Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
ESTADO NATURAL
Poco abundante. En el Universo, especie dominante. En la atmsfera en estado libre y combinado. En la
corteza terrestre como agua y en minerales.
Principal elemento de la vida por intervenir en la fusin nuclear en el Sol y formar parte del agua y de
molculas orgnicas
ISTOPOS
Deuterio y Triptio. La diferencia existente en la masa atmica influye sobre las propiedades fsicas.
Propiedades qumicas parecidas. Diferencias en velocidades de reaccin y en constantes de equilibrio de las
reacciones.
El tritio se forma en lasa capas altas de la atmsfera debido a las reacciones nucleares inducidas por rayos
csmicos. Se prepara segn . Utilizado como trazador por su dbil radiactividad, rpida eliminacin y no se
concentra en rganos vulnerables.
PROPIEDADES FSICAS
El hidrgeno es un gas incoloro, inodoro e inspido. Poco soluble.
Prop. dependientes de las fuerzas intermoleculares: bajos PF, PE y calores de cambio de estado
Prop. dependientes de la masa nuclear
Densidad: Como M es pequea, d es baja
Velocidad de difusin: como M es pequea, la velocidad es mxima.
Prop. dependientes del spin nuclear: dos formas isomricas El equilibrio depende de la temperatura.
ohidrgeno: espines paralelos y mayor contenido energtico. Se obtiene a partir del pH2 usando
catalizadores.
phidrgeno: espines antiparalelos y mayor estabilidad. Se prepara pasando hidrgeno normal por un
tuvo con carbn vegetal a la temperatura del nitrgeno lquido.
PROPIEDADES QUMICAS
Prdida de un e de valencia: EI elevada por el pequeo tamao, puede ser compensado con la
energa de formacin de una sustancia qumica.
Ganancia de un e : La AE y la energa de formacin de un enlace puede vencer la EI de elementos
electropositivos.
Comparticin de e: Unin homopolar o heteropolar. La molcula de H2 es muy estable y muy difcil
su disociacin, reactividad moderada.
Reacciones del hidrgeno con los elementos qumicos:
Con bloque p: hidruros voltiles
1
XeO3: excelente oxidante. En disolucin acuosa: ACIDO XENICO, que se oxida con ozono a
perxenatos
Qumica del Kriptn: KrF2: preparado por descarga elctrica. Solido cristalino. Molcula linela. Agente
fluorante activo.
Qumica del Radn: RnF2 formado espontneamente.
METODOS DE PREPARACIN
He: a partir del gas natural. Separacin por trampas fras o tamices moleculares (bajo PE y pequeo tamao)
Se usa carbn activado para eliminar impurezas.
Ne, Ar, Kr, Xe: licuacin del aire, destilacin fraccionada y separacin con tamices molecualres
Rn: producto de desintegracin del Ra
APLICACIONES
He:
Creacin de atmsfera inerte para soltad metales y para preparar elementos con elevado grado de
pureza.
Creacin de atmsfera artificial para buzos.
Tratamiento de enfermos asmticos
Criogenia
Fluido refrigerante en reactores nucleares
Fabricacin de termmetros de gases a bajas temperaturas
Gas portador en cromatografa
Fluido picnmetrico
Gas para globos sondas y dispositivos aeronuticos
Ar:
Creacin de atmsferas inertes
Rn:
Se emplea en medicina (emisor )
Otra aplicacin de los gases nobles es en diversas fuentes de luz y en laceres. Se efecta una descarga
elctrica en el gas, que ioniza algunos tomos, promocionando tanto los iones como los tomos neutros a
estados excitados que emiten luz al volver a estados de menor energa.
Contaminacin por Radn
El radn gas se inspira y espira continuamente, no permanece en contado con los tejidos del tracto respiratorio
el tiempo suficiente para causar dao. Sin embargo el Pb y otros productos radiactivos de su desintegracin no
son gases y se adhieren a la superficie de los pulmones y del tracto respiratorio, originando mutaciones sobre
el DNA y actuando como cancergenos.
TEMA 3: HALGENOS
4
ESTADO NATURAL
Fluor: fluorita (CaF2) , apatito (Ca5(PO4)3F y criolita (Na3AlF6)
Cloro: depsitos de NaCl
Bromo: como ion Br en sales
Yodo: en pequeas cantidades en la corteza terrestre, agua de mar, agua superficial y cuerpo humano.
Astato: elemento radiactivo. Desintegracin del U
ESTRUCTURA MOLECULAR
Forman molculas diatmicas. Con orden de enlace = 1. Molculas diamagnticas
PROPIEDADES FSICAS
Del flor al yodo, aumenta el tamao molecular por lo que tambin lo hacen las fuerzas intermoleculares,
mayores PF, PE, AH y d.
A T ambiente, fluor y cloro, gases; bromo lquido y yodo y astato, slidos.
COLOR Y SOLUBILIDAD
Color: se explica segn transiciones electrnicas entre los orbitales llenos de ms alta energa y el siguiente
orbital molecular vaco, las cuales caen dentro de la zona visible del espectro.
Solubilidad: no presentan momento dipolar permanente, por lo que seran poco solubles en disoluciones
acuosas. El yodo es ms soluble en disolvente no polares.
PROPIEDADES QUMICAS
El pequeo tamao hace que disminuya la superposicin de los orbitales de enlace y aumente la repulsin
entre los orbitales de no enlace. Disminuye la H(dis)
Reactividad del fluor.
La gran reactividad del fluor es consecuencia de su pequea H(dis) y la gran fortaleza de los enlaces que
forma con otros elementos. El Ni se pasiva en contacto con el fluor. Es el halgeno ms oxidante. El potencial
de reduccin es mas alto debido a la pequea entalpa de enlace y por la hidratacin muy exotrmica del
pequeo ion F. El fluor forma compuestos en los que gana un e, comparte un e (enlace covalente sencillo)
o acta como base de Lewis con participacin de los pares de e no compartidos.
Reacciones de los halgenos
En fase gaseosa: el fluor reacciona con gases nobles, metales y no metales. Los dems no reaccionan con los
gases nobles.
En medio acuoso: al bajar en el grupo disminuye el poder occidente del halgeno a la vez que aumenta el
poder reductor del haluro.
Carcter oxidante
Frente al hidrgeno: todos los halgenos oxidan el H2.
Frente al agua: depende del PH
Frente a otros halgenos: oxidan a los que estn por debajo
Frente a otras especies qumicas: oxidan al Fe. El MnO4 oxida al Cl a Cl2
Carcter reductor
En medio cido
METODOS DE PREPARACIN
Preparacin del fluor.
Electrolisis de una disolucin de KF en HF (liq) empleando una cuba electroltica. Fuente principal CaF2, que
se trata con H2SO4 y se destila.
Preparacin del cloro
Industrialmente por electrolisis de disoluciones acuosas de NaCl (para la fabricacin del NaOH) o NaCl en
estado fundido (para obtencin de sodio)
Mtodo de Deacon: oxidacin catalizada de HCl por O2
En el laboratorio: reaccin entre HCl y MnO2.
Preparacin del bromo
A partir del Br del agua del mar por oxidacin con Cl2. El Br2 se concentra por arrastre con una corriente de
aire, se purifica por absorcin en Na2CO3, se acidifica y destila.
Preparacin del yodo
Combustible de cohetes
Cloro
Cloracin de compuestos orgnicos
Agente de blanqueo y decolorante. En presencia de humedad forma HOCl que es muy oxidante.
Agente desinfectante de aguas
Preparacin de compuestos inorgnicos.
Recuperacin del Sn de la hojalata de hierro
Fabricacin de colorantes y productos de droguera
Fabricacin de gases txicos y extincin de fuegos
Es txico, afecta a las vas respiratorias rpidamente.
Bromo
Fabricacin de colorantes, productos de droguera y gases lacrimgenos
Preparacin de sedantes.
