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GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS
AULA 8
FERRO, MANGANS E METAIS PESADOS EM GUAS
forma diferenciada dos limites impostos para os efluentes lanados diretamente nos
corpos receptores, que so mais rgidos.
Nas guas naturais, os metais podem se apresentar na forma de ons
hidratados de complexos estveis (como os formados com cido hmico e flvico), de
partculas inorgnicas formando precipitados (como, por exemplo, os precipitados de
hidrxidos e sulfetos metlicos) que se mantm em suspenso, podem ser absorvidos
em partculas em suspenso que se mantm na massa lquida, ou se misturam nos
sedimentos do fundo. Podem tambm ser incorporados por organismos vivos. Os
caminhos preferenciais pelos quais os metais so transportados na gua dependem de
diversos fatores de naturezas fsicas, qumicas e biolgicas. De uma maneira geral, as
guas que recebem efluentes contendo metais pesados apresentam concentraes
elevadas destes no sedimento de fundo. Quando lamas insolveis contendo metais so
lanadas em grandes quantidades, estes podem sofrer transformaes qumicas inclusive
sob aes biolgicas, sendo lanados lentamente na corrente lquida.
Alguns metais pesados como o chumbo, por exemplo, podem ser
absorvidos atravs das razes das plantas e se acumularem nas folhas, sendo devolvidos
para as guas quando estas se desprendem.
Os metais pesados atingem o homem atravs da gua, do ar e do
sedimento, tendendo a se acumular na biota aqutica. Alguns metais so acumulados ao
longo da cadeia alimentar, de tal forma que os predadores apresentam as maiores
concentraes. No entanto, os invertebrados so os organismos que apresentam
concentraes mais elevadas. O chumbo e o cdmio solvel se acumulam
preferencialmente em macroinvertebrados, fito e zooplncton e em peixes. O mercrio
solvel se acumula mais intensamente em peixes.
As caractersticas gerais dos principais metais pesados so apresentadas a
seguir:
a) Chumbo
O chumbo est presente no ar, no tabaco, nas bebidas e nos alimentos,
nestes ltimos, naturalmente, por contaminao e na embalagem. Est presente na gua
devido s descargas de efluentes industriais como, por exemplo, os efluentes das
indstrias de acumuladores (baterias), bem como devido ao uso indevido de tintas e
tubulaes e acessrios base de chumbo. Constitui veneno cumulativo, provocando
c) Cdmio
O cdmio se apresenta nas guas naturais devido s descargas de
efluentes industriais, principalmente as galvanoplastias. tambm usado como
inseticida. Apresenta efeito agudo, sendo que uma nica dose de 9,0 gramas pode levar
morte e efeito crnico, pois concentra-se nos rins, no fgado, no pncreas e na tireide.
O cdmio no apresenta nenhuma qualidade, pelo menos conhecida at o presente, que
o torne benfico ou essencial para os seres vivos. Estudos feitos com animais
demonstram a possibilidade de causar anemia, retardamento de crescimento e morte. O
d) Arsnio
Traos deste metalide so encontrados em guas naturais e em fontes
termais. usado como inseticida, herbicida, fungicida, na indstria da preservao da
madeira e em atividades relacionadas com a minerao e com o uso industrial de certos
tipos de vidros, tintas e corantes. encontrado em verduras e frutas. Em moluscos, at
100 mg/Kg, sendo que a ingesto de 130 mg fatal. Apresenta efeito cumulativo, sendo
carcinognico. O padro de potabilidade 0,05 mg/L, estabelecido pela Portaria 36 do
Ministrio da Sade.
e) Selnio
Este no-metal se apresenta nas guas devido s descargas de efluentes
industriais. txico tanto para o homem quanto para os animais. Provoca a chamada
doena alcalina no gado, cujos efeitos so permanentes. Aumenta e incidncia de
cries dentrias e suspeita-se que seja potencialmente carcinognico, de acordo com os
resultados de ensaios feitos com cobaias. O padro de potabilidade 0,01 mg/L
(Portaria 36).
