FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

ELECTRODEPOSICIN DE COBRE EN BAO ALCALINO

1. OBJETIVOS:

Realizar la electrodeposicin de Cobre, en bao alcalino, variando la

intensidad de corriente y el tiempo, para determinar la eficiencia
catdica.

Analizar, discutir y explicar los resultados, mediante los fenmenos

ocurridos en el proceso electroqumico.
2. MARCO TERICO:
POTENCIA DE DEPSITO.
Se entiende por potencia de depsito al poder cubriente sobre una
superficie. Por tanto los baos alcalinos tienen una alta potencia de depsito
debido al movimiento lento del metal acomplejado.
Bao alcalino de cobre cianurado
Baos de bajo cobre.
Tal como se puede notar de la expresin de la primera ley de la electrolisis de
Faraday, que se muestre anteriormente, la valencia del cobre

determina el

equivalente electroqumico de este, por lo que existe un anlisis separado

para cada caso cprico Cu2+ y cuproso Cu1+.
La mayora de los baos cpricos no pueden ser usados directamente sobre
acero o zinc porque tienden a depositar cobre por inmersin en una forma no
adherente, en tanto que los recubrimientos electrolticos de cobre de bao
cianurado se utiliza para los grosores finos sobre todo tipo de metales de base
y acta como una capa de bases para nuevas capas de otros tipos de bao de
cobre, Por este motivo, su aplicacin est muy extendida.
En las soluciones cianuradas de cobre el cobre est en el estado cuproso Cu 1+,
siendo el principal constituyente de la solucin el dicianocuprato de sodio

Na [ Cu(CN )2 ] , esta solucin se prepara disolviendo las sales de

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 1

NaCN

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

CuCN

en forma separada en una relacin molar adecuada o disolviendo el

cianuro cuproso en una solucin de cianuro de sodio.

El cianuro de sodio es un slido blanco y tiene carcter altamente venenoso y
se debe evitar ponerlo en contacto con cidos para evitar la produccin de
cido cianhdrico que por ser gaseoso es de alta difusin y sumamente nocivo
para la salud. Adems

si este cianuro de sodio se expone al contacto con

dixido de carbono, parte de este se convierte en carbonato de sodio, tal como

ocurre en la solucin electroltica, a menos que se asle del ambiente; sin
embargo este ltimo no es malo ya que inclusive se tiene como parte de la
composicin del bao al carbonato de sodio cuya funcin es mantener un pH
alcalino, pues evita la formacin de cido cianhdrico.

2 NaCN + H 2 O+CO 2 Na2 C 03 +2 HCN

Deber usarse suficiente cianuro de sodio por razones como: parte del cianuro
de sodio se convierte en carbonato de sodio por accin del dixido de carbono
de aire, cpricos a cuprosos, formar el cianuro cuproso, incrementar la
corrosin en el nodo y dejar un excedente de cianuro liberado en la solucin;
sin embargo demasiado exceso de cianuro causa la produccin de gases en el
ctodo. [2]
La composicin del bao es:

Cianuro de cobre

22,5 g/l

0.25 N

Cianuro sdico

34,0 g/l

0.65 N

Carbonato de sodio

15,0 g/l

0.30 N

Condiciones de operacin:

pH

11.5 -12.5

Es conveniente

trabajar con temperaturas

cerca de

40C y una

densidad de corriente de 1.6 0.5 I/dm , pues a temperaturas ms altas

se ocasiona una ms rpida descomposicin del cianuro.

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 2

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Para la temperatura ambiente la densidad de corriente adecuada es 0.5

I/dm2.

Principales reacciones qumicas involucradas.

El dicianocuprato de sodio se disocia en iones sodio y un ion complejo de
dicianocuprato. w

++ [ Cu(CN )2 ]
Na [ Cu(CN )2 ] Na
Luego el ion dicianocuprato se disocia en iones cuproso y cianuro.

