Trabajo de fisicoqumica III

Coloides

Caldera Ana Maria

Hernandez Begambre Never luis
Mendez Alvarez Jorge Ardenis
Nisperuza Ruiz Paola
Pardo Sanabria Jhonatan
Ricardo Vertel Maria Patricia

Profesor
Dairo Prez

Universidad de Crdoba
Facultad de ciencias bsica
Departamento de qumica
Montera-Crdoba
2015-II

INTRODUCCIN
La materia es todo lo que posee masa y ocupa un lugar en el espacio. Las
propiedades de la materia varan segn la cantidad de masa, es decir dependen
de la materia (extensivas) y las que no dependen de la masa (intensivas).Los
tipos de materia se pueden dividir en dos grandes grupos: las sustancias y las
mezclas de sustancias.
Las sustancias poseen un conjunto de propiedades fsicas y qumicas que no
dependen del mtodo de separacin de las mismas.
Al hablar de sistemas dispersos o mezclas se tiene en cuenta que se denominan
as a los sistemas homogneos (soluciones) o heterogneos (suspensiones o
dispersiones) formados por ms de una sustancia. En los sistemas de dispersin
el tamao de las partculas cobra gran importancia.
Clasificacin
partculas.

de los sistemas dispersos

segn el grado de divisin de las

Dispersiones macroscpicas o groseras: son sistemas heterogneos, las

partculas dispersas se distinguen a simple vista o con ayuda del
microscopio. Partculas con tamaos mayores a una micra.
Dispersiones o sistemas coloidales: en estas dispersiones el medio
disperso solo es detectable con ultramicroscopio (microscopio elctrico).
Si bien son sistemas heterogneos, marcan un lmite entre los sistemas
materiales heterogneos y homogneos, con tamaos
desde un
nanmetro u micrmetro
Soluciones verdaderas: son sistemas homogneos, donde las partculas
dispersas son molculas o iones, no son visibles ni siquiera con el
ultramicroscopio, con tamaos menores a un nanmetro
.

DISPERSIN COLOIDAL
DEFINICIN.
Los sistemas coloidales son sistemas de, al menos, dos fases: la fase dispersa,
finamente dividida, y la fase continua o medio de dispersin. Propiedades
claramente de carcter coloidal aparecen cuando las dimensiones de la fase
dispersa se encuentran en el margen de 1nm a 1000nm (1um)
CLASIFICACIN DE LOS COLOIDES
A continuacin se describen distintas clasificaciones para los sistemas coloidales
teniendo en cuenta diferentes criterios.

Una clasificacin muy til de las dispersiones coloidales se basa en los estados
fsicos de las partculas coloidales y del medio dispersante. En la tabla N 1 se
indican los nombres de los distintos tipos de dispersiones coloidales y muestra
algunos ejemplos para cada uno de ellos.
Los ejemplos que se incluyen, indican que las fases dispersas se encuentran en
numerosos alimentos. Estos, por lo general, no son sistemas coloidales estrictos,
porque frecuentemente las partculas que contienen son de gran tamao,
alcanzando varios milmetros y porque estn constituidos, a veces, de varias fases
e incluso cada fase es, a su vez, heterognea (por ejemplo la leche). No obstante,
puede ser til considerar tales alimentos como sistemas coloidales simples dado
que muchas de sus propiedades fsicas se deben a estos diversos sistemas
coloidales: viscosidad, plasticidad, elasticidad, retencin de agua, cohesin,
incluso el aspecto (por ejemplo, el color de la leche y su opacidad, resultan de una
diferencia entre los ndices de refraccin de la fase dispersa y de la fase
dispersante).

COLOIDES LIOFBICOS Y LIOFLICOS

A instancias de Perrinm y Preundlicj se introdujo los trminos: Lifilo y lifobo, para
indicar la existencia de interacciones entre la fase dispersa y el medio dispersor.
Estos fenmenos que no son exclusivos de los sistemas coloidales y aparecen en
muchos otros casos se denominan solvatacin y, en ellos las partculas se rodean
de una atmsfera de molculas del medio dispersor, ms o menos dbilmente
ligadas.

As aparecen dos categoras de soluciones coloidales:

a) Soles LIOFILOS: donde hay una estrecha e ntima vinculacin entre la fase
dispersada y la fase dispersora;
b) Soles LIOFOBOS: donde las interacciones son despreciables, casi nulas.
Desde luego, el ejemplo ms habitual queda referido al agua, y en tal caso, el
prefijo se torna ms especfico: soles hidrfilos y soles hidrfobos.
Ambos tipos de sistemas se distinguen bastante bien, ya que muchas propiedades
son diferentes:

No siempre la lnea demarcatoria est bien definida. Algunos soles, como el

hidrxido frrico, evidencia propiedades intermedias y las condiciones
experimentales inciden sobre los comportamientos; la gelatina, en medio acuoso,
es lifila pero, dispersada en alcohol o benceno, es lifoba.
PROPIEDADES DE LOS COLOIDES
EFECTO TYNDALL
Al hacer pasar un rayo de luz a travs de una dispersin coloidal, el rayo de luz se
ve en forma clara y ntida al atravesar el coloide, fenmeno que no sucede en una
solucin. Este efecto se debe a que las partculas coloidales son los
suficientemente grandes como para dispersar la luz. Esto podemos apreciarlo en
la luz de los faros que atraviesan la niebla para guiar a los barcos.

