp
c
i c, B
i o,B
2,303
1
.exp
c
i L,B
V, EH
Controle Eletroqumico
-0,8
-1
Controle
Misto
-1,2
i L, B zFD B.
-1,4
cB, b
-1,6
Controle Transporte
1E-12 1E-11 1E-10de
1E-9Massa
1E-8 1E-7
A/cm2
15
Exerccios
1.
2.
3.
4.
16
1,20
1,00
0,80
Potencial (V)
0,60
Cu = Cu+2 + 2e
ba = 0,059V/dec
0,40
0,20
0,00
-0,20
S + 2e = S-2
bc = -0,059V/dec
i* = 4x10-6A/cm2
E* = 0,25V
-0,40
1,E-10
1,E-09
1,E-08
1,E-07
1,E-06
1,E-05
1,E-04
1,E-03
1,E-02
17
1,20
1,00
0,80
Potencial (V)
0,60
0,40
0,20
0,00
-0,20
-0,40
1,E-10
1,E-09
1,E-08
1,E-07
1,E-06
1,E-05
1,E-04
1,E-03
1,E-02
18
0,50
0,45
0,40
0,35
Potencial (V)
5.
0,30
0,25
0,20
0,15
0,10
0,05
0,00
-0,05
1,E-09
1,E-08
1,E-03
1,E-02
19
6.
7.
i L, B zFD B.
cB, b
i L, B .
DB
zFcB, b
10 5.100 x10 4
A.cm
DB
2 x 96485x 0,1 cm 2 . C . mol
mol cm 3
10 5.100 x10 4 cm 2
DB
2 x 96485x 0,1 s
D B 5.10
12
cm 2
s
20