f) Cromo hexavalente
O cromo largamente empregado nas indstrias, especialmente em
galvanoplastias, onde a cromeao um dos revestimentos de peas mais comuns. Pode
ocorrer como contaminante de guas sujeitas a lanamentos de efluentes de curtumes e
de circulao de guas de refrigerao, onde utilizado para o controle da corroso. A
forma hexavalente mais txica do que a trivalente. Produz efeitos corrosivos no
g) Mercrio
O mercrio largamente utilizado no Brasil nos garimpos, no processo
de extrao do ouro (amlgama). O problema em primeira instncia ocupacional, pois
o prprio garimpeiro inala o vapor de mercrio, mas, posteriormente, torna-se um
problema ambiental, pois normalmente nenhuma precauo tomada e o material acaba
por ser descarregado nas guas. Casos de contaminao j foram identificados na regio
do Pantanal, no norte brasileiro e em outras. O mercrio tambm usado em clulas
eletrolticas para a produo de cloro e soda e em certos praguicidas ditos mercuriais.
Pode ainda ser usado em indstrias de produtos medicinais, desinfetantes e pigmentos.
altamente txico ao homem, sendo que doses de 3 a 30 gramas so
fatais. Apresenta efeito cumulativo e provoca leses cerebrais. bastante conhecido o
episdio de Minamata no Japo, onde grande quantidade de mercrio orgnico, o metil
mercrio, que mais txico que o mercrio metlico, foi lanada por uma indstria,
contaminando peixes e habitantes da regio, provocando graves leses neurolgicas e
mortes. O padro de potabilidade fixado pela Portaria 36 do Ministrio da Sade de
0,001 mg/L. Os efeitos sobre os ecossistemas aquticos so igualmente srios, de forma
que os padres de classificao das guas naturais so tambm bastante restritivos com
relao a este parmetro.
h) Nquel
O nquel tambm utilizado em galvanoplastias. Estudos recentes
demonstram que carcinognico. No existem muitas referncias bibliogrficas quanto
toxicidade do nquel; todavia, assim como para outros ons metlicos, possvel
mencionar que, em solues diludas, estes elementos podem precipitar a secreo da
mucosa produzida pelas brnquias dos peixes. Assim, o espao inter-lamelar obstrudo
e o movimento normal dos filamentos branquias bloqueado. O peixe, impedido de
realizar as trocas gasosas entre a gua e os tecidos branquias, morre por asfixia. Por
outro lado, o nquel complexado (niquelcianeto) txico quando em baixos valores de
pH. Concentraes de 1,0 mg/L desse complexo so txicas aos organismos de gua
doce.
i) Zinco
O zinco tambm bastante utilizado em galvanoplastias na forma
metlica e de sais tais como cloreto, sulfato, cianeto, etc.. A presena de zinco comum
nas guas naturais, excedendo em um levantamento efetuado nos EUA a 20 mg/L em 95
dos 135 mananciais pesquisados. O zinco um elemento essencial para o crescimento,
porm, em concentraes acima de 5,0 mg/L, confere sabor gua e uma certa
opalescncia guas alcalinas. Os efeitos txicos do zinco sobre os peixes so muito
conhecidos, assim como sobre as algas. A ao desse on metlico sobre o sistema
respiratrio dos peixes semelhante do nquel, anteriormente citada. As experincias
com outros organismos aquticos so escassas. Entretanto, preciso ressaltar que o
zinco em quantidades adequadas um elemento essencial e benfico para o
metabolismo humano, sendo que a atividade da insulina e diversos compostos
enzimticos dependem da sua presena. A deficincia do zinco nos animais pode
conduzir ao atraso no crescimento. Nos EUA, populaes consumindo guas com 11 a
27 mg/L no tiveram constatada qualquer anormalidade prejudicial sade. Os padres
para guas reservadas ao abastecimento pblico indicam 5,0 mg/L como o valor
mximo permissvel.