MOVIMIENTO BROWNIANO
Cuando se observa un coloide con un microscopio que utiliza una luz intensa
enfocada en ngulo recto hacia el coloide, se observa que las partculas dispersas
se mueven al azar en el medio dispersante. Este movimiento se debe a que las
partculas dispersas son bombardeadas por el medio dispersante; lo que en
realidad de ve son los reflejos de las partculas coloidales, ya que su tamao
permite reflejar la luz. En una solucin, las partculas de soluto y solvente tambin
estn en constante movimiento, pero esto no es visible. Este movimiento de las
partculas es el que impide que stas se sedimenten cuando el coloide se deja en
reposo. A esta caracterstica se le conoce como movimiento Browniano en honor
del botnico ingls Roberto Brown (1773-1858) quien fue el primero en estudiar
este efecto

.
EFECTO DE CARGA ELCTRICA.
Una partcula coloidal puede adsorber partculas con carga elctrica (iones) en su
superficie. La adsorcin significa adherir molculas o iones sobre una superficie.
Las partculas con carga elctrica adsorbidas sobre la superficie de alguna clase
de partcula coloidal, pueden ser positivas o negativas. Todas las partculas
coloidales de determinada clase, tendrn los mismos signos de carga en exceso.
Si un coloide con una carga entra en contacto con un coloide con otra carga, o con

un ion de carga opuesta, las partculas coloidales dispersas se precipitan y se

separan del medio dispersante. Este efecto de coagulacin de los coloides con
una carga elctrica se utiliza para eliminar partculas suspendidas de los gases
que salen por las chimeneas industriales. Esta propiedad est muy relacionada
con la extensa rea superficial que presentan partculas muy pequeas. Por esto,
el carbn es muy efectivo en la adsorcin selectiva de molculas polares de
algunos gases venenosos y por ello se utilizan en mscaras antigas
MTODO PARA DETERMINAR EL DIMETRO DE PARTCULA
MTODO DE MNIMA INTENSIDAD
Las dispersiones en partculas mayores de 1800 de dimetro aproximadamente,
presentan mnimos o mnimos y mximos en la intensidad de la componente
vertical de la luz dispersada, esto es, en graficas de I v contra .
Recientemente Maron y Elder mostraron, sobre la base de la teora de Mie y
experimentalmente, que las posiciones angulares del primer mnimo 1, estn
relacionadas con D, con m y con valores de m entre 1.00 y 1.55 por la ecuacin:

D
sen 1 =1.0650.347 m(2)
m
2
Consecuentemente, cuando se conocen m y m y se mide 1 en una dispersin, se
puede calcular D mediante la ecuacin (2).
La tabla 2 muestra los dimetros de partculas obtenidas en esta forma, de varias
dispersiones de butadieno-estireno (m = 1.17) y poliestireno (m = 1.20) en agua.
Ecuaciones similares a la (2) son obedecidas tambin por mximos y mnimos
mayores y, por lo tanto, pueden usarse asimismo para determinar a D.
TABLA 2. Dimetros de partcula de los reticulados
obtenidos por el mtodo de intensidad mnima
Nm. de ltex
580-G

M
1.20

10713

1.17

497

1.17

197

1.17

597

1.17

m ()
3017
3253
3253
4094
3253
4094
3253
4094
4094
4336

1
94.5
108
66
85
43
54
38
48
31
33

D ()
2630
2600
3920
3980
5820
5810
6550
6600
10060
10010

MTODO DE TRANSMISIN
Este mtodo est basado en la aplicacin de la teora de Mie a la intensidad total
de luz dispersada. Cuando un rayo luminoso de longitud de onda 0 e intensidad I0
pasa a travs de una dispersin contenida en una celda de longitud l, la intensidad
de la luz transmitida se reduce por dispersin a un valor I. la relacin I entre I0 es:
1 I
= ln 0 (3)
l
I

donde es la turbidez de la dispersin. Por otra parte, si C es la concentracin de

partculas dispersoras en g/cm3, y su densidad, la teora de Mie predice que:

K
( 4)

2 m
=
3
C 0

)( )

donde K* es el coeficiente de dispersin de las partculas. El subndice cero en /C

indica que esta relacin debe graficarse en funcin de C y extrapolarse hasta C =
0 para eliminar cualquier interaccin entre las partculas.

