PRCTICA NO.

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OBTENCIN DE ALQUENOS.

INTRODUCCIN

La presente prctica consiste en sintetizar el gas eteno, como modelo para identificar las
caractersticas qumicas que poseen en general los alquenos y sus reacciones de
caracterizacin. En el marco terico se investigaron las propiedades fsicas y qumicas de los
alquenos, as como los mtodos de sntesis que son ms apropiados para laboratorio y las
reacciones que sirven para caracterizarlos, todo con el fin de tener un mayor conocimiento y
comprensin de lo que se desarrollara en la prctica. Adems se indagaron los datos de
seguridad de los reactivos a utilizar, esto con el propsito de manipularlos con el debido
cuidado y las precauciones pertinentes. El procedimiento que se llevar a cabo para la sntesis
del mencionado alqueno, por su relativa facilidad, es la deshidratacin del alcohol etlico con
sulfato de aluminio anhidro y cido sulfrico (que acta como catalizador). Posteriormente se
har reaccionar el gas con Iodo para analizar su comportamiento qumico y se realizara la
prueba de Baeyer para comprobar que existen instauraciones (dobles enlaces). Finalmente, se
generarn las discusiones y conclusiones correspondientes de acuerdo a los resultados y
observaciones obtenidos de la experimentacin.

OBJETIVO
Obtener el eteno y ensayar su reactividad como miembro representativo de la familia de los
Alquenos.
OBJETIVOS ESPECFICOS

Deshidratar del alcohol etlico catalizado por cido sulfrico para la obtencin del
eteno
Reaccionar el gas con iodo para observar sus propiedades qumicas como alqueno.
Realizar la prueba de Baeyern y observar el cambio de color de la sustancia para
verificar la existencia de dobles enlaces.

MARCO TEORICO
Los alquenos son muy verstiles y gracias a esto tienen un papel muy importante en la sntesis
orgnica, pues pueden hacerse mltiples transformaciones como oxidaciones, reducciones,
etc. y adems presentan isomera geomtrica por lo que sus propiedades fsicas y qumicas
son de inters para la industria. Separar ismeros de alquenos no es algo tan fcil, por esto, se
han desarrollado varios mtodos que favorecen la formacin de alquenos.

Las principales reacciones qumicas de obtencin son:

1. Sntesis de alquenos/olefinas por eliminacin de alcoholes o haluros:
Los alcoholes se calientan en presencia de cantidades catalticas de cidos o los haluros de
alquilo en presencia de una base, con lo que obtenemos un alqueno y agua.

Este mtodo es muy til para alcoholes cclicos, o que estn muy sustituidos. Los cidos
empleados en este tipo de mtodos son el KHSO4 (s), H3PO4 o el POCl3 (en piridina).
La protonacin para los alcoholes presenta un equilibrio entre los reactivos y los
productos, para impulsar el equilibrio hacia la derecha y obtener con mayor rendimiento al
alqueno, es necesaria la destilacin, pues hay una diferencia en la volatilidad ya que el
alqueno no puede formar puentes de hidrgeno, o se puede adicionar un agente
deshidratante que elimine el agua a medida que sta se va generando. Un ejemplo es el
ciclohexeno que se obtiene a partir del ciclohexanol, mediante el calentamiento en
presencia de H2PO4 en un sistema de destilacin. Como el ciclohexeno es ms voltil, se

va eliminando de la mezcla de reaccin y de este modo el equilibrio se desplaza hacia la

derecha.
La deshidratacin de alcoholes sigue el mecanismo E1, por lo que lo que determinar la
velocidad del proceso, ser la formacin del carbocatin, esto implica que la facilidad de
deshidratacin del alcoholes en un medio cido, sigue el mismo orden que la estabilidad
de los carbocationes. Los alcoholes terciarios se deshidratan ms fcilmente que los
secundarios y secundarios que los primarios:
Alcohol 1 > Alcohol 2 > Alcohol3
FACILIDAD DE DESHIDRATACIN

