FUNDAMENTOS DE LA

CRISTALOQUMICA

FUNDAMENTOS DE LA CRISTALOQUMICA

DE QU TRATA ESTE CAPTULO?

Se trata de revisar algunas de las leyes qumicas de
especial importancia para el estudio de los procesos
geolgicos.
QU IMPORTANCIA TIENEN ESTAS LEYES?
Estas leyes son relevantes sobre todo para los
procesos que tienen lugar en la corteza terrestre,
pues, a mayores profundidades, la materia sujeta a
elevadsimas presiones y temperaturas se comporta
segn leyes en parte desconocidas.
QU ESPERAMOS DE ESTA REVISIN?
Esta breve revisin aspira a refrescar algunos
conceptos bsicos.

CRISTALOQUMICA

EN QU ESTADO SE ENCUENTRA LA TIERRA?

Casi toda la Tierra, con excepcin parcial del
ncleo, es slida.
Ello significa que los tomos de los distintos
elementos estn ordenados regularmente segn
las leyes de la simetra cristalogrfica y ligados
por fuerzas de valor definido; en otras palabras,
la Tierra es, en su mayor parte, cristalina.

EN QU ESTADO SE ENCUENTRA LA TIERRA?

CRISTALOQUMICA
POR QU FACTORES LAS CARACTERSTICAS DEL
ORDENAMIENTO Y D LAS LIGADURAS ATMICAS
ESTN DETERMINADAS?
Los factores predominantes son:
Tamao de los tomos e iones,
La configuracin orbital de los electrones y
La carga elctrica.
De estos factores dependen la distribucin geomtrica
de los tomos y la magnitud de las fuerzas que los
mantienen unidos.

CRISTALOQUMICA
QU ES COORDINACIN?
Es cuando dos o mas elementos (A, B, . . . ) se unen para

formar un compuesto cristalino, los tomos (o iones, segn

el caso) de B se disponen alrededor de los tomos de A, y

viceversa, en una forma ms o menos regular.

El nmero de tomos de B situados alrededor de A se llama

nmero de coordinacin de A respecto de B, y su valor

depende en primer lugar de sus tamaos relativos.

QU ES COORDINACIN?

CRISTALOQUMICA
QU OCURRE CUANDO ES MS GRANDE EL TOMO
CENTRAL?

Cuanto ms grande sea el tomo central A

respecto de B, mayor ser el nmero de tomos
del segundo que pueden acomodarse a su
alrededor, conservando a la vez entre s la
mnima distancia posible.
Los nmeros de coordinacin varan de 2 hasta
12, pero los ms comunes son 2, 3, 4, 6 y 8.

COORDINACIN
La disposicin usual de los tomos es en configuracin de
tringulo (coordinacin 3), tetraedro (4), hexaedro (6), octaedro
(8), e icosaedro (12).

COORDINACIN
En la coordinacin 2, la disposicin ms regular
(simtrica)
consiste
en
dos
tomos
diametralmente opuestos.

COORDINACIN
Para un nmero dado puede haber distintas
configuraciones; por ejemplo, aunque el
tetraedro es la forma geomtrica tpica de la
coordinacin 4 (el grupo SiO4 - 4 del cuarzo y los
silicatos).

COORDINACIN
QU INDICA LA RELACIN ENTRE RADIOS DE DOS IONES?
La relacin de radios RA/RB entre dos iones permite predecir

la coordinacin ms favorable.
Si RA/RB = 0 - 0,155, el nmero es 2. O sea que, siendo el ion

central muy pequeo, no pueden acomodarse mas que dos

iones, uno a cada lado; si fueran tres, el espacio que
dejaran en el centro sera excesivamente grande para A, en
detrimento de su estabilidad.

COORDINACIN
Las siguientes relaciones son:
RA/RB = 0,155 - 0,225, coordinacin 3;
RA/RB = 0, 225 - 0,414, coordinacin 4;
RA/RB = 0, 414 - 0,732, coordinacin 4 6;y
RA/RB = 0, 732 -1,0, coordinacin 8 12.
Los iones con similar relacin RA/RB, e incluso el
mismo par de iones, pueden cristalizar con
distintas coordinaciones si la relacin de sus
radios tiene un valor cercano al limite.

COORDINACIN
QU EXPRESA EL NMERO DE COORDINACIN?
El nmero de coordinacin suele expresar el
nmero de aniones (02-, Cl1-, etc. ) que rodean al
catin, y no a la inversa.
Segn la estructura, la coordinacin del anin
puede ser igual (por ejemplo, NaCl) a la del catin
o ser distinta (CaCO3).

