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donde:
Ceslacapacidadcalorfica,queengeneralserfuncindelasvariablesdeestado.
Qeselcalorabsorbidoporelsistema.
T lavariacindetemperatura.
Q
T
(1.3)
donde:
Ceslacapacidadcalorficadelcuerpoosistema.
ceselcalorespecficoocapacidadcalorficaespecfica.
mlamasadesustanciaconsiderada.
De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se
aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta lainercia trmica, y con ello aumenta la
dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar
en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las
variacionesdetemperatura.
Capacidadcalorficadelosgases
Para los gases ideales, si se determina lacapacidad calorfica molarpara un
mismogasa:
Volumenconstantesedenomina:CV
Presinconstantesedenomina:CP
Larelacinexistenteentreellasestdeterminadaporlaexpresinsiguiente:
CpCv=R(1.4)
Donde:R eslaconstantedelosgasesidealesexpresadaenunidadesdeenerga
R=8,314J/molKR=1,989cal/molK
La capacidad calorfica de los gases ideales vara, si se trata de gases monoatmicos,
diatmicosytriatmicos.
En la tabla siguiente se muestran los valoresdecapacidadcalorficaavolumenconstante
(CV)yapresinconstante(CP)paragasesidealesmonoatmicos,diatmicosytriatmicos.
Gas
CV
CP
Monoatmico(ejem.He,Ne)
3/2R
5/2R
Diatmico(ejem.H2,CO)
5/2R
7/2R
Triatmico(ejem.NO2,SO2)
7/2R
9/2R
Calorlatente
Para fundir un slido o vaporizar un lquido se requiere una gran cantidad de energa. La
cantidad de sta que es absorbidaoliberadaduranteelprocesodecambiodefasesellama
calor latente, este trmino significa oculto, pues existe aunque no se incremente su
temperatura ya que mientras dure la fusin o la evaporacin de la sustancia no se registra
variacin de la misma. Especficamente, la cantidad de energa absorbida durante la fusin
se llama calor latente de fusin y equivale a la cantidad de energa liberada durante la
congelacin. De modo similar, la cantidad de energa absorbida durante la evaporacin se
llama calor latente de evaporacin y es equivalente a la energa liberada durante la
condensacin. Lasmagnitudesdeloscaloreslatentesdependendelatemperaturaopresin
en la que sucede el cambio de fase: a 1 atm de presin, el calor latente de fusin del agua
esde333.7kJ/kg,mientrasqueeldeevaporacinesde2256.5kJ/kg.
Entalpadereaccin
Se denomina entalpa a la suma de la energa interna y el producto de la presin y el
volumendelsistema:
H = U + P V (2.1)
Si el proceso tiene lugar a temperatura y presin constantes (Pf=Pi), y si el trabajo es solo
deltipodepresinvolumen,lavariacindeentalpavienedadapor:
H = U + P V (2.2)
Yelcalorintercambiadoenelproceso,enestascondiciones,es:
H = q p (2.3)
Puesto que no existen datos comunes para medir la energa de sustancias diferentes, se
debeconoceralgnvalorintermedio(osea,unaentalpadereaccinconocida)paraobtener
el cambio de entalpa entre los reactivos en cualquier estado1,ylosproductosencualquier
estado 2. Este valor conocido de entalpa de reaccin puede ser mediantecualesquieraPy
T,peroladisponibleesgeneralmenteparelestadoestndarPyT.
CpReac. (2.4)
Cp = CpP rod.
T
Problemas
1.CalcularelHa500Kparalareaccin:
2N H 3(g)
N 2(g) + 3H 2(g)
Considerando:CpNH3=9/2R,CpH2=7/2R,CpN2=7/2R
H298=92.22KJ/mol
Cp=CpProd.CpReac.
Cp=[3(7/2R)+1(7/2R)][2(9/2R)]
Cp=[21/2R+7/2R]9R
Cp=14R9R=5R
500
H500=92.22KJ/mol+0.04157(500298)
H500=100.56KJ/mol
2.A1000KelHrxn=123.77KJ/molparalareaccin:
N 2(g) + 3H 2(g)
2N H 3(g)
CalcularelHparaestareaccina300K,considerando:
CpN2=3.502R,CpH2=3.466R,CpNH3=4.217R
Cp=[2(4.217R)][1(3.502R)+3(3.466R)]=5.45R
300
H 300K =
123.77 +
5.45(8.314x10 3 )dT
1000
H300K=123.770.045(300100)=92.27KJ/mol
3.CalcularHparalatransformacindeunmoldesde27Cy1atmhasta327Cy17atm
considerando:
Cp=20.9+0.042T[J/molk]
T2
H = C pdT
T1
600.15
H =
300.15
600.15
(20.9 + 0.042T )dT = 20.9T |300.15
+
J
H = 20.9 molK
(600.15K
300.15K) +
0.042 2 600.15
T |300.15
2
0.042 J
(600.152 K
2 molK
300.152 K)
400.15
H = n C pdT = 2mol
T1
300.15
Cal
H = 2mol 6.15 molK
(100K) +
0.0031 Cal
(400.152 K
2 molK
300.152 K) =
1447.1Cal