Fabricacin de insecticidas y aditivos de las gasolinas
Fotografa: El AgBr es un compuesto sensible a la lux. La fotografa en blanco y negro depende de su
capacidad para absorber luz visible y formar tomos de Br y Ag
Yodo
Sntesis de derivados organoiodados
Propiedades antispticas y agente coagulante de la sangre. Accin irritante sobre la piel. En
cantidades elevadas es txico
Determinaciones analticas y preparacin de compuestos orgnicos e inorgnicos.
Fotografa (AgI)
Fabricacin de colorantes
TEMA 4: OXIGENO
ESTADO NATURAL
Elemento qumico mas abundante en la corteza terrestre. Casi todos los elementos forman xidos. Se origina
casi por completo en la fotosntesis.
ISTOPOS
Tres istopos estable: 16O, 17O y 18O. El enriquecimiento artificial puede conseguirse por procesos fsicos y
qumicos.
ESTRUCTURA MOLECULAR
Orden de enlace 2. Paramagntico (el O2 diamagntico est a 92 kJ/mol por encima)
PROPIEDADES FSICAS
A T ambiente es un gas incoloro, inodoro e inspido. En estado lquido es azul claro y slido azul plido. Poco
soluble en agua pero lo suficiente para la vida acutica. En disolvente orgnicos muy soluble.
PROPIEDADES QUMICAS
El oxgeno pude intervenir en reacciones qumicas como:
Como oxgeno atmico (O): requiere la disociacin previa de O2 que es muy estable. Se puede
conseguir mediante descarga elctrica o irradiando con radiaciones de 1900 .
La recombinacin de O atmico es catalizada por superficies que absorben la energa producida. Como
oxgeno atmico puede :
Ceder uno o ms e para formar un in positivo. EI elevado.
Tomar uno o mas e para formar un ion negativo. AE baja. Toma 2 e para alcanzar la
configuracin de gas noble. La mayor parte de los xidos metlicos son inicos. El in O2
es una base fuerte de Brnsted por lo que da carcter bsico al medio al reaccionar con el
agua.
Compartir electrones, formando el in subperxido (O2) que es paramagntico y el in
perxido (O22) que es diamagntico.
Como oxgeno molecular (O2).
Reacciones del oxgeno
Reacciones exotrmicas. Velocidad de reaccin baja por la elevada energa de enlace.
Reacciones directas: con todos los elementos excepto halgenos, nitrgeno y gases nobles. Con el
carbn produce combustin espontnea. La afinidad de los elementos qumicos con el oxgeno es
inversa a su electronegatividad. El oxgeno atmico es ms reactivo.
Reacciones en medio acuoso: Es oxidante. Su poder depende del medio, a mayor pH, menor carcter
oxidante.
METODOS DE PREPARACIN
Mtodos industriales:
Destilacin fraccionada del aire lquido. Como el N2 es ms voltil que el O2 se produce el
enriquecimieto del vapor en N2 y del lquido en O2.
Electrolisis del agua: en medio cido requiere la aplicacin de una ddp superior a 1,229V
Mtodos de laboratorio:
Descomposicin trmica de xidos, perxidos y oxisales.
APLICACIONES
Produccin de hierro y acero. El oxigeno reacciona exotrmicamente con el carbn de coque para dar
CO con liberacin de calor, que es necesario para la reduccin de los xidos de hierro por el CO. Se
usa oxgeno puro para no malgastar calor en calentar el nitrgeno.
Sopletes: O2 + C2H2 (construccin) O2 + H2 (para cortar y soldar metales) y O2 + metano (para el
soplado de vidrio). La temperatura que puede alcanzar va de mayor a menor.
Industria qumica: produccin de TiO2, preparacin de xidos de etileno, gas de sntesis... oxidacin
del NH3 en la fabricacin del HNO3
8
OXIGENO ATOMICO
Oxidante muy fuerte. Muy reactivo y con gran importancia en las reacciones qumicas que tienen lugar en las
capas superiores de la atmsfera. Muchas de estas reacciones son explosivas y luminiscentes.
Se separa por fotolisis de O2, N2O, NO2, O3 o CO2. Tambin efectuando una descarga en el seno de una
mezcla gaseosa de O2 y Ar.
TEMA 5: ELEMENTOS DEL GRUPO DEL AZUFRE
ESTADO NATURAL
Azufre: como azufre elemental en regiones volcnicas. Como S y H2S en combustibles fsiles y en aguas
naturales. Como S2 y SO42 en minerales (Pirita FeS2, Cinabrio HgS, Galena PbS...) Como SO2 en
erupciones volcnicas, procesos industriales y combustin de fsiles
Selenio y Teluro: como impurezas en minerales de sulfuro metlico
Polonio: minerales de U y Th como producto de descomposicin radiactiva.
ALOTROPIA
Forman molculas ms grandes o polmeros, siendo slidos a T ambiente.
Azufre
Alotropa variable y compleja. Tendencia a la formacin de cadenas. Enlace SS variable y flexible. La
estabilidad trmica depende de el estado, del tipo de especie, de P y T.
Azufre slido: anillos de 620 tomos o cadenas
Ciclooctazufre (S8) forma ms frecuente
Azufre ortorrmbico: S. Es el azufre comercial. Grandes cristales amarillos. Insoluble en
agua y poco soluble en alcohol y eter. Soluble en aceites y sulfuro de carbono. Aislante
elctrico y trmico.
Azufre monoclnico S. Cristaliza del azufre fundido. Lenta conversin al S. Menor
densidad, mayor desorden. Soluble en CS2.
Azufre monoclnico S: se transforma en S y/o S. Anillos en corona. Empaquetamiento
mejor. Mayor densidad
Ciclohexaazufre (S6) azufre rombodrico (S). Se prepara por reaccin en ter entre S2Cl2 y H2SO4.
Descompone rpido. Ms reactivo que el S8 por la tensin del anillo.
Azufre lquido
A 113C el S(l) es amarillo claro, transparente, mvil y menos viscoso que el agua. Contiene
principalmente ciclooctaazufre.
A 160170C lquido marrn rojizo y viscosidad elevada.
A 159C los anillos se van abriendo y polimerizando.
S fibroso (plstico) se obtiene por enfriamiento brusco del S(l). Est formado por cadenas helicoidales. Es
10
cmaras de plomo. Se y Se se separan de los barros andico que resultan en la purificacin electroltica del Cu
Polonio
Bombardeando Bi con neutrones en reactores nucleares. Se separa por sublimacin o por procedimientos
qumicos.
APLICACIONES
Azufre:
Produccin de H2SO4
Vulcanizacin del caucho y produccin de rayn de celulosa, insecticidas, productos farmacuticos y
qumicos.
Bateras de sodioazufre para vehculos elctricos. Son ligeras, eficaces y recargables. Consta de un
nodo interno de Na(l) y un ctodo externo de S(l). con un electrolito slido de Al2O3. Ventajas:
peso ligero, alta capacidad energtica y larga duracin. Inconvenientes: necesidad de recargarla
frecuentemente.
Selenio:
Decoloracin de vidrios o vidrios rosados
Produccin de acero inoxidable
Fabricacin de gomas naturales y sintticas
Industria farmacutica
Teluro
Produccin de metales y aleaciones.
El Se (gris) y el Te son semiconductores fotosensibles. Su conductividad trmica aumenta con la intensidad de
la iluminacin.
Fotoclulas
Clulas solares
Xerografa: basada en la sensibilidad a la luz que presentan pelculas delgadas de Se. Se ilumina el
documento con una lmpara de alta intensidad, sobre una pelcula de Se amorfo soportada sobre un
sustrato de Al, para formar la imagen. Para desarrollar la imagen se aade un toner que se adhiere slo
a las zonas oscuras. El papel se calienta para fundir el toner
Polonio:
Produccin de neutrones y como fuente de calor en satlites espaciales.
