Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln C-1

Equipo 5
Len Vega Iliana Itzel
Olmos Morn Edna Brigitte
Ramrez Garca Miguel ngel
24/03/15

Investigacin previa: Cloretona

Objetivos:
-El alumno comprobar que cuando un hidrgeno est unido a un carbono que
tiene tres sustituyentes muy electronegativos (como en el caso del cloroformo); en
presencia de una base, ste ser eliminado, generndose un nuclefilo que
atraer al grupo carbonilo dando un producto por adicin.

Preguntas a desarrollar:
1. Generalidades acerca de la reaccin de Knoevenagel .
La condensacin de Knoevenagel es una condensacin general entre aldehdos y
cetonas y compuestos que contienen grupos metilenos activados, en presencia de
una base como la piridina o la piperidina. Esta reaccin se asocia normalmente
con la produccin de compuestos a,b-insaturados.
2. Reacciones de condensacin de aldehdos y cetonas.
Es la reaccin por la que dos molculas de un aldehdo o cetona condensan entre
si formando un compuesto llamado aldol. La reaccin se realiza en medio bsico
(NaOH acuoso y diluido) y a una temperatura baja. Para realizar la condensacin
aldlica transcurre en 3 etapas: primero se forma el enolato por sustraccin del
hidrogeno a; despus se ataca el nuclefilo del enolato al carbonilo de otras
molculas y por ltimo se protona el aldol.
Las cetonas son menos reactivas que los aldehdos y dan un rendimiento muy
bajo en la condensacin aldlica. As, dos molculas de propanona condensan
para formar el aldol correspondiente. Se pueden conseguir porcentajes elevados

del producto separndolo del medio de reaccin segn se va formando, o bien,

calentando para deshidratarlo. De ambas formas los equilibrios de la aldlica se
desplazan hacia el producto final.
3. Reacciones y fundamento de la tcnica.
Un comportamiento qumico de los aldehdos y cetonas est dado, por la
presencia de una ligera carga positiva que se origina en el carbono alfa (C2)vecino
del carbono carbonilo, debido al efecto inductivo provocado por el oxgeno. Los
hidrgenos unidos a l son de carcter cido y pueden reaccionar con bases,
formando un carbanin. El hidrgeno alfa puede eliminarse fcilmente como
protn a travs de una base adecuada; el carbanin formado se encuentra como
un hbrido de resonancia, estabilizado por la deslocalizacin de los electrones
sobre el enlace carbono-carbono-oxgeno, dicha estabilizacin es la causa de la
acidez de los hidrgenos alfa de un compuesto carbonilo. El grupo carbonilo
afecta la acidez de los hidrgenos, permitiendo el acomodo de la carga negativa
del anin. Comparados con el hidrgeno de un grupo -COOH, los tomos de
hidrgeno de un aldehdo o de una cetona son dbilmente cidos; el aspecto
importante es que son considerablemente ms cidos que los hidrgenos en
cualquier otra parte de la molcula, y suficientemente cidos como para generar
concentraciones significativas, aunque muy bajas de carbaniones. Los
compuestos carbonlicos que tienen tomos de hidrgeno en sus carbonos alfa se
interconvierten en forma rpida con sus correspondientes: enoles
Esta rpida interconversin entre dos especies qumicamente distintas es una
clase especial de isomera conocida como tautomera. A los ismeros individuales
sales llama tautmeros
En el equilibrio, la mayora de los compuestos carbonlicos existen casi
exclusivamente en la forma ceto, y suele ser difcil aislar el enol en forma pura. Si
bien los enoles son difciles de aislar y en el equilibrio estn presentes slo en
pequea cantidad, son extremadamente importantes e intervienen en gran parte
de la qumica de los compuestos carbonlicos.
Equilibrio ceto enol catalizado por cido:
dentro del mecanismo para la halogenacin catalizada por cido de un compuesto
carbonilo, se encuentra el equilibrio ceto-enol. El compuesto protonado en el
carbonilo es el intermediario importante del equilibrio debido a que puede perder el
protn del oxgeno y regenerar el compuesto carbonilo, perder un protn del
tomo de carbono alfa para producir la forma enlica (generalmente el equilibrio
favorece a la forma ceto)
La reaccin opuesta es decir, la conversin catalizada con cido de un enol aun
compuesto ceto, involucra la protonacin del enol para producir el carbocatin ms
estable, esto a travs de la carga positiva colocada en eltomo de carbono que
est en el tomo de oxgeno; obteniendo as un carbocatin muy estable, debido a
que el oxgeno puede aceptar la carga positiva, de modo que todos los tomos
cuenten con su octeto de electrones completo.
Mecanismos del equilibrio ceto-enol