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En un medio bsico, los alcoholes pueden convertirse en olefinas formando el tosilato (Ts) o
mesilato (Ms) cuando stos se calientan, en estos casos la reaccin de deshidratacin sigue el
mecanismo E2.
2. Olefinacin de Julia:
Se le nombra olefinacin de Julia-Lynthgoe, es una reaccin que elimina un
bencenosulfonil (PhSO2) y un benzoato (PhCO2) o acetato (CH3CO2) generando un
alqueno, tiene la ventaja de ser una reaccin completamente regioselectiva y se da
sobre los carbonos que contienen a estos dos grupos.
La eliminacin es promovida por un agente reductor (amalgama de sodio).
Obtenemos al reactivo a partir del cloruro de tosilo (PhSO2Cl), el cual es muy

comercial y barato, con Zn metlico. Una vez formada la sulfona, se abstrae el protn
alfa con una base fuerte (nBuLi) o un Grignard, por su elevada acidez generando as,
un anin que reaccionar nucleoflicamente con el aldehdo.
El alcxido reacciona con anhidro actico (Ac2O) o con cloruro de benzoilo
(BnCOCl) para formar actato o benzoato.

La olefinacin de Julia es altamente estereoselectiva para el ismero E. (trans).

3. Reaccin de Wittig;
Al igual que la olefinacin de Julia, esta reaccin permite un control total sobre la
posicin del doble enlace y un control parcial sobre la estereoqumica.
ste mtodo, permite mediante una reaccin de iluros de fsforo con aldehdos o
cetonas, la sntesis de olefinas.
Los iluros de fsforo se obtienen por reaccin de sales de fosfonio con bases
adecuadas y una vez formados reaccionan nucleoflicamente con el carbonilo; se
genera as un intermedio oxafosfetano que descompone instantneamente al alqueno y
la trifenilfosfita. El iluro por lo general no se aisla, sino que se aade a la mezcla de la
reaccin, el aldehdo o la cetona para dar lugar al doble enlace. En la sntesis que nos
ocupa el compuesto carbonlico, se aadir la 3-pentanona.

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DE

Una de las desventajas que tiene la reaccin de Wittig es que el iluro de fsforo tiende
a ser muy estable, algunos incluso pueden ser aislados y recristalizados en agua, por su
baja reactividad, por lo que es una reaccin limitada, reaccionara en la mayora de los
casos con aldehdos y no con cetonas.
En la reaccin de HornerWadsworth-Emmons o Horner-Wittig, se emplean esteres de
fosfonato en lugar de trifenilfosfina (PPh3), porque los iluros de fosfonato son ms
reactivos y pueden reaccionar con cetonas.
4. Sntesis de olefinas por mettesis:
Se generan alquenos, mediante carbenos estabilizados como complejos metlicos de
transicin. Los ms empleados son los complejos de rutenio, que se obtienen
descomponiendo fenildiazometano en presencia de un complejo de rutenio II. El
carbeno que se obtiene es tan estable que puede ser almacenado por meses, el ms
conocido es el catalizador de Grubb de primera y segunda generacin, que fue el
premio nobel de qumica en el 2005.
La reaccin de mettesis tiene varias ventajas, la primera es la facilidad de formacin

de anillos de ms de seis miembros, y es compatible con muchos grupos funcionales,

no afecta los estereocentros y es E-selectiva, lo que quiere decir que predomina la
configuracin trans. Adems, esta reaccin puede ser tambin sobre carbonilos en
ausencia de otro doble enlace.

5. Diels-Alder:
El qumico alemn Albrecht descubri en 1906 que la reaccin entre el ciclopentadieno y
la p-benzoquinona daba lugar a un complejo dimrico:

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Posteriormente en 1928, Otto Diels y Kurt Alder publican sus investigaciones acerca
de la reactividad de una serie de dienos, entre ellos el ciclopentadieno, determinados
por alquenos. El mecanismo que implica que los orbitales se solapen para formar los
nuevos enlaces (2 alfa y 1pi) es:
Por el descubrimiento de estas reacciones, y de muchas otras relacionadas con las
anteriores, Diels y Alder fueron galardonados con el premio Noble de Qumica en
1950, desde entonces, la reaccin entre un dieno y un alqueno para generar un anillo
ciclohexnico, se conoce con el nombre de Diels-Alder. Al producto se le denomina
producto de cicloadicin [4+2], esto porque en un sistema de 4 electrones (dieno),
reacciona con un sistema de dos electrones (dienfilo).
6. Sntesis de Dienos:
Los dienos pueden sintetizarse por medio de un organometlico vinlico, esto es
porque el grupo vinilo, bloquea la deshidratacin en un solo sentido y hace la
eliminacin E1 ms rpida (esto es la formacin de un catin altico estable).
El inconveniente en las reacciones de deshidratacin es que no son muy
regioselectivas, con frecuencia conducen a mezclas de olefinas con mecanismos
independientes E1 o E2. Por ejemplo la sntesis del 3-etil-3-hepteno, comenzara con
la sntesis del Grignard a partir del 1-bromobutano, que reacciona con la 3-pentanona.
La deshidratacin cida del 3-etil-3-pentanol genera 3 productos:

