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CEMENTOS Y ADICIONES
1.1.
El clnker portland
El cemento es un material inorgnico finamente molido que, mezclado con
agua, fragua y endurece mediante reacciones y procesos de hidratacin y que, tras
endurecer, mantiene su resistencia y estabilidad incluso debajo del agua (CEB-FIP,
1993). Se trata, pues, de un material hidrulico.
La base de los cementos utilizados en el hormign es el clnker portland. Su
obtencin comienza con la trituracin, el acopio, la molienda y la mezcla homognea
de materiales calcreos y, en menor cantidad, de materiales arcillosos, dando lugar a
lo que se denomina crudo de cemento. Los primeros son la principal fuente de cal
(CaO) y los segundos aportan la slice (SiO2), la almina (Al2O3) y el xido frrico
(Fe2O3).
El crudo, tras ser precalentado y, habitualmente, precalcinado, cuando se
fabrica por va seca, alimenta un horno giratorio horizontal ligeramente inclinado, lo
que hace que el crudo avance y alcance temperaturas crecientes. En el extremo
inferior, stas son del orden de 1400-1500 o C (temperatura de clinkerizacin o sinterizacin), producindose entonces la fusin parcial del material y la formacin de
ndulos de clnker, que a continuacin son enfriados con relativa rapidez. Estos
ndulos son duros, negros y brillantes, por lo general; tienen de 3 a 20-25 mm de
dimetro; una densidad aparente, antes de su molienda, del orden de 1,25 g/cm3 a
1,35 g/cm3, y una densidad real que suele oscilar entre 3,15 g/cm3 y 3,20 g/cm3. El
proceso de fabricacin termina con la molienda del clnker con sulfato de calcio, que
acta, sobre todo, como regulador de fraguado (cfr. 1.1.3).
Los principales minerales del clnker portland son formas impuras de silicato
triclcico (C3 S), silicato diclcico (C2 S), aluminato triclcico (C3 A) y ferrito
aluminato tetraclcico (C 4 AF), que se denominan, alita, belita, aluminato y ferrito,
respectivamente. Al menos dos tercios de la masa del clnker portland deben ser
silicatos de calcio y la relacin (Ca O/Si O2) no ser inferior a dos (M.F., 2008 a).
1.2
Ca O
S i O2
Al2 O3
Fe2 O3
Notacin
C
S
A
F
Componentes principales
Alita:
Belita:
Aluminato:
Ferrito:
3Ca O A S i O2
2Ca O A S i O2
3Ca O A Al2 O3
4Ca O A Al2 O3 A Fe2 O3
Notacin
C3 S
$ - C2 S
C3 A
C4 AF
1.3
importancia (Neville, 1995) (Popovics, 1998). Por ello, entre otras especificaciones,
la normativa establece lmites superiores del residuo insoluble y de la prdida por
calcinacin (cfr. Anejo 1-1).
Entre los componentes minoritarios estn los xidos de metales alcalinos (de
sodio, Na 2 O, y de potasio, K 2 O) denominados lcalis, que por aumentar el pH de la
fase acuosa del hormign mejoran la proteccin de las armaduras, aunque pueden
causar las reacciones nocivas rido-lcalis o lcalis-carbonatos. Tambin son dignos
de mencin los xidos de magnesio (Mg O) y de calcio (Ca O) cristalizados (periclasa
y cal libre, respectivamente) y los sulfatos, tres productos que pueden provocar
fenmenos de expansin y, en definitiva, de deterioro, siendo el contenido mximo
en masa de Mg O del 5 % (M.F., 2008 a).
