Surface and Coatings Technology

Volume 184, Issues 23, 22 June 2004, Pages 322330

Understanding the inhibiting properties of 3-amino1,2,4-triazole from fractal analysis

E. Garc a-Ochoaa,

J. Genescab

Programa de Ingeniera Molecular, Instituto Mexicano del Petrleo, Eje Central Lzaro Crdenas #

152, San Bartolo Atepehuacan, Mexico

Departamento Ingeniera Metalrgica, Facultad Qumica, UNAM. Ciudad Universitaria, 04510 Mexico

1 . introduccin
Control de la corrosin se puede lograr mediante muchos mtodos , inhibidores de la
corrosin siendo una de las alternativas ms eficaces para la proteccin de superficies
metlicas contra la corrosin . Los inhibidores de corrosin se basan normalmente en
compuestos orgnicos, que cuando se aade a un ambiente corrosivo en pequeas
concentraciones puede producir una disminucin significativa de la velocidad de corrosin
. El mecanismo de la inhibicin se lleva a cabo a travs de su adsorcin sobre las
superficies metlicas , siendo capaz de aislarlos de los medios corrosivos [ 1 ] . Entre los
compuestos orgnicos de inters , triazoles se han estudiado ampliamente debido a sus
propiedades de inhibicin de la corrosin para acero suave en medio cido [ 2 ] , [ 3 ] ,
[4]y[5].
Entre las diferentes tcnicas electroqumicas que pueden ser utilizados para estudiar los

inhibidores de la corrosin , EIS aparece como potente herramienta para la informacin

que puede proporcionar , como por ejemplo , la capacitancia de doble capa , Cdl , y
resistencia a la polarizacin , Rp , valores . Los cambios en estos parmetros como una
funcin del tiempo o con respecto a otras variables , permiten obtener informacin
importante acerca de la cintica del proceso de corrosin estar involucrado [ 6 ] .
En algunos casos, los datos de impedancia obtenidos en el potencial de corrosin , Ecorr
tienen la forma de semicrculos deprimidos con el centro del semicrculo por debajo del
eje real . Su circuito equivalente , CE , corresponde a una combinacin en paralelo de un
condensador y una resistencia a [ 7 ] , la figura . 1 . Elementos de fase constante ( CPE )
se utilizan ampliamente en datos de adaptacin para permitir semicrculos deprimidos [ 8 ]
. El condensador en la CE se sustituye con un CPE para una mejor calidad de ajuste . La
impedancia de un CPE est dada por
la ecuacin ( 1 ), donde n puede tomar valores entre 0 y 1 , en funcin del elemento de
circuito represented.The impedancia compleja Z ( jw ) de un semicrculo depresin puede
expresarse como:
ecuacin ( 2 )
El exponente n es un parmetro adimensional que es igual a 1 para un condensador ideal.
En la mayora de los sistemas reales , el comportamiento capacitivo ideal no se observa
debido a la rugosidad de la superficie , u otros efectos que causa desiguales
distribuciones de corriente en la superficie del electrodo . En el caso cuando n = 1 , el
trmino ( jCdlRp ) n se reduce a jCdlRp , donde Cdl es la capacitancia de doble capa
interfacial . Esto se puede interpretar como una indicacin del grado de falta de
homogeneidad de la superficie del metal [ 9 ] , donde n toma valores ligeramente
superiores a 0,5 que corresponde a una falta de homogeneidad severa , a 1 , en cuyo
caso la superficie del electrodo puede ser tomado como suave . Este grado de falta de
homogeneidad se ha asociado con la dimensin fractal de la superficie [ 10 ] y [ 11 ] .
Teniendo en cuenta el grado de depresin del semicrculo en el diagrama de Nyquist , es
posible determinar la dimensin fractal de la superficie del electrodo por medio de la
siguiente ecuacin [ 12 ]
ecuacin ( 3 ) , donde Ds es la dimensin fractal de la superficie , que puede tomar
valores entre 2 para una superficie completamente lisa , a valores de menos de 3 por
superficies de rugosidad . Mac Rae et al . [ 13 ] verificado este comportamiento que
demuestra que la dimensin fractal de un electrodo puede ser determinado por medio de
espectroscopia de impedancia electroqumica ( EIS ) y mediciones de microscopa de
fuerza atmica ( AFM ) .
Mediciones de ruido electroqumico ( ENM ) tambin se han aplicado con xito para el
estudio de rendimiento de inhibidor de la corrosin [ 14 ] , [ 15 ] y [ 16 ] . Estas mediciones
se realizan sin ninguna perturbacin externa del sistema . Esta tcnica es muy atractivo
debido a que cualquier informacin que son capaces de proporcionar refiere al sistema
real que se est estudiado , con poca posibilidad de artefactos debido a la tcnica de

medicin [ 17 ] .
No se encontraron mtodos estadsticos a ser particularmente til para el anlisis de ruido
electroqumico , ES , datos . Este anlisis estadstico consiste en la estimacin de la
resistencia al ruido electroqumico , Rn , que se calcula como la desviacin estndar de
potencial ( v ) dividido por la desviacin estndar de la corriente ( I ) :
donde el valor de R se puede tomar como RP y luego inversamente proporcional a la
velocidad de corrosin de acuerdo a la ecuacin de Stern- Geary , pero con la condicin
de que sea necesario una eliminacin de la tendencia se aplica a travs de una lnea de
base media , como se estableci previamente por Tan et al . [ 15 ] .
Se ha demostrado [ 18 ] que la seal de ruido contiene informacin acerca de las
dinmicas que se producen en la superficie del electrodo . Por esta razn , muchos
esfuerzos se han realizado para analizar la seal de ruido por diferentes mtodos , entre
ellos el exponente de Hurst , H , que ha ofrecido excelentes resultados en muchos
sistemas en los que los fenmenos de corrosin existe [ 18 ] , [ 19 ] , [ 20 ] y [ 21 ] .
El objetivo de este trabajo es estudiar el rendimiento de un compuesto orgnico simple tal
como triazol , como un inhibidor de la corrosin mediante la comparacin de los
resultados obtenidos por dos tcnicas electroqumicas , las mediciones de ruido
electroqumico ( ENM ) y EIS . Triazol representa con dos sitios activos , fig . 2 , donde la
interaccin inhibidor de la superficie puede tener lugar [ 22 ] . Especial nfasis se ha
hecho para determinar la morfologa de la superficie metlica expresado como la
dimensin fractal de la superficie obtenida por EIS y la comparacin de esta dimensin
con el exponente de Hurst , calculado a partir de ENM . El principal objetivo es establecer
si el exponente de Hurst puede estar relacionado con la morfologa de la superficie de
metal de un electrodo de corrosin y luego se puede utilizar como un ndice del nivel de
resistencia a la corrosin proporcionada por el inhibidor .