TEMA 6: NITROGENO
ABUNDANCIA
Principal componente de la atmsfera. Tambin forma parte de fertilizantes, protenas, explosivos... En la
corteza terrestre se encuentra como in NH4+ en minerales en lugar de iones alcalinos. Los xidos de
nitrgeno se originan en procesos naturales. El nitrgeno es muy importante para la vida.
12
CICLO NATURAL
Asimilacin biolgica del nitrgeno atmosfrico por las plantas leguminosas. Catalizado por la enzima
nitrogenasa.
Amonificacin. Transformacin de los desechos de animales y plantas en forma de aminocidos, por parte
del oxgeno atmosfrico, en NH4+
Oxidacin del NH4+ a NO3 por bacterias nitrificantes
Transformacin del in NO3 a N2O por bacterias desnitrificantes.
Difusin del N2O hacia la atmsfera donde se transforma lentamente de xidos superiores
ISOTOPOS
El nitrgeno natural est formado por dos istopos, 147N y 157N
ESTRUCTURA MOLECULAR
Orden de enlace 3. Molcula diamagntica
PROPIEDADES FISICAS
Gas incoloro e inodoro. En estado slido presenta dos formas cristalinas, N2 (, cbica) y N2 (, hexagonal).
Se nterconvierten a 34,51K
PROPIEDADES QUMICAS
Molcula muy estable. Para disociarlo en N atmico (nitrgeno activo) se efecta una descarga elctrica de
alta frecuencia.
Posibilidades de reaccin:
Prdida de 5e. EI muy alto
Prdida de 3e
Captura de 3, formando nitruros
Comparticin de e. Uniones simples o mltiples.
Comparticin con prdida de e. (NH4+)
Comparticin de e sin alcanzar la configuracin electrnica del nen
Reacciones qumicas del Nitrgeno
El N2 es muy estable por la gran fortaleza del enlace, por la elevada energa que existe entre los ltimos OM
ocupados y los OM ms bajos desocupados, por la distribucin tan simtrica de su nube de carga y por la
ausencia de polaridad en el enlace.
La reactividad depende de T.
Nitrgeno Activo
Particularmente reactivo. Se prepara efectuando una descarga elctrica en una atmsfera de N2. Al
recombinarse hay fosforescencia amarillaoro.
El N atmico posee tres electrones desapareados en orbitales 2p, y al recombinarse dos tomos se forma N2*
excitado, conocido como estado quinteto, con cuatro electrones desapareados, habiendo slo un enlace. La
13
Fsforo blanco: molcula tetraatmica. Tetraedro regular. Dos formas cristalinas en equilibrio P4
(cbica) y P4 (hexagonal). Es el ms comn. Slido blanco de aspecto creo. Forma ms voltil y
de menos estabilidad termodinmica. Arde espontneamente al aire y libera energa como luz y calor,
siendo una especie qumica fosforescente. Sustancia muy txica.
La fosforescencia se produce por la combustin lenta del vapor en contacto con el aire hmedo. Es emisin de
energa por los productos intermedios de la combustin, que son molculas excitadas, ricas en energa.
Fsforo rojo: Polimerizacin del fsforo blanco. Cadena de anillos de tomos de fsforo piramidales
tricoordinados. Uso comercial. PF ms alto, densidad mayor, menos reactivo, menos soluble en
disolventes no polares, ms fcil de manejar y no es txico. Participa en los equilibrios siguientes:
Fsforo negro: tomos de P tricoordinados. Enlace covalente en una misma capa y por fuerzas de
VDW entre capas. Exfoliacin en capas. Posee una banda de conduccin en el plano, comportndose
como semiconductor.
En estado vapor: la especie del fsforo depende de la temperatura:
Arsnico, antimonio y bismuto
En estado slido: La forma ordinaria es la forma . Redes hexagonales plegadas. Tres vecinos ms cercanos y
tres ms distantes de la red contigua.
En fase lquida: composicin compleja
En fase de vapor:
PROPIEDADES FISICAS
El bismuto es una de las especies qumicas que dilata al solidificar.
PROPIEDADES QUMICAS
Posibilidades de reaccin:
Cesin de electrones::
Formacin de iones X5+. EI muy alto
Formacin de iones X3+. Se consigue la configuracin electrnica de gas noble
Adquisicin de electrones: se forman los iones X3. Proceso muy endotrmico.
Comparticin de electrones: formando compuestos covalentes.
Reacciones de los elementos del grupo del fsforo
Fsforo: La reactividad depende de la forma alotrpica. La formacin de cadenas y la polimerizacin
disminuye la reactividad. Forma compuestos binarios con todos los elementos y reacciona espontneamente
con el O2
Arsnico: Cuando se calienta en aire, sublima y se oxida a As4O6.
15
16
17
elctrico. En la parte menos caliente del horno se produce una reaccin que conduce a la formacin de
carburo de silicio que descompone liberando el silicio y el carbono en forma de grafito
microcristalizado.
Carbono parcialmente cristalino
Negro de carbn: forma de carbono muy finamente dividida. Carbn coloidal fabricado
industrialmente en forma de esferas. Se fabrica por descomposicin trmica o por combustin
incompleta de hidrocarburos. Apilamientos planos como los del grafito y de forma esfricas de varias
capas.
Fibras de carbono. se preparan por pirolisis controlada de las fibras de asfalto. Las capas constan de
cintas paralelas al eje de la fibra. Los fuertes enlaces dentro del plano proporciona a la fibra una gran
resistencia a la tensin.
Carbn activado: carbn poroso. Se prepara por pirolisis controlada y posterior activacin fsica o
qumica. En los bordes de las capas hexagonales hay grupos funcionales por lo que tiene una gran
actividad superficial.
APLICACIONES
Diamante
Joyera, instrumentos de corte y abrasivo
Grafito:
Fabricacin de acero. Electrodos. Moderador de neutrones. Lubricante slido y lpices.
Negro de carbn
Pigmentos en tintas, pinturas, papel y plsticos. Fabricacin de gomas que aumenta la resistencia a la
traccin, abrasin y desgarro.
Fibras de carbn
Industria aeroespacial. Material deportivo. Fabricacin de prtesis.
Carbn activado
Adsorcin elevada. Adsorbente en purificacin de gases y lquidos, catalizador y soporte de
catalizadores. Agente decolorante del azcar. Purificacin de productos qumicos y control de la
contaminacin del aire.
TEMA 9: SILICIO Y GERMANIO
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Silicio: En estado combinado se encuentra formando parte de slice y silicatos. La forma ms comn es el
cuarzo que presenta varias formas (cristal de roca, amatista, cuarzo ahumado, cuarzo rosa y cuarzo lechoso.
Es uno de los elementos ms abundantes de la tierra.
19
Germanio: se encuentra en la corteza terrestre como germanita Cu3(Ge,Fe)(S,As)4 y como xido. Es poco
abundante y esta poco concentrado.
ISOTOPOS
Silicio: 28Si, 29Si (usado en RMN) y 30Si (til en el anlisis cuantitativo del Si)
Germanio: 70Ge, 72Ge, 73Ge, 74Ge y 76Ge
ALOTROPIA
Silicio: dos formas alotrpicas, una cbica tipo diamante (ms estable) y otra hexagonal (inestable)
Germanio: no presenta alotropa. Solo se conoce una forma cristalina de tipo diamante.
PROPIEDADES QUMICAS
Tendencia a la concatenacin, que va del C al Pb, debido a la disminucin de la fuerza del enlace.
Reacciones qumicas
Silicio
En estado cristalino: es poco reactivo salvo a altas temperaturas. Se disuelve con facilidad en
disoluciones alcalinas en caliente. Con el carbono forma carburo de silicio conocido como
CARBORUNDO. Se prepara por reduccin de cuarzo con carbn de coque a altas temperaturas.
En estado fundido: Es muy reactivo. Forma aleaciones o siliciuros con la mayora de los metales y
reduce con rapidez a los xidos metlicos.