La reaccin de deshidratacin del alcohol se da a travs de un

carbocatin 3. Se presentan en este intermedio 2 tipos de
protones
Pgina en
4
los carbonos en alfa, respecto al centro catinico (protn H2 y H4. Si el
carbocatin elimina a H2 se forman cis y trans 3-etil-2-hepteno, y si se
pierde el protn H4, conduce al 3-etili-2-hepteno.

DE

Esto produce la sntesis de una mezcla de alquenos isomricos que carece de inters
preparativo.
Hasta ahora, se ha recurrido a las reacciones de eliminacin de alcoholes o de haluros
para obtener alquenos, quedan claras las limitaciones que presentan otros mtodos, as
como sus ventajas, lo ideal es que se tenga un mtodo de sntesis de alquenos que no
d lugar a mezclas de olefinas, algo regioselectivo.

MATERIALES Y REACTIVOS
+ Materiales

Pipeta
Matraz baln
Varilla de vidrio
Tubo de desprendimiento
5 tubos de ensayo
Parrilla elctrica

+ Reactivos

Etanol Absoluto: El etanol es un lquido incoloro, voltil, con un olor caracterstico y sabor
picante. Tambin se conoce como alcohol etlico. Sus vapores son ms pesados que el aire. Se
obtiene, principalmente, al tratar etileno con cido sulfrico concentrado y posterior hidrlisis.
El etanol se utiliza industrialmente para la obtencin de acetaldehido, vinagre, butadieno,
cloruro de etilo y nitrocelulosa, entre otros. Es muy utilizado como disolvente en sntesis de
frmacos, plsticos, lacas, perfumes, cosmticos, etc. El llamado alcohol desnaturalizado
consiste en etanol al que se le agregan sustancias como metanol, isopropanol o, incluso,
piridinas y benceno

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Permanganato de Potasio: El permanganato de potasio es un slido cristalino prpura,

soluble en agua. Es no inflamable, sin embargo acelera la combustin de materiales
inflamables y si este material se encuentra dividido finamente, puede producirse una
explosin. Es utilizado como reactivo en qumica orgnica, inorgnica y analtica; como
blanqueador de resinas, ceras, grasas, aceites, algodn y seda; en teido de lana y telas
impresas; en el lavado de dixido de carbono utilizado en fotografa y en purificacin de agua.
Se obtiene por oxidacin electroltica de mineral de manganeso.

cido Sulfrico: El cido sulfrico es un compuesto qumico extremadamente corrosivo cuya

frmula es H2SO4. Es el compuesto qumico que ms se produce en el mundo, por eso se
utiliza como uno de los tantos medidores de la capacidad industrial de los pases. Una gran
parte se emplea en la obtencin de fertilizantes. Tambin se usa para la sntesis de
otros cidos y sulfatos y en la petroqumica. Generalmente se obtiene a partir de dixido de
azufre, por oxidacin con xidos de nitrgeno en disolucin acuosa. Normalmente despus se
llevan a cabo procesos para conseguir una mayor concentracin del cido. Antiguamente se lo
denominaba aceite o espritu de vitriolo, porque se produca a partir de este mineral.

Sulfato de aluminio anhidro: es una sal la cual est en estado slido y es de color blanco (en
el caso del sulfato de aluminio tipo A, con un contenido de hierro inferior 0.5%) y marrn para
el caso del sulfato de aluminio tipo B (contenido de hierro inferior al 1,5%). Es ampliamente
usada en la industria, comnmente como coagulante en la purificacin de agua potable y en la
industria del papel y tambin para hacer zapatillas de estar por casa. Cuando el pH del agua es
dbilmente cido, neutro o dbilmente alcalino, el aluminio precipita arrastrando las partculas
en suspensin, dejando el agua transparente.