++2 CN
Cu

[ Cu(CN )2 ]
Esta segunda disociacin toma lugar en una pequea extensin, pero cuando
los iones cuproso se depositan en forma rpida y electrolticamente sobre el
ctodo, inmediatamente se forman iones frescos de Cu + a partir del complejo.
Reacciones implicadas en el acomplejamiento del ion cobre:
Na2Cu(CN)3

Na+ + NaCu(CN)3-

NaCu(CN)3Cu (CN)32-

Na+ + Cu(CN)32Cu+ + 3 CN-

Keq = 2.6 x 10-29

El bao de cianuro de cobre tambin se prefiere cuando se van a electro
depositar formas complejas, con superficies muy intrincadas, porque tiene una
gran potencia de depsito y cubre mejor las formas complicadas ya que se
realiza bajo una fuerte polarizacin , lo cual representa un gran impedimento
para la reaccin que da origen a iones libres, imprescindibles para efectuar el
depsito metlico, lo que posibilita un depsito lento, pero muy parejo
(velocidad de crecimiento del grano lenta), obteniendo recubrimientos de
grano fino, muy adherentes.
ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 3

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

3. CALCULOS Y RESULTADOS

Masa depositada (g)

2

I(A/dm )
60 s 120 s 180 s 240 s
1
0.02 0.055 0.076 0.106
1.5
0.029 0.073 0.104 0.133
2
0.042 0.082 0.127 0.168
2.5
0.051 0.095 0.144 0.187
Tabla N1. Datos recogidos en el Laboratorio.

Calculando la Eficiencia Catdica

Para ello primero hallamos la Masa terica:
Para una densidad de flujo de 1 A/dm 2 y un tiempo de 60 segundos:

m=

63.54 x 1 x 60
=0.04
96500 x 1

Del mismo modo para los dems datos:

Masa depositada (g)
2

I(A/dm )
1
1.5
2
2.5

Eficiencia catdica=

60 s
0.040
0.059
0.079
0.099

120 s
0.079
0.119
0.158
0.198

180 s
0.119
0.178
0.237
0.296

240 s
0.158
0.237
0.316
0.395

Masa Depositada Real

100
Masa DepositadaTerica

0.02
100
0.04

50.62

Realizando el clculo similar para los dems datos obtenemos la siguiente

tabla:
ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 4

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Eficiencia Catdica (%)
I(A/dm2)
1
1.5
2
2.5
Tabla N2. Eficiencia

60 s
50.62
48.94
53.16
51.64
catdica

120 s 180 s 240 s

69.61 64.12 67.08
61.59 58.50 56.11
51.89 53.58 53.16
48.09 48.60 47.33
de la experiencia del laboratorio

Graficando los valores obtenidos en esta tabla, primero en una grfica de

eficiencia vs densidad de corriente, manteniendo el tiempo constante. Luego,
graficamos la eficiencia vs el tiempo manteniendo la densidad de corriente
constante.

Eficiencia vs Densidad de Corriente

75.00
70.00
65.00

t=60s

60.00

t=120s

Eficiencia (%) 55.00

t=180s

50.00

t=240s

45.00
40.00
0.5

1.5

2.5

Densidad de Corriente (A/dm2)

Grafico N1. Eficiencia catdica vs densidad de corriente a distintos tiempos

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 5

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Eficiencia vs Tiempo
75.00
70.00
65.00

1 A/dm2

60.00

1.5 A/dm2

Eficiencia (%) 55.00

2 A/dm2

50.00

2.5 A/dm2

45.00
40.00
50

100

150

200

250

Tiempo (s)

Grafico N2. Eficiencia catdica vs tiempo, para distintas densidades

constantes

Hallando la velocidad de deposicin:

Velocidad de Deposicion=

Masa depositada
3600 seg / Hr
Tiempo de Trabajo

Para una masa de deposicin de 0.02 g y tiempo de trabajo de 60 segundos

Velocidad de Deposicion=

0.02
3600 seg / Hr
60

Velocidad de Deposicion=1.2

g
h

Del mismo modo para los dems datos:

Velocidad de Deposicion (g/h)
I(A/dm2)
1
1.5
2
2.5

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

60
1.2
1.74
2.52
3.06

120
1.65
2.19
2.46
2.85

Pgina 6

180
1.52
2.08
2.54
2.88

240
1.59
1.995
2.52
2.805

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

Velocidad de Deposicion vs Densidad de Corriente
3.5
3
t=60s

2.5
Velocidad de Deposicion (g/h)

t=120s

t=180s
t=240s

1.5
1
0.5 1.5 2.5 3.5

Densidad de Corriente (A/dm2)

Grafico N3. Velocidad de deposicin vs densidad de corriente, a distintos

tiempo
s.

Velocidad de Deposicion vs Tiempo

3.5
3

1 A/dm2

2.5
Velocidad de Deposicion (g/h)

1.5 A/dm2

2 A/dm2

1.5

2.5 A/dm2

1
0 200400
Tiempo (s)

Grafico N4. Velocidad de deposicin vs tiempo, a distintas densidades de

corriente.

