Entalpa de vaporizacin del Iodo

Objetivo
El objetivo del trabajo prctico es calcular un cambio de entalpa a partir de datos de
constante de equilibrio. Los datos experimentales se complementan con valores de
entropa obtenidos a partir de datos bibliogrficos o calculados por mtodos estadsticos.
Introduccin
La ecuacin de Clausius Clapeyron (1) relaciona la variacin de entalpa (HT) de un
proceso con la constante de equilibrio (K) para ese proceso:

d ln K

d (1 / T)

H T

(1)

Donde R es la constante universal de los gases (1.9873 cal. mol-1.K-1).

Para el equilibrio de sublimacin del iodo:
I 2 (s)

I 2 (v),

La constante de equilibrio K est dada por la presin de vapor de iodo ( K p I 2 ) si se

supone unitario el coeficiente de fugacidad del iodo gaseoso.
Luego, a partir de la ecuacin (1), medidas de la presin de vapor de iodo ( p I 2 ) en
funcin de la temperatura permitiran obtener la variacin de entalpa para el proceso de
sublimacin del iodo. Sin embargo, para obtener buenos resultados con esta
metodologa de clculo, las medidas de presin deben ser muy precisas y el rango de
temperaturas medido muy amplio.
Otra alternativa, para calcular el H sublimacin es a travs de la ecuacin (2):
G 0 T RT ln K H 0 T TS O T

(2)

Midiendo la presin de vapor del iodo a distintas temperaturas pueden obtenerse

distintos valores de K. Con los valores experimentales de K y T, puede calcularse el
valor de H 0 T si se cuenta con el dato de la variacin estndar de entropa ( SO T ).
Sin embargo, en lugar de recurrir a este dato, es ms conveniente trabajar con la funcin
de energa libre (fef) definida por la ecuacin (3):

G 0 T H 298
1 T
S 0 T 298
CdT
T
T

(3)

Teniendo en cuenta las ecuaciones (2) y (3) puede demostrarse que:

G 0 T H 0 T

H T
G 0 T H 0 T
R ln P (atm)
( vap)
(sol)
T
T
T

(4)

donde T es la temperatura del experimento y T es la temperatura de referencia ( 298K).

G 0 T H 0 T
El valor de
para el iodo slido a 300 K es : -27.90 cal.K-1.mol-1 y para iodo
T
vapor es de 62.34 cal.K-1. mol-1.
Parte experimental
Se colocan unos cristales de iodo slido en una celda de absorcin con tapa (que
permita un buen cierre hermtico). Se coloca la celda con iodo en el portaceldas de un
espectrofotmetro UV-visible termostatizable. Una vez que se establece el equilibrio
slido-vapor, se registra la absorbancia a 520 nm contra un blanco (celda sin iodo) y la
temperatura con una precisin de 0.1C. La temperatura se vara entre 20 y 45 C,
preferentemente en intervalos de 4 a 6 C.
Tratamiento de datos.
Las medidas de absorbancia se convierten en presin de iodo usando la ley de Beer:

A log

I
L..n
I0

(5)

Donde L es el paso ptico en cm, es el coeficiente de absorcin en unidades de l.mol1

.cm-1 y n es el nmero de moles de material absorbente por litro. Para I2 a 310 K y 520
nm, = 7.3.102 l. mol-1. cm-1
Suponiendo comportamiento ideal del vapor de iodo, la presin de vapor de iodo (P)
puede relacionarse con la absorbancia medida (de la fase vapor en equilibrio con el
slido), segn la ecuacin (6):
P n.R.T R.T.

A
L.

(6)

Donde R= 0.082 atm. l. K-1.mol-1

El valor de P se sustituye luego en la ecuacin (4) y puede calcularse el valor de HT ,
empleando valores de bibliografa para el trmino entre corchetes. Una alternativa de
clculo para el trmino entre corchetes, usando termodinmica estadstica, puede
consultarse en las referencias bibliogrficas 1 y 2.
Bibliografa
1. Fred E. Stafford, Heat of Vaporization of I2 Using Absolute Entropy Data, J.
Chem. Educ., 1963, 40, 5, 249-251.
2. Ronald M. Harris, Standard Entropy of Cristalline Iodine from Vapor Pressure
Measurements, J. Chem. Educ., 1978, 55, 11, 745-747.