COORDINACIN
Un catin rodeado de aniones est ligado a ellos
por su carga electrosttica (vase enlaces atmicos
e inicos); cada anin recibe una parte alcuota de
la carga total del catin, de modo que ninguna
porcin de esta carga se extiende mas all de los
aniones coordinados.
Esta premisa, expresada por primera vez por Linus
Pauling, es llamada "principio de la coordinacin", y
constituye una de las leyes Fundamentales de la
Cristaloqumica.
Se le puede expresar tambin diciendo que la
totalidad de la carga de un catin est saturada por
los aniones inmediatos que lo rodean.

COORDINACIN
Aunque la distancia entre el catin central y
cada uno de los aniones coordinados es
generalmente la misma, hay estructuras donde
ello no es as.
Por ejemplo, en el mineral rutilo (TiO2), cada Ti
est rodeado de seis oxgenos en forma de un
octaedro levemente (2%) alargado en uno de
sus ejes.

COORDINACIN

COORDINACIN
An ms marcada es la diferencia de la distancia
Ca-O en el granate grossularita (coordinacin 8),
donde hay dos grupos de 4 cuya diferencia de
distancias Ca-O es de casi 7%.

ENLACE QUMICO

ENLACES ATMICOS Y INICOS

Cuando vemos un gran edificio, seguramente no

pensamos en las grandes fuerzas que tienen que
soportar sus cimientos y en las tensiones que se
originarn entre sus paredes.
Pero, a pesar de todo, el edificio sigue en pie.
Existen unas fuerzas superiores que mantienen
todo el conjunto unido y mientras no exista
ningn elemento que rompa este equilibrio, todo
permanecer inalterable.

ENLACES ATMICOS Y INICOS

Hemos visto que las molculas estn formadas
por tomos y que a pesar de ser distintos, estn
unidos entre si.
Las fuerzas que unen estos tomos reciben el
nombre de enlace.

ENLACE QUMICO
Los enlaces qumicos son las fuerzas de distinto tipo
que mantienen unidos los tomos de una molcula.
Existen diversos modelo de enlace, el ms sencillo y
fcil de comprender es el de electrones de
valencia.
Este modelo se basa en la tendencia que tienen los
tomos a parecerse a los gases nobles.
As, segn este modelo, un tomo se unir a otro
tomo para que el nmero de electrones nivel,
junto a los compartidos o intercambiados con los
electrones del otro tomo sean igual a los que
posee el gas noble mas cercano en la Tabla,
generalmente, ocho.

ENLACE INICO
Si vas a la cocina encontrars una sustancia pura,
blanca y cristalina que llamamos sal.
Su nombre qumico es cloruro sdico y esta
compuesto por cloro y sodio.
S miramos dnde estn estos elementos en la tabla,
veremos que el sodio (Na) est en el grupo IA y que el
cloro (Cl) en el VIIA y por, tanto, poseen uno y siete
electrones en el ltimo nivel respectivamente.
Los gases nobles mas cercanos a estos elementos
poseen 8 electrones en su ltimo nivel menos el
helio.

ENLACE INICO
Adems los elementos del grupo IA pierden con
facilidad los electrones mientras que los del VIIA los
ganan.
Si el Sodio da su nico electrn al Cloro ambos
quedan con ocho ya que el Sodio en el nivel
anterior tena ocho electrones.
Al perder una carga negativa el Sodio quedar
cargado positivamente y al ganar el electrn el
Cloro quedar cargado negativamente.
Ambos quedaran unidos por la fuerza de atraccin
que existe entre las cargas positivas y negativas.

ENLACE INICO

ENLACE COVALENTE
Qu suceder cuando ninguno de los dos tomos
tiende a perder electrones?
En este caso el intercambio es imposible. Pero
conocemos sustancias como el Cloro (Cl2), el
Oxgeno (O2) o el Nitrgeno (N2) y muchos ms que
estn formados por dos tomos de la derecha de la
Tabla.
En este caso se considera que para adquirir esa
semejanza con los gases nobles compartirn uno,
dos y hasta tres o ms electrones de sus ltimos
niveles.
Este tipo de enlace se denomina COVALENTE.