4. DISCUSION DE RESULTADOS:

De la grfica N 1 vemos que la tendencia normal de las eficiencias para

cada tiempo al aumentar la densidad de corriente es decreciente, esto
debido a que al aumentar la densidad de corriente aumenta la

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 7

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

polarizacin (hay un despoblamiento de cationes debido a que la
velocidad de reaccin es mayor a la velocidad de traslacin, esto es ms
evidente en este bao alcalino debido a la existencia del cianuro (agente
acomplejante), que forma iones grandes y hace el movimiento del metal
lento), esto tambin evidencia del porque de las eficiencias bajas
durante todo el proceso y tambin que es el hidrogeno quien se reduce
en vez del Cu2+ que es evidenciado por la formacin de burbujas en el
ctodo.

De la grfica N 2 vemos que para densidades de corriente j=1 A/dm 2 y

j=1.5 A/dm2 la eficiencia aumenta para el intervalo de tiempo de 60s a
130s aproximadamente, esto debido a que al ser las densidades de
corriente no tan altas el fenmeno de polarizacin no es tan evidente, lo
contrario ocurre para las densidades de corriente de j=2 A/dm 2 y j=2.5
A/dm2 donde la eficiencia disminuye. Para las densidades de corriente de
j=1 A/dm2 y j=1.5 A/dm2 luego del tiempo 130s la tendencia es que la
eficiencia disminuya esto debido a que al transcurrir el tiempo la
solucin no tiene una concentracin homognea esto debido a que no
hay agitacin y esto conlleva a una mayor polarizacin (mayor
despoblamiento de cationes en la pelcula catdica).

En el grafico N2 para las curvas j=2 A/dm 2 y j=2.5 A/dm2 son casi
constantes pero para las curvas j=1 A/dm 2 y j=1.5 A/dm2 hay un pico
pronunciados en el intervalo de 60-240s el cual indica que hay una
mayor deposicin de Cu que del el ion hidrogeno aunque este se
mueve con mucho mayor rapidez en medios acuosos que el ion cobre
entonces hay una etapa que se hace an ms lenta que es el
desprendimiento del ion hidrogeno

++e H 2 + H 2 O
H ads + H 3 O

O la etapa de recombinacin

H ads 2 H 2

Conclusin:
En el grafico N 4 para las curvas j=2 A/dm 2 y j=2.5 A/dm2 tienden a
ser ms constantes en el tiempo en cambio para la curvas j=1 A/dm 2 y
j=1.5 A/dm2 son mucho ms variantes en el tiempo un factor influyente
puede ser la formacin del ciangeno en el bao en cual disminuye la
presencia del ion cianuro no pudiendo formar el complejo CuCN 2- y
quedando el ion Cu libre para su reduccin.

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 8

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

+ +1 e
1
HCN (CN )2 + H
2
Pero conforme la densidad de corriente incrementa tambin se da la
reaccin:

+CNOH
CN
(CN )2 +OH
Pudiendo este ion cianuro libre formar complejos con el ion Cu.

5. CONCLUSIONES:

La tendencia a decrecer la eficiencia conforme aumenta la

densidad de corriente hace evidente que la polarizacin juega un
papel importante en el proceso electroltico; estos cambios
coinciden con el hecho que al aumentar la densidad de corriente,
la concentracin disminuye, en tanto que la polarizacin aumenta
haciendo menos eficiente mi proceso; pero con una produccin de
depsito cuyo grano sea ms fino.
Los resultados obtenidos cumplen con la teora que a mayor
densidad de corriente mayor polarizacin por ende menor
eficiencia, lo mismo se puede decir para la agitacin que cumple
un papel importante para que la eficiencia aumente.
A medida que transcurre el tiempo con una densidad de corriente
constante la eficiencia catdica decrece, la polarizacin se hace
evidente debido a que en baos cianurados la polarizacin se
acrecenta con el tiempo, estando ligado estos a efectos muy
probable a la lentitud de disociacin de los iones complejos
cianurados.
Con el tiempo y un aumento de la densidad de corriente ocurre
una mayor disociacin de los complejos que son de carcter
inestable que al estar bajo una densidad de corriente variable
hace que la disociacin se d con una mayor facilidad,
provocando la reduccin del cobre.

ELECTROQUIMICA INDUSTRIAL

Pgina 9