0.40

0.30
K*/
0.20

0.10

0.5

FIGURA 1. Grafica de Mie de

1.0
K*/ D/m
contra

1.5

2.0

D/ m para m = 1.20.

Todas las cantidades en el primer miembro de la ecuacin (4) son medibles

experimentalmente y, por lo tanto, puede calcularse K*/. Adems K*/ es una

funcin de m y de y puede calcularse por la teora de Mie. Para un valor

constante de m, K*/ est dado como una funcin de D/m por una curva como la
de la figura 1-1. Consecuentemente, si K*/ se encuentra experimentalmente, se
puede usar la misma curva con el valor adecuado de m para encontrar D/m y, por
lo tanto, D.
La tabla 1-3 da algunos resultados obtenidos de esta forma para los dimetros de
partculas de varias estructuras sintticas.
TABLA 3. Dimetros de partcula de las redes sintticas obtenidas
por el mtodo de transmisin

0 ()
7000
7500
8000
8500
9000
9500
10000
Promedio

Dimetro de partcula ()
Ltex 243
Ltex G-5
Ltex 580-G
m = 1.15
m = 1.17
m = 1.20
905
3660
2570
920
3680
2640
921
3660
2630
919
3670
2640
919
3710
2620
931
3670
2620
905
3770
2590
917 7
3690 30
2620 20

OTROS MTODOS DE DETERMINACIN DE TAMAO DE PARTCULA

Otro medio de determinar el tamao y la forma de la partcula dispersas, es por
microscopia electrnica. En este instrumento se usa un haz de electrones en
vez de luz ordinaria para observar y fotografiar las partculas coloidales. Mediante
una ampliacin adecuada de tales fotografas, se han obtenido aumentos hasta de
100000 dimetros.
En algunos sistemas, tales como estructuras de hule sinttico, el tamao de
partcula tambin puede determinarse por mtodos de adsorcin. Estos consisten
en la titulacin del coloide con una solucin de jabn, hasta que la superficie de
las partculas queda cubierta con una capa jabonosa mono molecular. El dimetro
promedio de las partculas, se calcula entonces, a partir de la cantidad de jabn
requerido por peso unitario de fase dispersa, conociendo el rea ocupada por una
molcula de jabn
PROPIEDADES CINTICAS DE LOS SOLES
Las propiedades de los soles que pueden ser adecuadamente discutidas bajo este
ttulo son: la difusin, el movimiento browniano y la sedimentacin.
Graham observ que las partculas coloidales se difunden mucho ms lentamente
que los solutos en las soluciones verdaderas. Einstein y otros demostraron que es
posible hallar una expresin para la difusin de las partculas coloidales en un

medio, si se supone aplicable la ecuacin de Vant Hoff para presin osmtica, y

que las partculas coloidales son esfricas y grandes en comparacin con las
molculas del medio.
Con tales suposiciones, la ecuacin del coeficiente de difusin Df, es decir, el
nmero de moles de coloide que se difunden a travs de un rea unitaria por
unidad de tiempo bajo un gradiente de concentracin de un mol por cm, es:
Df =

RT
1
(5)
N 6 r

Donde R es la constante general de los gases, T la temperatura absoluta, N el

nmero de Avogadro, la viscosidad del medio y r el radio de las partculas
coloidales. Esta ecuacin se ha empleado para estimar, a partir de medidas de
difusin, ya sea r, cuando N es supuesto; ya sea N cuando se conoce r,
encontrndose adecuada para varios tipos de dispersiones.
Las partculas coloidales exhiben un movimiento continuo y al azar; esta actividad
cintica de las partculas en suspensin en un lquido, se llama movimiento
browniano, y es debido al bombardeo de las partculas dispersas por las
molculas del medio. Como resultado de ello, las partculas adquieren en el
equilibrio una energa cintica igual a la del medio a la temperatura dada. Puesto
que las partculas en dispersin son considerablemente ms pesadas que las
molculas del medio, la energa cintica que adquiere se manifiesta como
movimiento browniano, el cual es mucho ms lento que el de las molculas del
medio y puede, por consiguiente, observarse al microscopio.
La validez de esta explicacin del movimiento browniano se basa en
consideraciones matemticas debidas a Einstein, quien teniendo en cuanta las
suposiciones mencionadas en relacin con la difusin, demostr que el coeficiente
de difusin de un coloide debe ser relacionado con el desplazamiento promedio, ,
producido por el movimiento browniano en el tiempo t a lo largo del eje x. tal
relacin entre Df y es:
2
D f = (6)
2t
Eliminando Df de las ecuaciones (5) y (6) se obtiene que 2 vale:
RT
t
2=
(7)
N 3 r