j) Alumnio
O alumnio abundante nas rochas e minerais, sendo considerado
elemento de constituio. Nas guas naturais doces e marinhas, entretanto, no se
encontra concentraes elevadas de alumnio, sendo esse fato decorrente da sua baixa
solubilidade, precipitando-se ou sendo absorvido como hidrxido ou carbonato. Nas
guas de abastecimento e residurias, aparece como resultado do processo de
coagulao em que se emprega sulfato de alumnio. Aparece nas frutas e em outros
vegetais em concentraes superiores a 3,7 mg/kg e em alguns cereais em quantidades
maiores que 15 mg/kg. O total de alumnio na dieta normal estimado de 10 a 100
mg/dia. Pequenas quantidades de alumnio do total ingerido so absorvidas pelo
aparelho digestivo e quase todo o excesso evacuado nas fezes. O total de alumnio
presente no organismo adulto da ordem de 50 a 150 mg. No considerado txico ou
prejudicial sade, tanto que no est includo em nenhum padro de qualidade de
guas para abastecimento pblico. Apesar disso, existem estudos que o associam
ocorrncia do mal de Alzheimer.
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l) Estanho
O estanho (Sn) um dos metais usuais, de cor branca, relativamente leve
e muito malevel. O estanho inaltervel ao ar e encontrado na natureza, sobretudo sob
a forma de xidos. Este metal apresenta baixa solubilidade em guas, mesmo com
aquecimento. Em solues concentradas de hidrxidos alcalinos, reage desprendendo
hidrognio. Praticamente no existe bibliografia sobre a sua toxicidade aos organismos
aquticos, bem como quanto aos seus possveis efeitos sade humana.
m) Prata
A prata ocorre em guas naturais em concentraes baixas, da ordem de
0 a 2,0 g/L, pois muitos de seus sais so pouco solveis; a no ser no caso de seu
emprego como substncia bactericida ou bacteriosttica, ou ainda em processos
industriais, esse elemento no muito abundante nas guas. A prata tem ao
oligodinmica, assim como o cobre. Esse elemento cumulativo, no sendo
praticamente eliminado do organismo. A dose letal para o homem de 10 g como
nitrato de prata. A ao da prata sobre a fauna ictiolgica semelhante s do zinco,
nquel, chumbo e cdmio.
n) Cobre
O cobre ocorre geralmente nas guas, naturalmente, em concentraes
inferiores a 20 g/L. Quando em concentraes elevadas, prejudicial sade e confere
sabor s guas. Segundo pesquisas efetuadas, necessria uma concentrao de 20
mg/L de cobre ou um teor total de 100 mg/L por dia na gua para produzirem
intoxicaes humanas com leses no fgado. No entanto, concentraes de 5 mg/L
tornam a gua absolutamente impalatvel, devido ao gosto produzido. Interessante
notar, todavia, que o trigo contm concentraes variveis de 190 a 800 mg/kg de cobre,
a aveia 40 a 200 mg/kg, a lentilha 110 a 150 mg/kg e a ervilha de 13 a 110 mg/kg. As
ostras podem conter at 2000 mg/kg de cobre. O cobre em pequenas quantidades at
benfico ao organismo humano, catalisando a assimilao do ferro e seu aproveitamento
na sntese da hemoglobina do sangue, facilitando a cura de anemias. Para os peixes,
muito mais que para o homem, as doses elevadas de cobre so extremamente nocivas.
Assim, trutas, carpas, bagres, peixes vermelhos de aqurios ornamentais e outros,
morrem em dosagens de 0,5 mg/L. Os peixes morrem pela coagulao do muco das
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Monocromador, que isole a linha de ressonncia de outras linhas que emita a fonte.
Sistema detetor, que converta a radiao luminosa em corrente eltrica que, uma vez
convenientemente amplificada, possa ser lida no instrumento indicador.
A funo do atomizador converter a amostra em vapor atmico.
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de batelada, o que facilita o uso de mais de uma faixa de pH. Nos processos contnuos,
ter-se-ia que utilizar uma srie de sistemas de mistura e decantao.
Os desvios dos valores esperados teoricamente so grandes, de forma
que sempre devem ser feitos ensaios de tratabilidade antes do uso em escala industrial.
A presena de agentes complexantes o principal fator de baixa eficincia do processo.
Pr-tratamento base de floculao qumica pode ser necessrio. O uso de
polieletrlitos ou a filtrao final dos efluentes tratados podem resolver problemas
decorrentes da m sedimentabilidade das partculas formadas.