Tabla 1.2
Compuesto
Alita
Belita
Aluminato
Ferrito
Velocidad de
hidratacin
Rpida
Lenta
Casi instantnea
----
Desarrollo
resistente
Rpido
(das)
Lento y
prolongado
Muy rpido
Lento y poco
importante
Reducida:
pocos MPa
Reducida:
pocos MPa
Muy elevado
y rpido:
. 207 cal/g
Moderado
y lento:
. 100 cal/g
Resistencia
ltima
Calor de
hidratacin
Elevada:
Seguramente
decenas de MPa
elevada
Elevado:
. 120 cal/g
Reducido
y lento:
. 62 cal/g
Componente
Resistencia Inestable en el
Gran resistencia a
Observaciones principal. Poca media a los agua. Muy poca los ataques qumicos.
resistencia a los Responsable del color
resistencia a los
ataques
importantes
gris del cemento
ataques qumicos qumicos ataques qumicos
1.2.
Finura de molido
Es una propiedad fsica importante, pues la hidratacin del cemento se realiza
a partir de la superficie de sus partculas; por tanto, el cemento se hidrata ms
rpidamente si aumenta la superficie especfica (2), creciendo el desarrollo resistente
a edades tempranas. Estos efectos van desapareciendo con el paso del tiempo (Soroka,
1979) (UNE 80300:92).
No obstante, ms que la finura global de molido, lo que influye de modo
importante en la calidad del cemento es la granulometra del material (Sanjun,
2004). No todas las fases del cemento se muelen con igual facilidad; por ello, grupos
de partculas de distintos tamaos difieren en su composicin (Taylor, 1997),
considerndose que las partculas de cemento mayores que 45 :m son difciles de
(2)
1.4
1.5
a la fase acuosa de los poros (pH . 12,5), protege de la corrosin a las armaduras
(Soroka, 1979).
En presencia de sulfatos, es decir, del regulador de fraguado, la hidratacin del
C3 A, fuertemente exotrmica, tiene dos fases (Taylor, 1997). En la primera, que se
caracteriza por la aparicin de un mximo en la curva de evolucin del calor de
hidratacin durante los 30 primeros minutos, se forma ettringita (trisulfoaluminato
clcico hidratado), que es insoluble (Neville, 1995) (Fig. 1.1). En la segunda,
consumidos los sulfatos disueltos, vuelve a aumentar la concentracin de C 3 A y su
hidratacin, lo que se corresponde con un nuevo mximo en la curva de evolucin del
calor de hidratacin alrededor de las 24-48 horas; la ettringita se vuelve inestable y
se va transformando en una solucin slida de placas hexagonales de monosulfoaluminato clcico hidratado, tambin conocido como monosulfato, y de aluminato
clcico hidratado (Lea, 1971) (Fig. 1.1).
La hidratacin de la fase frrica es similar a la de los aluminatos; se produce
ettringita y ettringita frrica (trisulfoferrito clcico hidratado) y, consumido el in
sulfato, una solucin slida de fases AFm como en el caso del C 3 A (3) (Soroka, 1979)
(Taylor, 1997). En las mismas condiciones, parece que el ferrito reacciona ms
lentamente con el agua que el aluminato, aunque se ha observado a veces lo contrario
(inicialmente al menos).
El volumen de los productos derivados de la hidratacin es ms de dos veces
mayor que el del cemento anhidro; por ello, el progreso de la hidratacin produce una
disminucin acusada de la porosidad capilar (Fig. 1.1) (cfr. 2.4.2), que se traduce en
un descenso de la permeabilidad y en un incremento de las propiedades mecnicas.
1.4.
Calor de hidratacin
Las reacciones de hidratacin de los compuestos del cemento son exotrmicas.
Se trata de una cuestin importante en la prctica, pues condiciona el desarrollo de
las propiedades mecnicas y de las tensiones de origen trmico (Pinto, 1999).
Por calor de hidratacin se entiende la cantidad de calor que se libera hasta
alcanzar la completa hidratacin del cemento a una temperatura determinada. Se
expresa en Julios por gramo (J/g), o en caloras por gramo (cal/g), de cemento
anhidro. En la prctica, no obstante, suele importar ms la velocidad de liberacin de
calor (Popovics, 1979) (Neville, 1995) (Fig. 1.2), cuya velocidad mxima, a la
temperatura de 20 o C, se da en el estadio medio de la hidratacin del cemento.
