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(A7.1)
(A7.2)
Como resultado de esta equivalencia, las relaciones estequiomtricas como las que se describen en la seccin 13C.3 no necesitan deducirse cada vez que se realizan clculos volumtricos.
En lugar de ello, se toma en cuenta la estequiometra de acuerdo con la definicin de peso
equivalente o peso miliequivalente.
La iupac define una entidad equivalente en correspondencia a la transferencia de un ion H1 en una reaccin
de neutralizacin, a la transferencia de un electrn en una reaccin redox, o a una magnitud de nmero de
carga igual a 1 en iones. Ejemplos: 1/2H2SO4, 1/5KMNO4, 1/3Fe31. DOI:10.1351/goldbook.E02192.
A-19
A-20APNDICE 7
reacciona con dos iones hidrgeno en cualquier reaccin cido/base, por lo que su peso equivalente es un medio de su masa molar:
peq Ba(OH) 2 5
MBa(OH)2
2
La situacin se vuelve mucho ms compleja para los cidos o bases que contienen dos o ms
iones hidrgeno o hidrxido reactivos con diferentes tendencias a disociarse. Con ciertos indicadores, por ejemplo, nicamente se titula el primero de tres protones en el cido fosfrico:
H3PO4 1 OH2 S H2PO421 H2O
Con otros indicadores determinados, un cambio de color ocurre nicamente despus de que
han reaccionado dos iones hidrgeno:
H3PO4 1 2OH2 S HPO4221 2H2O
Para una titulacin que involucra a la primera reaccin, el peso equivalente del cido fosfrico
es igual a su masa molar; para la segunda, el peso equivalente es un medio de la masa molar.
(Debido a que no es prctico titular el tercer protn, generalmente no se encuentra un peso
equivalente que sea de un tercio de la masa molar para el H3PO4). Si no se sabe cul de estas
reacciones est involucrada, no se puede hacer una definicin exacta del peso equivalente del
cido fosfrico.
(A7.3)
Es decir, se debe asumir que mediante un tratamiento adecuado, todo el manganeso se oxida
al estado 17 antes de iniciar la titulacin. Cada manganeso del Mn2O3 se reduce entonces
del estado 17 al estado 12 durante la titulacin. As, el peso equivalente es la masa molar del
Mn2O3 dividida entre 2 5 5 10.
Igual que en las reacciones de neutralizacin, el peso equivalente para un agente oxidante
o reductor dado no vara. El permanganato de potasio, por ejemplo, reacciona bajo ciertas
condiciones para producir MnO2:
MnO42 1 3e2 1 2H2O S MnO2(s) 1 4OH2
El cambio en el estado de oxidacin del manganeso en esta reaccin es de 17 a 14, y el peso
equivalente del permanganato de potasio ahora es igual a su masa molar dividida entre 3 (en
lugar de 5, como en el ejemplo anterior).
EJEMPLO A7.1
Defina los pesos equivalentes para el AlCl3 y el BiOCl si los dos compuestos se
determinan por medio de una titulacin con AgNO3:
Ag1 1 Cl2 S AgCl(s)
Solucin
En este ejemplo, el peso equivalente se basa en el nmero de moles de iones plata involucrados en la titulacin de cada compuesto. Dado que 1 mol de Ag1 reacciona con 1 mol de
Cl2 que proviene de un tercio de mol de AlCl3, se puede escribir
peq AlCl 33 5
MAlCl
AlCl33
3
Dado que cada mol de BiOCl reacciona nicamente con 1 ion de Ag1
peq BiOCl 5
MBiOCl
BiOCl
1
Observe que el hecho de que el Bi31 (o Al31) sea trivalente no se toma en cuenta debido a
que la definicin est basada en el catin que participa en la titulacin: Ag1.
A-22APNDICE 7
A7BDEFINICIN DE NORMALIDAD
La normalidad, cN, de una disolucin es el nmero de miliequivalentes de soluto contenidos
en 1 mL de solucin o el nmero de equivalentes contenidos en 1L. Por lo tanto, una disolucin de cido clorhdrico 0.20 N contiene 0.20 meq de HCl en cada mililitro de solucin o
0.20 eq en cada litro.