ENLACE METLICO
Si los tomos unidos estn situados a la izquierda
de la Tabla, todos ellos tienen tendencia a liberar
electrones pero ninguno los puede aceptar.
Uno de los modelos propuestos para este tipo de
enlace es el siguiente:
Todos los tomos pierden la propiedad de sus
electrones del ltimo nivel, que quedan libres de su
ncleo pero pasan a ser compartidos, no por los
ncleos de dos tomos como suceda en el enlace
covalente, sino por los ncleos de todos los tomos
que forman el slido.

ENLACE METLICO

ENLACE DE VAN DER WAALS

TAMAO DE LOS IONES

Considerado aisladamente, el tomo no tiene un
tamao definido, pues sus electrones se
distribuyen de manera similar a la atmsfera
terrestre.

TAMAO DE LOS IONES

Cundo el concepto de tamao adquiere sentido?
Cuando los tomos se unen entre s.
Qu es lo que determina el acercamiento entre dos
iones?
Es la fuerza de atraccin entre dos iones de cargas
opuestas lo que determina el acercamiento.
Y Por quienes son contrarrestados?
Son contrarrestado por las cargas iguales de las esferas
electrnicas
internas, alcanzndose un estado de
equilibrio que determina el radio inico.
Algo similar ocurre cuando la unin es covalente, en cuyo
caso se habla del radio covalente; asimismo, se habla del
radio metlico y del radio Van der Waals.

TAMAO DE LOS IONES

Estas tres ultimas clases de radio atmico son
relativamente fciles de determinar a base de
cristales formados por un solo elemento (diamante,
metales puros, gases nobles en estado slido, etc.).
En estos casos, el radio es la mitad de la distancia
entre dos tomos contiguos, determinada
usualmente por el anlisis cristalogrfico
estructural.
El caso del radio inico es ms complejo, pues los
iones vecinos son de naturaleza diferente y adems
el radio depende del grado de ionizacin.

TAREA
Buscar los radios inicos y algunos radios
covalentes de los elementos en sus principales
estados de ionizacin.

En la tabla adjunta se aportan los RADIOS COVALENTES (color

naranja) y metlicos (color violeta) de los elementos
representativos del Sistema Peridico.

En cuanto a los RADIOS INICOS, se ha de tener en cuenta

que la formacin de un in a partir de un tomo neutro
conlleva una variacin en el nmero de electrones de la capa
de valencia, sin cambiar la carga del ncleo.

Como se ve, la
tendencia
general
en
cada
familia
(columna) es
que el tamao
atmico crece
al aumentar el
nmero
atmico.

POLIMORFISMO E ISOMORFISMO
Qu ocurre en la naturaleza?
Ocurren de forma abundante distintas transformaciones de
unos minerales en otros, destacando dos posibles procesos: El
polimorfismo y el isomorfismo:
EL POLIMORFISMO
Cmo se llama el fenmeno por el cual una misma especie
qumica puede originar diversas estructuras y, en consecuencia,
diferentes tipos de minerales?
Se denomina polimorfismo.
A las diversas estructuras as formadas como les llama?
Se les llama variantes o bien modificaciones polimorfas.

POLIMORFISMO E ISOMORFISMO
Cmo es su comportamiento de estas estructuras?
Cada una de ellas es estable en un determinado campo
de temperatura y de presin; representa la configuracin
reticular de mnima energa posible para unas
determinadas condiciones.
La transicin de una variante polimorfa a otra puede ser
rpida o lenta, reversible o irreversible, facilitado por las
condiciones de temperatura o presin.
Ejemplos tpicos son: Los polimorfos minerales del
carbono puro:
Grafito y diamante, as como
El dimorfismo del carbonato de calcio: aragonito y
calcita.

DIAMANTE: C

GRAFITO: C

CALCITA CaCO3

ARAGONITO CaCO3

POLIMORFISMO E ISOMORFISMO
ISOMORFISMO
Cmo se llama en mineraloga y qumica el fenmeno por el cual
dos sustancias distintas, por el hecho de presentar la misma
estructura, distribucin de tomos y dimensiones en sus molculas,
son capaces de formar conjuntamente una sola red cristalina?
Se denomina isomorfismo. Se llama serie isomorfa al conjunto de
mezclas posibles, entre dos extremos en los que cada una de las dos
sustancias representa el 100%.
Algunos de los minerales ms importantes en la formacin de rocas
son mezclas isomorfas ejemplo:
La plagioclasa, que es una mezcla de albita y anortita, o
El olivino, que es una mezcla de forsterita y fayalita.
Tambin hay isomorfismo en algunos minerales de inters econmico,
como:
La pirargirita, mena de plata, o
El coltn, que es una mezcla isomorfa de columbita, que contiene
niobio, y tantalita, que en la posicin equivalente contiene tantalio.