Es importante destacar que existe una relacin muy escasa entre la capacidad
cementicia y resistente de la pasta de cemento (suministrada, sobre todo, por el gel
de C-S-H) y la velocidad de liberacin del calor, como resulta evidente si se comparan
las Figuras 1.1 y 1.2.
(3)
Los trminos AFm y AFt designan productos de composicin qumica variable, pero
similares, estructural y respectivamente, al monosulfato hidratado y a la ettringita.
1.6
La temperatura inicial de la masa afecta notablemente a la velocidad de liberacin de calor (Vnuat, 1976) (Murdock, 1979) (Popovics, 1979). De hecho, influye
ms en la temperatura mxima que se alcanza y en la magnitud de los gradientes
trmicos, de ah la importancia que tiene:
a)
Limitar superiormente la temperatura inicial de la masa cuando se hormigona
en condiciones de tiempo caluroso (ACI Committee 305, 1999) (M.F., 2008 b) (cfr.
6.5), se construyen elementos voluminosos (ACI Committee 207, 2005) o se fabrica
un hormign de elevada resistencia (FIP/CEB, 1990) (Lachemi, 1997).
b)
Limitar inferiormente la temperatura inicial de la masa cuando se hormigona
en condiciones de tiempo fro (ACI Committee 306, 2002) (cfr. 6.4).
1.5.
Fraguado y endurecimiento
El proceso de hidratacin del cemento se suele dividir en dos fenmenos
sucesivos, fraguado y endurecimiento, aunque hay un estado previo y breve
denominado perodo durmiente (Fig. 1.1). Se trata de una simplificacin, pues
fraguado y endurecimiento no son procesos totalmente independientes.
En el perodo de aceleracin de la hidratacin, los productos reactantes de la
disolucin gozan de una movilidad elevada y la velocidad de reaccin y de liberacin
de calor son importantes, por lo que se desarrolla una red estructural que hace que
aumente rpidamente la rigidez de la mezcla (Roy, 1982). El proceso de fraguado,
pues, es relativamente breve y se caracteriza por la ganancia de rigidez de la masa sin
un aumento significativo de las propiedades mecnicas.
1.7
b)
c)
1.6.1. Adiciones inertes.- Sus principales efectos son de tipo fsico. Al situarse entre
las fases anhidras del hormign fresco, mejoran su compacidad (efecto filler), actan
como puntos de nucleacin de los hidratos y reducen la exudacin de agua, con lo que
se obtiene una microestructura de la pasta (incluida la zona de transicin) ms
compacta y homognea (Detwiler, 1989).
1.6.2. Cenizas volantes.- Las cenizas volantes, definidas en la norma UNE-EN 450-1,
pueden ser de naturaleza silcea o calcrea (M.F., 2008 a). Las silceas constan,
principalmente, de silicio reactivo S i O 2 (- 50 %) y de xido de aluminio Al 2 O 3 (30 %), ms xido de hierro Fe 2 O 3 (-10 %) y otros compuestos (Day, 1995). Se trata
de un polvo fino de partculas esfricas y vtreas (Neville, 1995) (Day, 1995) (Taylor,
1997) (ACI Committee 232, 2003), de 1 a 100 :m de dimetro y de densidad real
bastante menor que la del cemento portland, lo que no se puede obviar cuando se
proyecta una dosificacin.
Los resultados fsicos de las cenizas volantes son la dilucin del cemento, el
efecto filler, la reduccin de la exudacin de agua y de la tendencia a la segregacin
de las mezclas, la disminucin del volumen del agua de amasado para una
consistencia o docilidad constantes y el decremento del calor de hidratacin y de la
velocidad con que se libera.
Las cenizas volantes silceas carecen de una capacidad cementicia relevante.