La concentracin normal de una disolucin se define por ecuaciones anogas a la ecuacin
4.2. En consecuencia, para una disolucin de la especie A, la normalidad cN(A) est dada por
las ecuaciones
nm. meq A
cN(A) 5 nm. meq A
cN(A) 5 nm. mL disolucin
nm. mL disolucin
nm. eq A
cN(A) 5 nm. eq A
cN(A) 5 nm. L disolucin
nm. L disolucin
.
.
.
.
masa A (g)
masa A (g)
cantidad de A 5 nm. meq A 5
cantidad de A 5 nm. meq A 5 mpeq A (g/meq)
mpeq A (g/meq)
masa
nm. meq A A (g)
cantidad de AcN(A)
5 nm.
eq A 5 masa A (g)
5
cantidad de A 5 nm.nm.
eq AmL
5 peq
A (g/eq)
disolucin
peq
A (g/eq)
nm.Aeq
cantidad de A 5 nm. meq
5A
V (mL) 3 c (peq/mL)
cantidad de AcN(A)
5 nm.
5 meq A 5 V (mL) 3 cN(A)
N(A)(peq/mL)
nm. L disolucin
cantidad de A 5 nm. eq A 5 V (L) 3 cN(A)(eq/L)
cantidad de A 5 nm. eq A 5 V (L) 3 cN(A)(eq/L)
.
.
...
.
..
.
.
A7DCLCULO DE LA NORMALIDAD
DE DISOLUCIONES ESTNDAR
El ejemplo A7.2 muestra cmo se puede calcular la normalidad de una disolucin estndar a
masa A (g)
2CO3 5 V soln (L) 3 cN(Na2CO3)(eq/L)
partir de loscantidad
datos dede
suNa
preparacin.
cantidad
5soln
nm.
A 5CO )(eq/L)
cantidad
de
Na
(L)meq
3 cN(Na
.
2COde
3 5AV
2
3
mpeq
A (g/meq)
.
peq A (g/eq)
Describa la preparacin de 5.000 L de Na2CO3 0.1000 N (105.99 g/mol) a partir de
un estndar primario
slido,
que A
la5
disolucin
se(peq/mL)
va a utilizar para
cantidad
de asumiendo
A 5 nm. meq
V (mL) 3que
cN(A)
.
las titulaciones en las que la reaccin es
cantidad de A 5 nm. eq A 5 V (L) 3 cN(A)(eq/L)
.
22
1
CO3 1 2H S H2O 1 CO2
Solucin
Aplicando la ecuacin A7.9, se obtiene
cantidad de Na2CO3 5 V soln (L) 3 cN(Na2CO3)(eq/L)
5 5.000 L 3 0.1000 eq/L 5 0.5000 eq Na2CO3
Al reordenar la ecuacin A7.7, se obtiene
masa de Na2CO3 5 nm. eq Na2CO3 3 peq Na2CO3
105.99 g Na2CO3
2 eq Na2CO3
5 26.50 g
meq
1 mmol
Observe que cuando
el ion5carbonato
el peso de carbonato
0.03926 reacciona
3 con dos5protones,
0.01963 M
cBa(OH)
2
2 meq
mL
de sodio necesario para preparar una disolucin 0.10
N es exactamente la mitad de la que se
requiere para preparar una disolucin 0.10 M.