ALBITA: NaAlSi3O8

PLAGIOCLASA (Na,Ca)(Si,Al)3O8

ANORTITA: CaAl2Si2O8

PIRARGIRITA Y COLTAN

EL PH Y EL POTENCIAL REDOX (EH)

Qu es el potencial REDOX?
El REDOX es toda reaccin qumica en la que uno o ms electrones se
transfieren entre los reactivos, provocando un cambio en sus estados
de oxidacin.
El potencial redox es una medida de la actividad de los electrones.
Para que exista una reaccin de reduccin-oxidacin que debe
ocurrir?
En el sistema debe haber un elemento que ceda electrones, y otro que
los acepte:
El agente reductor, es aquel elemento qumico que suministra
electrones de su estructura qumica al medio, aumentando su
estado de oxidacin, es decir, siendo oxidado.
El agente oxidante, es el elemento qumico que tiende a captar
esos electrones, quedando con un estado de oxidacin inferior al
que tena, es decir, siendo reducido.

LA PILA CU-AG, UN EJEMPLO DE UNA REACCIN REDOX

TROZO DE HIERRO OXIDADO (El agente reductor, suministra

electrones)

EL PH Y EL POTENCIAL REDOX (EH)

Con quin se relaciona el potencial REDOX (EH)?
Est relacionado con el pH y con el contenido de oxgeno.
Es anlogo al pH ya que el pH mide la actividad de protones
y el potencial redox mide la de los electrones.
Cmo se calcula el REDOX?
El potencial redox se calcula como:
Eh = 1,234 0,058 pH + 0,0145 log (10) Po,
siendo Po la presin parcial de oxgeno expresada en
atmsferas.

EL PH Y EL POTENCIAL REDOX (EH)

Cul es el valor REDOX en las aguas si el oxgeno est en equilibrio con la
presin atmosfrica y el pH es igual a 7?
El valor es de +0,86 mv a 0 C y de +0,80 mv a 25C.
En las aguas dulces y marinas raramente baja de +0,3 mv excepto cuando
hay gran escasez de oxgeno.
Cmo es el perfil de un sedimento marino?
En el perfil de un sedimento marino donde se aprecian tres zonas
distinguibles por el color:
La zona oxidada de color amarillo y cuyo potencial redox es de ms de
200 mv,
La discontinuidad de redox de color gris con potencial entre 0 y 200 mv y
La zona reducida de color marrn oscuro con potencial redox negativo.
El oxgeno, dixido de carbono y nitrato son reemplazados por el sulfuro
de hidrgeno, metano y amoniaco en los sedimentos reducidos.
El in frrico pasa a in ferroso en la discontinuidad de redox y en la
zona reducida.

EL PH Y EL POTENCIAL REDOX (EH)

Los elementos qumicos En funcin de que pueden ceder
electrones?
En funcin de su configuracin electrnica pueden ceder
electrones y quedar con carga positiva o ganar electrones y
cargarse negativamente.
Qu elementos estn excluidos de ello?
De esta norma se excluyen los gases nobles que responden a
una configuracin electrnica perfecta.
POR LO TANTO SE CONCLUYE:
Cuando un elemento cede un electrn se dice que se oxida
mientras que cuando lo gana se dice que se reduce.
Para que un elemento pueda oxidarse es necesario que exista
un aceptor de ese electrn, otro elemento que se reduce.

Cmo se les conoce a los elementos qumicos que presentan gran facilidad
para ceder electrones y oxidarse? Y Cul es su patrn?
Se les conoce como reductores, cuyo patrn es el hidrgeno.
Cmo se les conoce los elementos qumicos son proclives a ganar electrones
y reducirse? Y Cul es su patrn?
Los elementos proclives a ganar electrones y reducirse se les conoce como
oxidantes, cuyo prototipo es el oxgeno de donde se deriva el nombre del
proceso.

Cmo se le conoce al conjunto de un oxidante y un reductor? Y Qu ocurre

entre ambos?
Se les conoce como un sistema redox. Entre ambos elementos existe una
transferencia de electrones que genera una corriente elctrica, marcada por
una diferencia de potencial entre ambos. Este es, como sabemos, el
mecanismo de las pilas elctricas.