Germanio: Con el lcali en estado fundido hay reaccin con incandescencia con formacin de germanatos Al
calentar reacciona con el aire.
METODOS DE PREPARACIN
Silicio: el grado de preparacin depende del grado de pureza requerido:
En estado puro (9699%) Se prepara por el mtodo de Acheson:
En estado ultrapuro: . El SiCl4 se destila y se reduce con Mg o H2. El paso final para conseguir la
pureza requerida se hace por METODO DE FUSION POR ZONAS. Una varilla de silicio se pasa a
travs de una espira que se calienta elctricamente. Conforme la varilla se va fundiendo, las
impurezas remanentes se disuelven y concentran en la parte fundida y se van transportando hacia uno
de los extremos, el cual se corta al final del proceso.
Germanio: Se prepara a partir de los polvos que se forman en la fundicin de minerales de Zn. Se hace una
lixiviacin de H2SO4, seguido de la adicin de NaOH, hay una coprecipitacin que se separa por destilacin
fraccionada. Posteriormente el GeO2 se reduce a estado elemental.
APLICACIONES
Silicio:
Aleaciones
20
Germanio:
Joyera (aleado con Ag, Au y Pt), acuacin de monedas.
Son semiconductores.
PROPIEDADES CONDUCTORAS
Una banda de energa tiene su origen en la combinacin de cada orbital atmico para un nero muy elevado
de tomos, N Los slidos se clasifican en:
Aislantes (no metales). No conducen la corriente elctrica. Slo se induce un dipolo. Los electrones
de valencia estn bajo la influencia de una gran carga nuclear efectiva, no pudindose excitar con
facilidad. La BV est llena. La BP es grande.
Conductores (metales) La conduccin metlica disminuye con el aumento de temperatura. La BV est
parcialmente llena o se superpone con la BC. Al subir la temperatura, aumenta el nmero de choques
entre los ncleos y los electrones libres, dificultando su movimiento en el metal.
Semiconductores (Si, Ge, etc..) Si se calientan o exponen a la luz, aumenta la conductividad. Igual
sucede si hay impurezas. La BV llena est separada de la BC vaca, pero muy poco. A T mayores de
300C aumenta la conduccin, hay movimiento de electrones hacia los niveles vacos de la capa de
valencia.
Pueden ser intrnsecos (compuestos por el mismo tomo) o extrnsecos (presencia de pequeas cantidades de
impurezas). Estos semiconductores extrnsecos pueden ser:
Tipo n: un elemento del grupo 15 (p o As) sustituye al Si o Ge en la red. el tomo de P o As soporta
un electrn extra que esta unido dbilmente al cristal. Se requiere menos energa para impulsarlo a la
BC del Si. Los niveles de energa que se crean gracias a estos electrones son superiores a los de la BV
pero ms bajos que la BC.
Tipo p: un elemento del grupo 13 (Ga, In) reemplaza al Si o Ge. Los tomos de impureza tienen un
electrn de valencia menos. Para completar el cuarto par de electrones puede captar un electrn de
uno de los tomos de Si creando huecos positivos. producen huevos positivos situados por encima de
la BV llena, siendo la promocin electrnica relativamente fcil.
Los semiconductores tiene utilidad prctica cuando se combinan entre si
Uniones pn: conducen bien la corriente en una nica direccin y por tanto convierten la corriente
alterna en corriente continua.
Unin pnp o npn: resistencia selectiva para transferir y amplificar una seal electrnica
(transistor).
Mtodos de preparacin
Semiconductores tipo n o p:
Fundiendo el cristal de silicio, agregando una cantidad conocida de tomos de impurezas y dejando
que crezca el cristal.
Difusin de las impurezas en el cristal del semiconductor en estado puro.
Combinacin de semiconductores: en tres etapas:
Proteger la superficie de un monocristal con una capa delgada de SiO2
21
Eliminar la capa de SiO2 solo de aquella zona superficial que se pretende dopar.
Se somete esa zona a los vapores del elemento que va a actuar como impureza y se difunden en esa
zona.
Se deposita un metal para conectar distintas regiones n y p superficiales, resultando un circuito
integrado.
Bateras solares
Elemento fundamental es el contacto de dos semiconductores de silicio, n y p y aprovecha la energa solar. Se
prepara a partir de un delgado disco de silicio tipo n, que se calienta en atmsfera de vapor de un compuesto
de boro, hasta que este elemento se difunde un poco hacia el interior de la superficie del material, donde se
forma una pelcula muy delgada de silicio tipo p.
El funcionamiento se baja en el hecho de que cuando un fotn se absorbe en la regin p, libera un electrn de
u tomo (efecto fotoelctrico) y dicho electrn logra pasar a travs del contacto pn dando lugar a una
corriente elctrica elemental.
TEMA 10: BORO
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
No se encuentra libre en la naturaleza. El mineral ms abundante es la turmalina, borax y colemanita.
Elemento esencial para las plantas. En exceso es txico.
ISOTOPOS
Istopos naturales estables: 10B y 11B.
ALOTROPIA
Aparte del boro amorfo, se conocen hasta ocho variedades alotrpicas. La unidad bsica es el icosaedro B12.
Boro rombodrico: Estructura ms simple. Celda unidad es el icosaedro. Empaquetamiento cbico
distorsionado. Es la forma ms densa.
Boro rombodrico. Forma ms estable a altas temperaturas. Estructura ms compleja. Icosaedro
rodeado por un icosaedro de icosaedros.
PROPIEDADES FSICAS
Es un no metal. Elevada resistividad elctrica (semiconductor). El boro se parece en sus propiedades al silicio.
PROPIEDADES QUMICAS
El boro solo tiene tres electrones de valencia, lo que a formar enlaces covalentes presenta una deficiencia
electrnica, lo que influye mucho en su qumica. La qumica del boro es distinta por:
Pequeo tamao
Elevada energa de ionizacin
Electronegatividad parecida al H
Configuracin electrnica
Afinidad por el oxgeno y el fluor (oxfilo y fluorfilo)
22
Lixivacin de las menas de sulfuro de Ni, Co o Cu, bajos condiciones de oxidacin para
formar complejos aminados
Precipitacin de Mg(OH)2 del agua de mar utilizando una disolucin de hidrxido de calcio.
Lixiviacin de la pechblenda con carbonato de sodio para disolver el uranio
Digestin de la bauxita con disolucin de carbonato o hidrxido de sodio en autoclave para
formar aluminato soluble.
Fusin alcalina: se emplean disoluciones acuosas. En estado fundido se consiguen temperaturas ms
altas. Ejemplos:
Fusin alcalina del rutilo o de la ilmenita con hidrxido sdico en presencia o no de aire
Fusin alcalina oxidativa de la cromita utilizando sosa o carbonato de sodio en presencia de
aire o NaNO3 para dar lugar a cromato de sodio soluble.
Fusin alcalina oxidativa de la pirolusita con formacin de manganato.
Calcinacin: tratamiento trmico en ausencia de aire para conseguir su descomposicin y eliminacin
de productos voltiles. Se produce concentracin de las menas. El factor que controla la reaccin es la
velocidad de transferencia de calor.
Tostacin: tratamiento trmico en presencia de aire. Tiene diferentes nombres:
Tostacin oxidante: elimina el azufre de sulfuros y consigue su transformacin de xidos.
Tostacin volatilizante: elimina elementos que forman xidos voltiles
Tostacin clorurante: formacin de cloruros metlicos...
Fusin: se mezcla la mena con combustible y fundente y se calienta. La ganga fundida (escoria) se
separa fcilmente. Los fundentes ms usados son SiO2, CaCO3 o xidos de hierro. Las propiedades
deseables de la escoria son:
Baja temperatura de formacin
Elevada fluidez
Baja densidad
El compuesto a aislar debe ser muy poco soluble en la escoria.