La tautomera ceto-enol de los compuestos carbonlicos est catalizada tanto por

cidos como por bases. La catlisis cida implica la protonacin del tomo de
oxgeno del carbonilo (una base de Lewis), para formar un catin intermediario
que
puede perder un protn del carbono y producir enol neutro.
La formacin de un enol catalizada por base ocurre va una reaccin cido-base
entre el catalizador y el compuesto carbonlico. Este ltimo acta como un
cido prtico dbil y dona a la base uno de sus hidrgenos . Entonces el
anin resultante -un ion enol ato- vuelve a protonarse para producir un compuesto
neutro.

4. Propiedades de reactivos y productos.

Reactivo/Product
o

Caractersticas
Fsicas

Caractersticas
toxicolgicas

Acetona
C3H6O

Apariencia:Incoloro
Masa molar: 58 g/mol
P.f: (-95 C)
P.e: (56 C)
Viscosidad
0,32
cP a 20 C (293 K)
Soluble en agua,
etanol, isopropanol y
tolueno.

Ingestin: Nuseas,
vmitos
Inhalacin:
Salivacin, confusin
mental, tos, vrtigo,
somnolencia, dolor de
cabeza, dolor de
garganta, prdida del
conocimiento. Ojos:
Enrojecimiento, dolor,
visin borrosa.
Posible dao en la
crnea.

Estructura qumica

NFPA

Cloroformo
CHCl3

Lquido incoloro
Densidad: 1,483
g/cm3
Masa molar: 119,38
g/mol
P. f: (-64 C)
P. e: (61 C)
Estructura: cristalina
tetradrica

Etanol
CH3-CH2-OH

Lquido incoloro
Densidad: 0,789
g/cm3
Masa molar: 46,07
g/mol
P.F:158,9 K (-114 C)
P. e: 351,6 K (78 C)
Estructura cristalina
sistema cristalino
monoclnico
Viscosidad 1.074
mPas a 20 C.

Hidrxido de potasio
KOH

Slido Blanco
Densidad: 2,04
g/cm3
Masa molar: 56,1056
g/mol
P. f: (360 C)
P. e: (1320 C)

Los productos de
descomposicin del
cloroformo son:
fosgeno, cloruro de
hidrgeno, cloro y
xidos de carbono y
cloro. Todos ellos
corrosivos y muy
txicos. El cloroformo
reacciona
violentamente con:
-Acetona en medios
muy bsicos
Por ser un producto
inflamable, los
vapores pueden llegar
a un punto de
ignicin, prenderse y
transportar el fuego
hacia el material que
los origin. Los
vapores pueden
explotar si se prenden
en un rea cerrada y
pueden generar
mezclas explosivas e
inflamables con el
aire a temperatura
ambiente.
Ingestin: Muy
peligroso, puede
causar daos
permanentes, incluso
la muerte.
Inhalacin: Muy
peligroso, altas dosis
pueden causar daos
permanentes. Efectos
debido a la exposicin
a largo plazo
desconocidos.
Piel: Causa
quemaduras de
diversos grados.
Ojos: Causa
quemaduras de
diversos grados.

Mecanismo de reaccin:

Bibliografia:

1.- Pavia, D. L., Introduction to Organic Laboratory Techniques W. B.

Saunders Company, London. 1976.
2.- Shriner , R. L., Fuson, R. C. The systematic identification of organic
compounds John Willey and Sons, Inc. N. Y., 1966.
3.- Daniel E. et al., J. Chem., 37, 205, 1960.