A-24APNDICE 7
EJEMPLO A7.4
VKMnO4 3 cN(KMnO4) 5
5 0.02333 N
0.2121 g Na2C2O4
5 (29.71 3 0.03926 3 1) meq
HCl
cN(KMnO4) 5
43.31 mL KMnO4 3 0.1340 g Na2C2O4 /2 meq
Por definicin, en el punto de
equivalencia
de la3
titulacin,
(29.71
3 0.03926
1) meq HCl
cN(HCl) 5 0.073093 meq/mL KMnO4 5 0.07309
5 0.02333
N
N
50.00
mL HCl
nm. meq Na2C
2O4 5 nm. meq KMnO4
Solucin
cN(KMnO4) 5
0.2121 g Na2C2O4
0.13400 g Na2C2O4 /2 meq
0.2121 g Na2C2O4
43.31 mL KMnO4 3 0.1340 g Na2C2O4 /2 meq
Solucin
a) En el punto de equivalencia, se sabe que
nm. meq KMnO4 5 nm. meq Fe21 5 nm. meq Fe3O4
Al sustituir las ecuaciones A7.8 y A7.6 se obtiene
21 21
masa
dede
FeFe
(g)(g)
2121
masa
masa
de
Fe
(g)
21
21
masa
de
Fe
(g)(g)
VKMnO
(mL)
3
c
(meq/mL)
5
masa
de
Fe
N(KMnO
)
21
V
(mL)
3
c
(meq/mL)
5
4
4
VKMnO
KMnO
(mL)
3
c
N(KMnO
(meq/mL)
5
21
4(mL)
4)(meq/mL)
(g/meq)
mpeq
Fe
N(KMnO
)
VKMnO
3
c
5
21
4
4
VKMnO
c
5
(g/meq)
mpeq
Fe
21
4 4(mL) 3N(KMnO
4) 4)(meq/mL) mpeq
N(KMnO
Fe
(g/meq)
21
KMnO4
N(KMnO4)
(g/meq)
mpeq
(g/meq)
mpeqFeFe21
A-26APNDICE 7
EJEMPLO A7.6
Una muestra de 0.4755 g que contiene (NH4)2C2O4 y compuestos inertes se disolvi en agua y se alcaliniz con KOH. El NH3 liberado se destil sobre 50.0 mL de
H2SO4 0.1007 N (0.1214 M). El exceso de cido se titul por retroceso con 11.3 mL
de NaOH 0.1214 N. Calcule el porcentaje de N (14.007 g/mol) y de (NH4)2C2O4
(124.10 g/mol) en la muestra.
Solucin
En el punto de equivalencia, el nmero de miliequivalentes de cido y de base es igual.
Sin embargo, en esta valoracin hay dos bases implicadas, el NaOH y el NH3. Por lo
tanto,
nm. meq H2SO4 5 nm. meq NH3 1 nm. meq NaOH
Despus de reordenar, se obtiene
nm. meq NH3 5 nm. meq N 5 nm. meq H2SO4 2 nm. meq NaOH
Al sustituir las ecuaciones A7.6 y A7.8 para el nmero de miliequivalentes de N y de
H2SO4, respectivamente, se obtiene
masa
N(g)
meq
masa
de de
N(g)
meq
0.1007
50.00
2SO
4 3
55
50.00
mLmL
H2H
SO
0.1007
4 3
mL
mpeq
N
(g/meq)
2SO
mpeq N (g/meq)
mL H2H
SO
4 4
meq
meq
11.13
NaOH
0.1214
22
11.13
mLmL
NaOH
33
0.1214
NaOH
mLmL
NaOH
masa
(50.00
0.1007
11.13
0.1214)
meq
0.014007
g N/meq
masa
de de
NN
55
(50.00
33
0.1007
22
11.13
33
0.1214)
meq
33
0.014007
g N/meq
(50.00
0.1007
11.13
0.1214)
0.014007
(50.00
33
0.1007
22
11.13
33
0.1214)
33
0.014007
g Ng N
porcentaje
100%
porcentaje
NN
55
33
100%
0.4755
g muestra
0.4755
g muestra
10.85%
55
10.85%
El nmero de miliequivalentes de (NH4)2C2O4 es igual al nmero de miliequivalentes
de NH3 y N, pero el peso miliequivalente de (NH4)2C2O4 es igual a la mitad de su masa
molar. Por lo tanto,
masa
(50.00
0.1007
11.13
0.1214)
meq
4)22C
masa
de de
(N(N
H4H
)2C
O24O54 5
(50.00
33
0.1007
22
11.13
33
0.1214)
meq
0.12410
meq
33
0.12410
g/2g/2
meq
porcentaje
(NH
4)22C
porcentaje
(NH
O24O4
4)2C
(50.00
0.1007
11.13
0.1214)
0.06205
g(NH
4)22C
(50.00
33
0.1007
22
11.13
33
0.1214)
33
0.06205
g(NH
O24O4
4)2C
3 100%
55
3 100%
0.4755
g muestra
0.4755
g muestra
48.07%
55
48.07%