AISLAMIENTOS DE LOS METALES
Reduccin a altas temperaturas
xidos metlicos:
Descomposicin trmica para los xidos de Hg y Ag
Mtodos qumicos: el agente reductor puede ser:
La propia mena metlica que ha sido parcialmente oxidada
Otro metal que posea mayor afinidad por el oxgeno que el metal que se encuentra
combinado como xido. Desventajas
La iniciacin requiere una temperatura muy alta. Es exotrmica, por lo que
una vez iniciado transcurre hasta completarse en forma espontnea, lo que
imposibilita el control de la reaccin.
Debido a las altas temperaturas, se forma el metal en estado fundido
Puede formarse aleaciones con el aluminio.
Carbono: agente reductor muy verstil. Desventajas:
Se requieren temperaturas altas
25
27
31
Permiten comparar la estabilidad relativa de los estados de oxidacin, tanto para un metal como para
diferentes metales.
Equivalente voltio: para un compuesto o in es el potencial de reduccin de la especie qumica relativo al
elemento en su estado estndar y multiplicado por el estado de oxidacin del elemento en el compuesto,
incluyendo su signo.
Los diagramas de Frost son una serie de lneas rectas, cuya pendiente es igual al valor de potencial de
reduccin. Hay dos posibilidades.
Que la pendiente de la recta sea negativa, en cuyo caso cuanto mayor sea su valor mayor ser el poder
reductor de M y tambin la tendencia a su oxidacin
Que la pendiente sea positiva, pues entonces, cuanto mayor sea sta ms oxidante ser Mn+ y mayor
ser tambin la tendencia a su reduccin.
Una especie qumica muestras tendencia termodinmica a la desproporcin en las especies vecinas si el
potencial de la especie de la derecha es mayor que el potencial de la especie de la izquierda.
Elementos de transicin
En relacin con el carcter redox de los metales se deduce que:
Todos los metales, excepto el Cu son reductores
El Cu es el nico elemento metlico de la primera seria de trasnsicon con EO I
Los estados de oxidacin ms estables son II y III
Conforme aumenta Z, es menos reductor el metal
Ti2+, V2+, y Cr2+ son especies qumicas reductoras
Los estados de oxidacin ms altos para Co, Fe, Mn y Cr son oxidantes
En relacin con el carcter cidobase:
Los estados de oxidacin ms bajos son bsicos, los ms elevados son cidos y los intermedios son
anfteros.
Para la 2 y 3 seria de transicin son muy parecidos entre s pero diferentes a la primera serie.
Los metales de las series 2 y 3 son oxidados con menor facilidad
La facilidad de oxidacin disminuye al desplazarnos hacia la derecha en las dos series.
Elementos lantnidos
Para el par M3+/m, E disminuye ligeramente desde Ce a Lu, lo que se relaciona con la variacin que se
produce en Hh como consecuencia de la disminucin del radio.
Elementos actnidos
Para el Uranio:
U y U3+ son reductores
UO2+ desproporciona a U4+ y UO22+
El U(V) puede estabilizarse por complejacin con F.
Para el americio:
32
Metal: utilizacin de un metal noble de una aleacin qumicamente inerte o pasiva, aunque esta
solucin es cara. Otro mtodo es construir las instalaciones con aleaciones baratas y recubrirlas con
un revestimiento delgado que las asle. Otro mtodo consiste en modificar el proceso electroqumico
de corrosin haciendo que la intensidad de la corrosin andica sea muy dbil o nula.
TEMA 14: METALES DEL BLOQUE P
GRUPO 13: Al, Ga, In y Tl
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Aluminio: feldespatos, arcilla, bauxita y criolita. Galio en pequeas cantidad junto con esfalerita. Indio en la
galena. Talio disperso en feldespatos y otros silicatos
PROPIEDADES FSICAS
Color blanco plateado. El Tl es gris plata. El galio es el elemento que posee un intervalo ms grande de
temperatura en estado lquido. La resistividad elctrica es muy baja.
El aluminio en estado puro es maleable, dctil y blando. Estructura cbica centrada en las caras. Densidad
baja, por lo que es un metal ligero. Es un excelente reflector.
El indio tiene una plasticidad muy alta.
PROPIEDADES QUMICAS
El estado de oxidacin principal suele ser el +3. El EO +1 se hace mas estable al descender. En comparacin
con el boro:
Son ms reactivos
Forman complejos catinicos y complejos moleculares covalentes.
No forman hidruros voltiles.
El aluminio tiene alta afinidad por el oxgeno. Es estable frente a la oxidacin. Es resistente a la corrosin,
debido a que se pasiva (Al2O3). Esta capa de pasivado puede eliminarse mediante amalgamacin de cloruro
mercrico.
METODOS DE PREPARACIN
Aluminio: se parte de la bauxita, que tiene impurezas de slice y xidos de hierro y titanio. Hay dos bauxitas:
rojas (con alto contenido en hierro) y blanca (con alto contenido en slice). La preparacin se lleva a cabo en
dos etapas:
Extraccin, purificacin y deshidratacin de la bauxita.
Disolucin de la almina en NaOH
Separacin de las impurezas por decantacin.
Precipitacin del Al(OH)3
Calcinacin con lo que se obtiene almina anhidra no higroscpica.
Electrolisis de Al2O3 disuelto en criolita en estado fundido.. La cuba electroltica esta revestida de
carbono. El fondo es el ctodo.
Galio, Indio y Talio: electrolisis tras su concentracin en procesos metalrgicos de otros elementos. El galio
34
ultrapuro para semiconductores se prepara por tratamiento qumico posterior con cidos y O2, seguido de
recristalizacin y refino por zonas.
APLICACIONES
Aluminio:
Agente reductor en la obtencin de metales como el Cr, Mn...
Se puede formar una capa ms gruesa de Al2O3 mediante anodizacin. Se usa para absorber tintes de
distintos colores.
Aleaciones con diferentes elementos:
Con Cu: alta fuerza y resistencia a la fractura
Con Mn: buena capacidad para trabajarlo y soldarlo.
Con Si: Baja temperatura de fusin, bajo coeficiente de expansin
Con Mg: Alta resistencia a la corrosin
Con Mg y Si: resistencia al calor
Espejos para telescopios, conductores elctricos, pinturas metalizadas
Explosivos, fuegos artificiales, papel de aluminio, limpieza de desages.
Galio:
Semiconductor. diodos luminosos y transistores
Recubrimiento superficial de vidrios, porcelanas...
En fase lquida, transporte de calor
Lquido para termmetros
Anlisis espectroscpico del uranio, mejora la sensibilidad de las bandas espectrales.
Indio:
Aleaciones de baja temperatura de fusin
Aleaciones para soldadura de juntas metalno metal en aparatos de alto vaco.
Fabricacin de dispositivos electrnicos.
Talio:
Ninguna aplicacin industrial.
GRUPO 13: Sn y Pb
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Estao: Casiterita o piedra de estao, SnO2. No es txico
Plomo: carbonato (cerusita), sulfato (anglesita) y sulfuro (galena). Txico. Es retenido por los suelos,
contaminndolos.
PROPIEDADES FSICAS
Dos formas cristalinas del estao interconvertibles entre s. Color blanco plateado.
Sn: Gris, estructura cbica tipo diamante. Coordinacin tetradrica.
Sn: Blanco, estructura tetragonal. Coordinacin octadrica distorsionada.
35
El Plomo solo presenta una forma cristalina cbica centrada en las caras. Gris plido. Posee lustre brillante en
estado puro.
PROPIEDADES QUMICAS
Tendencia a la concatenacin, menor para el Plomo. El plomo finamente dividido es pirofrico (arde
espontneamente en contacto con el aire).
METODOS DE PREPARACIN
Estao: a partir de la casiterita por reduccin con carbn
Plomo: tostacin del sulfuro y reduccin del xido con carbn o con el sulfuro remanente.
APLICACIONES
Estao:
Proteccin del hierro (hoja de lata). Fabricacin de latas.