Sin embargo, como todos los productos con propiedades puzolnicas, junto con el
cemento portland, dan lugar a la llamada reaccin puzolnica. En sta, a temperatura
ambiente y en presencia de agua, las puzolanas reaccionan con la portlandita liberada
1.8
1.6.3. Escorias granuladas de horno alto molidas.- Sus principales xidos son CaO
(- 39 %), Si O 2 (- 37 %), Mg O (- 10 %) y Al 2 O 3 (- 12 %) (ACI Committee 233,
2003), siendo obligatorio que al menos dos tercios de su masa est constituida por la
suma de los tres primeros xidos citados y que la relacin (Ca O + Mg O)/(Si O 2 ) en
masa sea superior a 1,0 (M.F., 2008 a). Su densidad real es algo menor que la del
cemento y se suelen moler hasta alcanzar una finura igual o mayor que la de ste.
Se pueden llegar a utilizar en proporciones elevadas (cfr. Anejo 1-1), siendo sus
efectos fsicos similares, al menos cualitativamente, a los de las cenizas volantes.
La escasa hidraulicidad inicial de las escorias crece de modo espectacular si las
activa el cemento, siendo el principal producto resultante de su hidratacin un gel de
C-S-H menos alcalino que el del clnker portland y que incorpora lcalis a su
(4)
1.9
1.10
Otras adiciones puzolnicas con una actividad hidrulica elevada son la cascarilla de arroz calcinada y el metacaoln. La primera se obtiene por calcinacin de los
residuos de los molinos de arroz (Malhotra, 1993) (Neville, 1995). El metacaoln, en
cambio, se fabrica ex profeso calcinando caolinita pura o refinada y moliendo luego
hasta alcanzar una superficie especfica de 7,0 a 9,0 m2/g; adems, es de color blanco,
lo que permite su uso como adicin del cemento blanco y optimizar, en su caso, el
efecto de los pigmentos del hormign coloreado en masa (Li, 1999 b). El uso de estas
adiciones, al igual que el del humo de slice, da lugar a reacciones puzolnicas
intensas y, por tanto, a la generacin de un gel de C-S-H adicional menos denso y
bsico que el del clnker portland, as como a un consumo de portlandita significativo.
1.6.5. Efectos de las adiciones con actividad hidrulica.- Las adiciones activas
hidrulicamente, por los efectos mencionados, producen un refinamiento de los
granos y de los poros; es decir, dan lugar, en definitiva, a una reduccin del dimetro
medio de los poros (5) (Mehta, 1994), efecto que es especialmente acusado en la zona
de transicin (Pereprez, 2002 b), el eslabn ms dbil de los hormigones ordinarios
(Detwiler, 1989) (Bentz, 1991). Adems, favorecen una segmentacin (obturacin)
mayor y ms temprana de la red capilar (Young, 1988), cuestin que para Taylor
(1997) es la ms relevante. Por tanto, teniendo presente que:
S
la durabilidad del material depende, sobre todo, de la permeabilidad del
sistema, estrechamente relacionada con el volumen de poros de tamao
superior, aproximadamente, a 1000 D (Mehta, 1988) (6),
S
la hidratacin del clnker portland genera compuestos potencialmente
deteriorables como la portlandita (Mehta, 1988), que es el ms dbil,
vulnerable qumicamente y fcilmente lixiviable (Day, 1995),
S
las propiedades mecnicas de la pasta de cemento endurecida crecen rpidamente si la porosidad capilar disminuye (Popovics, 1998) ( fib, 1999 a) (7) y que
S
la reaccin puzolnica puede ser ms lenta (Fig. 1.3) (Day, 1995) (Taylor,
1997) y ms sensible a la temperatura de conservacin que la del cemento
portland (Saricimen, 1995) (Miura, 2000) (Biernacki, 2001),
se entiende que las adiciones minerales hidrulicamente activas mejoren la resistencia y la durabilidad del hormign (Calleja, 1969) y que las mezclas que las contienen
requieran un proceso de curado ms prolongado (Day, 1995), siendo crticos los
primeros das (Haque, 1989) (Swamy, 1990 a).
(5)
(6)
1.11
1.7.
Tabla 1.3
Tipos de cemento
B. Pereprez
Valencia, 2004-2008, 2008-2015
(8)