HHOJA DE SEGURIDAD DE LAS SUSTANCIAS

CIDO
SOLUCION DE
SULFATO DE
PERMANGANA
SULFRICO
YODO
ALUMINIO
DE POTASIO
ANHIDRO
FORMULA
CH3CH2OH
H2SO4
I2
Al2(SO4)3 x
KMnO4
18H2O
Muy inflamable
No es inflamable No es inflamable
No es nada
Es un compuest
INCENDIO
evitar en toda
ni combustible
inflamable
inflamable.
medida las llamas
Los vapores
Diluido y al
Genera vapores
Con Agua (se
Reacciona de ma
pueden explotar si
contacto con
peligrosos por
forma cido
explosiva co
se prenden en un
metales produce
exposicin al
Sulfrico). Bases
muchas sustanc
rea cerrada y
hidrogeno el cual
calor
fuertes, como
como: cido
REACTIVIDAD
pueden generar
es altamente
hidrxido de
anhdrido actic
mezclas explosivas
inflamable y
sodio (reaccin
control de la
e inflamables con
explosivo.
violenta).
temperatura
el aire a
temperatura
ambiente.
EXPOSICION

ETANOL

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DE

INHALACIN

OJOS

PIEL

INGESTIN

ELIMINACION
DE
RESIDUOS

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Una inhalacin
prolongada de
concentraciones
altas produce
irritacin de ojos y
tracto respiratorio
superior, nuseas,
vmito, dolor de
cabeza, etc.
Se presenta
irritacin solo en
concentraciones
mayores a 5000 a
10000 ppm.
El lquido puede
afectar la piel,
produciendo
dermatitis
caracterizada por
resequedad y
agrietamiento.
Dosis grandes
provocan
envenenamiento
alcohlico,
mientras que su
ingestin
constante,
alcoholismo.
La mejor manera
de desecharlo es
por incineracin,
aunque para
pequeas
cantidades puede
recurrirse a la
evaporacin en un
lugar seguro.

Irritacin,
La inhalacin de Irritaciones leves
Causa irritacin
quemaduras, tos y
vapores irrita
en el tracto
nariz y tracto
sofocacin. En
severamente las respiratorio causa respiratorio supe
altas
vas respiratorias.
tos.
tos, laringitis, d
concentraciones el
Los sntomas
de cabeza, nus
vapor provoca
pueden incluir
vmito.
ulceracin de la
sensacin de
nariz y garganta,
quemazn en
espasmos y hasta
trquea,
la muerte.
pulmones, etc.
Corrosivo.
Puede causar
Irritaciones.
Tanto en forma
Enrojecimiento.
quemaduras y
Posible dao
cristales como
Dolor.
dao severo en
corneal.
disolucin, es
Quemaduras
los ojos. El yodo
compuesto es m
profundas graves.
es lacrimgeno.
corrosivo.
Corrosivo.
Puede causar
Irritaciones en la
La irrita y en ca
Enrojecimiento. irritacin, dolor y
zona que haya
severos caus
Dolor. Ampollas.
quemaduras.
estado en
quemaduras
Quemaduras
contacto con el
qumicas.
cutneas graves.
compuesto.

Corrosivo. Dolor
abdominal.
Sensacin de
quemazn. Shock
o colapso.

La ingesta puede
causar
quemaduras
severas de la
boca, garganta y
estmago.

Neutralizar la
sustancia con
carbonato de sodio
o cal apagada.
Descargar los
residuos de
neutralizacin en
la alcantarilla

Disponer de
acuerdo a las
normas legales
vigentes en el
pas.

Causa irritacin
Se ha observado
gastrointestinal.
humanos que u
Dolor abdominal,
ingestin de 24
nuseas y
g/Kg/da (do
vmitos,
bajas o moderad
incoordinacin,
genera quemadu
espasmo muscular en trquea y efe
y dao en riones.
gastrointestina
En general, los Transferir la mez
residuos qumicos
un contenedor
se pueden
neutralizar co
eliminar a travs carbonato de so
de las aguas
el slido resulta
residuales, por el
(MnO2), deb
desage o en un filtrarse y confin
vertedero
adecuadamen
autorizado

+ DIAGRAMA:

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DE

CUESTIONARIO
1.

Qu productos de uso industrial pueden obtenerse a partir del eteno?

R= Entre los ms comunes estn:

Polietileno de alta y baja densidad.

Etanol.
Dicloroetano-cloruro de vinilo.
xido de etileno ---> etilenglicol.
Acetato de vinilo-etilen-vinil-acetato
Acetaldehdo-cido actico.
Etilbenceno-estireno.
Alcohol etlico.
Propionaldehdo.

REFERENCIAS BILBIOGRFICAS:

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