Componente de aleaciones para soldadura
Babbitt: SnCuSb para la fabricacin de cojinetes.
Plomo:
Preparacin de compuestos alquilados de plomo
Cmaras de plomo para la fabricacin de cido sulfrico
Fabricacin de tubos para cables conductores de electricidad.
Aleaciones fusibles:
PbSn: baterias elctricas
PbSn : soldadura de electricista
Aleacin de Wood: BiPbSnCd: fusibles y equipos antiincendios
PbSnPb: tipografa como caracteres de imprenta
Aleacin de Plomo: PbSnSb aleaciones antifriccin
PbAs: fabricacin de perdigones y metralla
TEMA 15: METALES ALCALINOS
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Sodio y Potasio presente en la litosfera en depsitos de NaCl y carnalita. Litio, Rubidio y Cesio en minerales
de silicatos. Francio escaso y radiactivo.
PROPIEDADES FSICAS
Tamao y densidad. Mayor del correspondiente. Al eliminar el e ms externo, la carga positiva del ncleo
es mayor que el nmero de e, habiendo ms atraccin y siendo el in ms pequeo. Baja densidad, que
aumenta a medida que se desciende en el grupo.
Dureza y puntos de fusin: blandos. Las energas de enlace en las redes cristalinas metlicas de
empaquetamiento compacto son dbiles. Los PF y PE son bajos y disminuyen al aumenta el tamao.
36
Estructura: cbica centrada en el cuerpo a T ambiente (NC = 8). A T bajas, el Li es hexagonal con
empaquetamiento compacto.
PROPIEDADES QUMICAS
Cuando se irradian con luz pueden emitir electrones, el Cs y K se usan en clulas fotoelctricas.
Llama caracterstica al volver los e a su posicin original: Li (carmes), Na (amarillo), K (lila), Rb y Cs
(azulvioleta).
Electropositivos y reactivos. La reactividad aumenta del Li al Cs. EI bajas, debido a que el e ms externo se
encuentra muy alejado del ncleo. La EI disminuye al bajar en el grupo porque el electrn est ms distante y
menos fuertemente retenidos.
El Li muestra unas diferencias considerables en comparacin con los restantes elementos del grupo. Los iones
diamagnticos e incoloros.
Baja EN, forma enlaces inicos. Compuestos blancos.
Agentes reductores poderosos. Las reactividades con respecto al aire y el aguas aumentan segn se baja en el
grupo. La amalgama de Na/Hg es un buen agente reductor.
Disolucin de los metales en amoniaco lquido.
En disoluciones diluidas, las especies presentes son iones metlicos y electrones solvatados. El color
azul oscuro de la disolucin se debe a estos electrones.
En disoluciones concentradas, color broncecobre y lustre metlico debido a que se forman clsters
de iones metlicos. Los clsters son complejos moleculares con enlaces MM que forman estructuras
cerradas triangulares o de mayor tamao. Estas disoluciones conducen bien la corriente elctrica por
los iones solvatados.
Diferencias entre el Litio y los otros elementos del Grupo 1
PF y PE altos
Dureza menor
Reaccin con el oxgeno. Da Li2o con trazas de Li2O2. Los dems xidos alcalinos reaccionan an
ms.
Menos electropositivo. Sus compuestos son menos estables y cuando se calientan suavemente forman
el xido.
Forma nitruro, Li3N
Reacciona directamente con el carbono para forma un carburo inico
Mayor tendencia a formar complejos con los elementos ms pesados.
Las sales de Li+ son poco solubles en agua.
El ion Li+ y sus compuestos se hidratan con ms facilidad
METODOS DE PREPARACIN
Litio: electrolisis de una mezcla de LiCl y KCl
Sodio: Proceso Downs. electrolisis de NaCl con CaCl2.
37
Potasio: No se puede preparar como el sodio porque es soluble en la mezcla de cloruros fundida, en las
condiciones de operacin se evapora con facilidad y se forman superxidos que producen explosin. Se
obtiene por reduccin de KCl fundido con vapor de Na metlico.
Rubidio y Cesio: Parecido al potasio pero como reductor se utiliza Ca.
Francio: desintegracin radiactiva y reacciones nucleares.
APLICACIONES
Litio:
Aleaciones ligeras de alta resistencia. AlLi para la industria aeronutica y MgLi para la
aeroespacial.
produccin de tritio
Sodio:
Fabricacin de PbEt4 para aditivos antidetonantes de la gasolina.
Preparacin de metales por reduccin de los cloruros
Preparacin de compuestos qumicos
En estado lquido como intercambiador de calor en reactores nucleares
Potasio:
Preparacin por combustin directa del superxido KO2 que se usa en mscaras respiratorias.
TEMA 16: METALES ALCALINOTERREOS
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Be: silicatos: fenacita y berilio. No muy familiar y difcil de extraer
Mg: sales en el agua del mar y magnesita
Ca: calcita, dolomita y yeso.
Sr: celestita y estroncianita. Concentrados en menas y fcil de extraer.
Ba: baritas. Concentrados en menas y fcil de extraer.
Ra: escaso y radictivo.
PROPIEDADES FSICAS
Color blanco plateado, aspecto lustroso y blandos. El Mg es gris por una pelcula superficial de xidos.
Tamao y densidad: Gran tamao atmico. La carga nuclear efectiva es ms elevada y hay una mayor
contraccin de los orbitales atmicas. Ms densos.
Dureza y PF: Tiene dos electrones de valencia que participan en el enlace metlico, por lo que son ms
duros. PF ms elevados y no varia de forma regular debido a las diferentes estructuras cristalinas.
38
PROPIEDADES QUMICAS
Menos electropositivos y ms bsico. Forman compuestos inicos. El berilio muestra diferencias
significativas con los restos de los elementos.
La EI ms altas compensadas por las energas de hidratacin o energas reticulares.
Compuestos diamagnticos e incoloros. Agentes reductores poderosos.
Diferencias entre el Berilio y los otros elementos del Grupo 2
PF de sus compuestos bajos
Los compuestos son solubles en disolventes orgnicos.
Se hidrolizan en el agua. El in Be2+ est hidratado. El enlace BeO es fuerte, lo que debilita el
enlace OH y hay tendencia a la prdida de protones.
Gran nmero de complejos
Se pasiva por accin del HNO3
Los haluros, hidruros... son polimricos.
Be2C forma metano por hidrlisis.
METODOS DE PREPARACIN
Generalmente se preparan por reduccin trmica o por electrolisis
Berilio: Reduccin del BeF2 con magnesio. Reaccin exotrmica. Electrolisis
Magnesio: Reduccin electgroltica usando mezcla de haluros en estado fundido. Reduccin trmica de la
dolomita calcinada o del xido.
Calcio: Mtodo electroltico, un fundido de CaCl2 anhidro con CaF2
Estrroncio y Bario: a partir de los xidos por reduccin con aluminio
Radio: Se asla de los minerales de uranio. En laboratorio, destilacin de una amalgama de RaCl2/Hg.
APLICACIONES
Berilio:
Aleado con Cu
Industria de la energa nuclear. Es un mal absorbente de neutrones.
Transparente a la radicacin de rayos X.
Magnesio:
Aleaciones que pesan poco
Preparacin de reactivos de Grignard.
Tipo especial de bateras secas
Proteccin de otros metales
Preparacin de titanio
Desoxidacin y desulfuracin de aceros
39
Calcio:
Aleado con Al
Agente desoxidante y eliminacin de azufre y fsforo del hierro.
Agente reductor en la preparacin de otros metales raros y en la sntesis orgnica
Obtencin de CaH2. Fuente til de H2.
Eliminacin del nitrgeno de los gases inertes.
Estroncio:
Ninguna aplicacin comercial.
Bario:
Eliminacin de gases activos
Aleacin NiBa para la fabricacin de alambre de bujas.