O cromo hexavalente constitui uma particularidade em termos de
tratamento. Devido ao fato de no precipitar bem, todos os efluentes contaminados com
cromo hexavalente devem ser segregados dos demais para serem encaminhados ao prtratamento, que consiste em reduo do cromo forma trivalente. So empregados
como agentes redutores sulfato ferroso ou metabissulfito de sdio. O pH da reao
mantido em torno de 2,5-3,0 pela adio de cido sulfrico. Completada a reduo, os
efluentes podero sofrer em seguida o processo de precipitao atravs de elevao de
pH ao valor recomendado.
Recentemente, foi desenvolvido nos Estados Unidos o processo de
precipitao dos metais pesados na forma de sulfetos. Alm de serem mais insolveis do
que os hidrxidos, so menos sujeitos ao de agentes complexantes e podem ser
precipitados em um nico valor de pH. Foi desenvolvido o processo com sulfeto
solvel, empregando-se o sulfeto de sdio, e o processo com sulfeto insolvel,
utilizando-se um reagente base de sulfeto ferroso. Embora os resultados sejam
melhores do que os obtidos no processo hidrxido, h o risco no manuseio de sulfetos,
podendo-se produzir compostos txicos. O processo ainda no recomendvel para ser
adotado em indstrias brasileiras que tm grandes dificuldades operacionais,
normalmente no designando tcnicos qumicos especializados para executar as
operaes de tratamento e controle. Uma alternativa a ser investigada seria o emprego
do processo sulfeto como polimento do processo hidrxido, trabalhando-se desta forma
com dosagens menores de sulfetos; mas a necessidade de um bom controle das reaes,
persiste.
Um outro problema importante dos processos base de precipitao
qumica que deve ser levado em considerao a produo de quantidades
relativamente grandes de lodos contaminados com metais. Estes devem ser
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4. Questionrio
1) Qual a principal fonte de ferro nas guas naturais?
2) Quais as formas em que o ferro pode se apresentar na gua e como elas influem nos
processos analticos e nos processos de remoo?
3) Quais as implicaes da presena elevada de ferro em guas para: a) uso domstico.
b) tratamento para abastecimento pblico.
4) Quais as semelhanas e contrastes em relao presena de ferro e mangans nas
guas naturais?
5) Quais as principais fontes de descarga de metais pesados nas guas naturais?
6) Como a presena de metais pesados em uma gua natural pode influir em seu uso
para abastecimento pblico?
7) Qual a influncia da presena de metais pesados em sistemas de esgotos sanitrios,
em relao ao comportamento do tratamento biolgico?
8) Quais os princpios de tratamento que podem ser aplicados para a remoo de metais
pesados de efluentes lquidos industriais? Comentar sobre as vantagens e
desvantagens de cada um.
9) Na anlise de uma gua natural a ser utilizada para abastecimento pblico foram
obtidos os seguintes resultados:
pH: 10
Cor: 5 mg Pt / L
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5. Referncias bibliogrficas
1) APHA; AWWA; WEF. Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. American Public Health Association, 18th ed., Washington, 1992.
2) BRAILE, P.M.; CAVALCANTI, J.E.W.A..Manual de Tratamento de guas
Residurias Industriais. So Paulo, CETESB,1993.
3) BRANCO, S.M. Hidrobiologia Aplicada Engenharia Sanitria. CETESB, So
Paulo, 2 ed., 1987.
4) CETESB. Legislao Estadual, Controle da Poluio Ambiental, Estado de So
Paulo. Srie Legislao, So Paulo, 1991.
5) CETESB. Legislao Federal, Controle da Poluio Ambiental, Estado de So
Paulo. Srie Legislao, So Paulo, 1991.
6) ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY. Technology for Treatment of
Effluents of Metal Finishing Industries: Sulfide Precipitation. Technology
Transfer Series, Washington, E.P.A., 1978.
7) Federal Water Pollution Control Administration, Report of the National Advisory
Committee to the Secretary of the Interior. Washington, Water Quality
Criteria, 1968.
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8) GUIMARES,
F.P.
Veiculao
Hdrica
das
Doenas.Em:
Curso
de
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3)
a)
b)
c)
d)
e)
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a)
b)
c)
d)
e)
Corrosividade da gua
Contaminao qumica
Baixa solubilidade em meio alcalino
Elevao da cor e da turbidez da gua
Aumento do pH
21
10
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0
1.0