TEMA 17: METALES DEL BLOQUE D
GRUPO 3: Sc, Y, La y Ac
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Sc: Thorveitita
Y: asociado con elementos lantnidos ms pesados
La: asociado con elementos lantnidos ms ligeros
Ac: asociado con minerales de uranio y torio. Presente en la naturaleza por desintegracin radiactiva de otros
elementos
PROPIEDADES FSICAS
Color blanco plateado. Disminucin del tamao atmico y aumento de la densidad y del PF.
PROPIEDADES QUMICAS
La EI disminuye al bajar en el grupo de acuerdo a la variacin del tamao atmico. EO ms estable. Iones y
compuestos incoloros y diamagnticos. Bastante reactivos. La reactividad aumenta a medida que lo hace el
tamao atmico. Al reaccionar con el aire, formar una pelcula protectora de xido. Reducen el agua con
liberacin de H2, sobre todo en estado finamente dividido y cuando se calienta.
El Sc3+ es el de menor radio inico y es el in complejante ms poderoso de todos.
METODOS DE PREPARACIN
El Escandio se prepara en pequeas cantidades. Se prepara como subproducto en el tratamiento de las menas
de uranio.
Los metales Y y La es difcil la separacin de sus compuestos de los compuestos de los elementos lantnidos
y su aislamiento a partir de los xidos, que son muy estables. Un mtodo que puede seguirse es la reduccin
40
METODOS DE PREPARACIN
Vanadio: Difcil de separar en estado muy puro debido a que es muy reactivo con carbono, oxgeno,
nitrgeno...
Tostacin de menas de vanadio con Na2CO3, da NaVO3 soluble en agua. Se precipita como NH4VO3 y por
calentamiento se transforma en V2O5 que se reduce con Al. Se obtiene muy puro por reduccin de haluros
metlicos con H2 o Mg.
Niobio y Tntalo: electrolisis de fluoruros o complejos fluorados en estado fundido o por reduccin de los
pentxidos con Na o C. El Nb tambin se obtiene como subproducto en la obtencin del Sn.
APLICACIONES
Vanadio:
Aleaciones frreas (ferrovanadio) fabricacin de herramientas y muelles.
Catalizador en procesos de oxidacin o de hidrogenacin.
Niobio:
Aceros inoxidables resistentes a la corrosin a altas temperaturas.
Semiconductores
Aleaciones especiales como Nb/Zr que se comporta como superconductor
Electrodos para soldadura elctrica
Tntalo:
Elevada resistencia a la corrosin. Fabricacin de plantas qumicas, material quirrgico (inerte a los
fluidos corporales), filamentos para lmparas de incandescencia y componentes electrnicos.
Preparacin de vidrio para instrumentos pticos
Aleaciones de alta resistencia al desgaste
GRUPO 6: Cr, Mo, W
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Cromo: cromita
Molibdeno: molibdenita y molibdatos
Tungsteno: tungstatos (wolframita o scheelita)
PROPIEDADES FSICAS
Color: Cr plata azulado, Mo plata brillante, W blanco plateado.
Como consecuencia de la contraccin lantnida el tamao es parecido para el Mo y W. Metales duros y PF
elevados. El W es el metal con el PF ms alto. El Mo y W son extremadamente refractarios.
PROPIEDADES QUMICAS
43
Forman compuestos con enlace por donacin de electrones por el grupo CO al metal y enlace dp por
retrodonacin de electrones desde orbitales metlicos llenos al grupo CO.
En el caso del cromo:
Cr+ se estabiliza por formacin de complejos.
Cr2+ forma compuestos inicos muy conocidos. Agente reductor muy fuerte.
Cr3+ compuestos ms importantes y ms estables. En disolucin alcalina se oxida a Cr6+.
Cr5+ raro e inestable.
Cr6+ (cromatos y dicromatos) son poderosos agentes reductores.
La reactividad del cromo depende de la temperatura. A mayor T mayor reactividad. A bajas T se pasiva.
METODOS DE PREPARACIN
Cromo: Por reduccin de la cromita con carbn en horno elctrico. En estado puro, la cromita en estado
fundido se trata con carbonato de sodio en presencia de aire, se extrae el producto en agua, se acidifica y se
cristaliza Na2Cr2O7 que se reduce a xido por calentamiento y se reduce a cromo con Al.
Molibdeno: Producto primario o subproducto en la produccin de cobre. Se separa MoS2 por flotacin y se
somete a tostacin obteniendo el cido. Tras su purificacin se reduce al metal con hidrgeno.
Tungsteno: Menas atacadas por fusin con Na2CO3, es lixiviado con agua y se descompone por accin de
HCl concentrado y caliente. El cido tungstco que precipita es calentado para su transformacin en trixido
de tungsteno que se reduce con C o H2.
APLICACIONES
Cromo: baja ductilidad y resistente a la corrosin
Aleaciones no frreas
Aleaciones frreas. Aceros inoxidables. Se forma una pelcula delgada superficial y adherente al
xido de cromo. Esta pelcula es estable y autorenovable.
Recubrimiento electroltico protector y decorativo de metales
Aleacin Kantal: CrAlCoFe: fabricacin de resistencias elctricas
Aleacin Smith: CrAlFe
Molibdeno y Tunsteno:
Aleaciones frreas. Aceros inoxidables de gran dureza y resistencia destinados a la fabricacin de
herramientas e instrumentos de corte.
Molibdeno:
armas de fuego (caones)
Electrodos y bujas
Tungsteno:
Filamentos de focos y bombillas elctricas.
Los tres se usan como catalizadores en la industria petroqumica.
44
GRUPO 7: Mn, Tc y Re
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Manganeso: pirolusita, rodocrosita. Ndulos de ferromanganeso en el lecho del ocano Pacfico.
Tecnecio: elemento radiactivo. Fisin de combustibles nucleares.
Renio: junto con molibdenitas, muy parecido al molibdeno.
PROPIEDADES FSICAS
Color plateado. El Mn es duro y quebradizo, menos refractario que el Fe. El Re es muy refractario y posee el
2 PF ms alto.
PROPIEDADES QUMICAS
Los EO ms bajos se encuentra en compuestos carbonlicos. Para el Mn el EO +2 es el ms estable, frecuente
y caracterstico. Todos los EO superiores son agentes oxidantes energticos. Los EO +3 y +6 tienen tendencia
a la desproporcin.
Para el Tc y Te
El EO +7 es el ms estable y frecuente, siendo tan slo ligeramente oxidante.
El EO +6 muestra tendencia a desproporcionar
El EO +5 y +4 poseen una qumica muy extensa.
El EO +3 es estable para el Re
El EO +2 e inferiores son poco frecuentes y muy reductores.
Al descender en el grupo se produce un aumento en la estabilidad del EO ms elevado y una disminucin de
estabilidad en el EO mas bajo.
El carcter bsico de cualquier elemento disminuye conforme aumenta el EO. En el caso de Manganeso:
Los xidos MnO y Mn2O3 son bsicos e inicos.
El MnO2 es anfotrico
El MnO3 es cido inestable.
El Mn2O7 es fuertemente cida.
Casi todos los compuestos de Mn son coloreados.
METODOS DE PREPARACIN
Manganeso: Calentado MnO2, se forma Mn3O4 que se reduce con Al o C. El metal obtenido puede
purificarse electrolticamente.
Tecnecio: Reduccin de Tc2S7 con H2 a alta temperatura. Tambin se obtiene en plantas nucleares, ya que se
encuentra en los productos de fisin del uranio.
Renio: Re recupera en los polvos que se generan en los tostadores de los minerales de sulfuro de molibdeno.
En la tostacin de sulfuro se produce la oxidacin del renio que se reduce con H2
45
APLICACIONES
Manganeso:
Preparacin de aleaciones frreas y no frreas. Evita que el acero sea quebradizo.
Silimanganseo (MnSi.Fe)
Manganin (CuMn y Ni) resistividad cero.
Fertilizantes en pequeas cantidades
Tecnecio:
No tiene aplicaciones industriales y comerciales.
Artificial y radiactivo.
Renio: refractario y resistente a la corrosin.
Joyera
Filamentos para espectrmetros de masas
catalizar en reacciones de hidrogenacin y deshidrogenacin.
GRUPO 8: Fe, Ru y Os
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Hierro: oligisto, magnetita, limonita, siderita, pirita.
Rutenio y Osmio: en estado nativo. En estado metlico junto con otros metales de la mena del platino y los
metales de acuar.
PROPIEDADES FSICAS
Color gris plata para el Fe y Ru y plata brillante para Os. El Fe en estado puro es un metal blanco y no es
particularmente duro.
PROPIEDADES QUMICAS
Para el Fe: EO +6 raro. EO +2 ms estable. EO +3 ligeramente oxidante.
Para el Ru +3 y para Os +4.
El hierro en estado puro es un metal bastante reactivo:
Se disuelve fcilmente en cidos no oxidantes diluidos.
Con los cidos oxidantes se forma Fe3+
Con agentes oxidantes muy poderosos se pasiva.
El Ru y Os son metales nobles menos reactivos. Son muy resistentes al ataque de los cidos.
METODOS DE PREPARACIN
Fe: reduccin de sus xidos con hidrgeno o por descomposicin trmica del pentacarbonilo.
46
47
Osmio:
Catalizador
Componente de aleaciones de gran dureza y resistente al desgaste.
GRUPO 9: Co, Rh e Ir
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Co: asociado con Ni y con Ar. Esmaltita y cobaltita
Rh: minerales de Cu y Ni
Ir: osidirio. Junto con otros metales de la mena del platino.
PROPIEDADES FSICAS
Color: Co plata azulado, Rh plata brillante, Ir plata brillante.
El cobalto posee una elevada dureza y TF y es ferromagntico. El Rh e Ir son metales muy duros. La densidad
y PF son muy elevados para el Ir
PROPIEDADES QUMICAS
En los EO ms bajos solo se forman algunos compuestos. El Co es poco reactivo a bajas temperaturas. Los
tres metales forman un gran nmero de compuestos de coordinacin.
METODOS DE PREPARACIN
Cobalto: Residuos que se obtienen en la fusin de minerales arsenicales de nquel, cobre y plomo. El cobalto
como xido se reduce a metal por calentamiento con carbn.
Rodio e Iridio: se encuentran en estado nativo, se obtienen por procedimientos ideados para separa la plata, el
oro y todos los metales de la mena del platino.
APLICACIONES
Cobalto:
Aleaciones no frreas duras y no experimentan corrosin
Produccin de productos qumicos para la industria cermica y de pinturas
Catalizadores
Medicina
Forma parte de la vitamina B12 que previene la anemia perniciosa.
Rodio:
Recubrimiento de reflectores y utensilios de cocina.
Catalizadores Pt/Rh cataliza el proceso de Ostwald. y en tubos de escape de automviles para el
control de la contaminacin.
Iridio:
48
Aleacin Pt/Ir para la fabricacin de materiales para la industria qumica, aeronutica y militar
Fabricacin de electrodos y en plumas estilogrficas.
GRUPO 10: Ni, Pd y Pt
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Nquel: garnierita y pentlandita.
Paladio y Platino: asociados con otros metales de la mena del platino, en estado nativo o como sulfuros y
arseniuros.
PROPIEDADES FSICAS
Color blanco plateado. Aspecto lustroso. Estructura cbica centrada en las caras. Metales dctiles y maleables.
Densidad elevada y PF altos. Alta conductividad elctrica y trmica. El Ni es ferromagntico.
PROPIEDADES QUMICAS
Hay una disminucin de formas inicas sencillas con el aumento del nmero atmico. El ni es mucho ms
reactivo que los otros dos metales.
METODOS DE PREPARACIN
Niquel: Se parte de menas sulfuradas, que se concentran por separacin magntica o flotacin. El sulfuro se
somete a tostacin y el xido resultante se reduce a nquel metlico. El metal bruto se refina por electrolisis o
por el proceso de Mond. En el mtodo electroltico se reduce el xido con carbn. En el proceso de Mond, se
reduce con hidrgeno.
Preparacin de Nquel Raney
Preparacin de metales activos catalticamente. El metal catalticamente activo es aleado con un metal
catalticamente inactivo, es pulverizada y el metal inactivo es separado por disolucin. Para preparar el Nquel
se funde Ni con Al, tratando la aleacin obtenida con una disolucin alcalina. Resulta un polvo de color
negro. El producto obtenido es sensible al aire y con frecuencia pirofrico.
Paladio: se obtiene como subproducto en el refino del cobre y cinc
Platino: se obtiene como subproducto en el refino del nquel y el cobre.
APLICACIONES
Nquel:
Acero inoxidable
Acero inoxidable Anilco (FeNiCoAl) ferromagntico, para la fabricacin de imanes.
Constantant (NiCu) resistencia trmica y bajo coeficiente de dilatacin lineal. Resistencias.
Hasteloy (NiMoFe) Resistente a la corrosin
Metal Monel (NiCutrazas de Mn y Fe) recipientes para sustancias corrosivas.
Niplata: (CuNiZn) sustitucin de la plata en orfebrera y ornamentacin.
Recubrimiento electroltico de otros metales para su proteccin
Niquel Raney para catalizador en procesos de hidrogenacin y polimerizacin de alquinos.
49
Paladio:
Preparacin de aleaciones para joyera, (Pd(Au oro blanco) relojes y material quirrgico
Catalizador en procesos de hidrogenacin.
Platino:
Joyera
Fabricacin de instrumentos de laboratorio, material quirrgico, elctrico...
Catalizador.
GRUPO 11: Cu, Ag y Au
ESTADO NATURAL Y ABUNDANCIA
Cobre: sulfuro, xido y carbonato. Calcopirita.
Plata: en estado nativo y sulfuros. Argentita
Oro: en estado nativo y como telururos.
PROPIEDADES FSICAS
Color Cu rojo pardo, Ag gris plata, Au amarillo. Los metales de este grupo poseen las conductividades
elctrica y trmica ms altas conocidas. Blandos, muy dctiles y maleables. Estructura cbica centrada en las
caras
PROPIEDADES QUMICAS
Los iones Cu+ y Ag+ desproporcionan en el agua y slo tienen existencia real en compuestos insolubles y
complejos.
Son metales nobles no reactivos.
METODOS DE PREPARACIN
Cobre: Tostacin de menas sulfuras en presencia de aire, formndose Cu2S que se transforma en parte en
Cu2O que es reducido con la cantidad remanente de Cu2S. El cobre con impurezas conocido como Blister se
refina electrolticamente.
Playa y Oro: Lixiviacin de la plata o oro con cianuro y posterior precipitacin con Zn
Plata: subproducto en la preparacin de cobre, plomo y cinc.
Oro: Se separa el oro de la arena por mtodos hidrulicos y el producto obtenido se asla de la plata y cobre
por tratamiento con cido. El mtodo de amalgamacin disuelve el oro en mercurio y se separan por
destilacin.
APLICACIONES
Cobre: buen conductor de la electricidad y cierta inercia qumica
50
Cinc:
Aleaciones
Galvanizado para la proteccin frente a la corrosin
Pilas elctricas (normales, alcalinas o de mercurio)
Fabricacin de lminas para el recubrimiento de tejados
Pinturas, colorantes y neumticos.
Cadmio:
Aleaciones de bajo PF
Proteccin electroltica del hierro para la proteccin frente a la corrosin.
Fabricacin de clulas fotoelctricas.
Bateras elctricas Ni/Cd
Estabilizadores de plsticos y en pigmentos.
Mercurio:
Fabricacin de termmetros, barmetros, lmparas de arco...
Extraccin de metales preciosos
Preparacin de azida de mercurio
Algunos medicamentos
52