Esta ecuacin fue usada por Perrin en sus clsicas experiencias con
suspensiones, para la determinacin del nmero de Avogadro.
SEDIMENTACIN DE SUSPENSOIDES
Aunque las dispersiones coloidales pueden ser estables durante periodos largos, a
veces aos, tienden a asentarse lentamente por accin de la gravedad, por un

reposo prolongado. La velocidad de asentamiento se observa fcilmente, pues la

separacin entre el medio claro y el sol est, en general, bien definida.
De la observacin de tales velocidades, es posible llegar a calcular las
dimensiones y masas de las partculas suspendidas. Considere un tubo como el
mostrado en la figura 2 conteniendo una fase dispersa de densidad suspendido
en un medio de densidad m y de viscosidad .

Medio
A

SOL

B
dx

FIGURA 2. Sedimentacin por gravedad.

Si es mayor que m, la partcula se asentara; de los contrario, la partcula se
desplazara hacia arriba. Cualquier partcula de radio r, tendiendo a asentarse bajo
la accin de la gravedad, encontrara una oposicin por parte de la fuerza de
friccin del medio. Ahora bien, cuando se establece un equilibrio entre ambas
fuerzas, toda partcula esfrica caer con una velocidad constante , dada por la
ecuacin de Stokes:
2 r 2 g ( m )
=
(8)
9
Donde g es la aceleracin de la gravedad. Puesto que , a una distancia x bajo la
superficie A, vale obviamente dx/dt, o sea la velocidad a la cual desciende el nivel
B, la ecuacin (8) puede escribirse:
2
dx 2 r g ( m )
=
(9)
dt
9
Integrando esta ecuacin entre los lmites x1, t1 y x2, t2 se obtiene:
2
2r g ( m ) ( t 2 t 1 )
x
x
=
(10)
( 2 1)
9
Conociendo , m y , y midiendo las distancias x1 y x2 a dos tiempos diferentes t1
y t2, es posible calcular a partir de la ecuacin (10) el radio de las partculas que se
asientan. Una vez conocido este, la masa de una partcula se calcula mediante la
4 3
relacin m= 3 r y el peso molecular de la fase dispersa segn M =Nm .

A menos que las partculas suspendidas sean grandes, la sedimentacin por

gravedad es un proceso sumamente lento. Sin embargo, es posible acelerarlo
mediante las ultracentrfugas. Estas son, en esencia, centrfugas de gran
velocidad en las cuales la fuerza centrfuga reemplaza la accin de la fuerza de
gravedad. Por centrifugacin de las dispersiones coloidales colocadas en celdas
de rotores especialmente diseados, se han alcanzado aceleraciones hasta de un
milln de veces la de gravedad. En tales condiciones, hasta los soles dispersos
finamente divididos se sedimentan en un tiempo relativamente corto. A fin de
observar la velocidad de asentamiento, se han desarrollados mtodos pticos que
permiten fotografiar el nivel del sol en varias etapas, sin detener la ultracentrfuga.
Como la aceleracin de un campo centrfugo a una distancia x del eje de rotacin
es 2x, donde es la velocidad angular de rotacin, en radianes por segundo
(rad/s), por sustitucin de g en la ecuacin (9) se observa la velocidad de
asentamiento:
2

dx 2 r x ( m )
=
(11)
dt
9

Separando las variables, e integrando entre los mismos lmites que antes, se
obtiene:
2 2
x 2 2r ( m )
ln =
( t 2t 1 ) (12)
x1
9

Mediante la ecuacin (12) puede calcularse r a partir de los valores de x y t en dos

etapas de sedimentacin y conociendo la velocidad de rotacin de la
ultracentrfuga . Este procedimiento para obtener r, y por la tanto el peso
molecular del suspensoide, se conoce como el mtodo de la velocidad de
sedimentacin.
Otro procedimiento de obtener estos valores, es el mtodo de equilibrio de
sedimentacin. Si se centrifuga un suspensoide durante un tiempo suficiente,
llegara un momento en que el sol no se asienta ms. Entonces se logra un
equilibrio entre la velocidad de sedimentacin y aquella a la cual las partculas
suspendidas tienden a difundirse hacia las regiones ms diluidas de la celda,
contra la fuerza centrifuga. Igualando ambas velocidades, es posible obtener la
distribucin de la concentracin respecto a la distancia en varias partes de la celda
de sedimentacin. Esta distribucin est dada por:
2

C 2 M ( m ) ( x 2 x 1 )
ln =
(13)
C1
2 RT

donde C1 y C2 son las concentraciones del coloide en los niveles x1 y x2, y M es el

peso molecular del coloide. Determinando las concentraciones C1 y C2 en los
niveles x1 y x2 en el equilibrio de la sedimentacin, se puede calcular M fcilmente
de la ecuacin (13).

La ecuacin (12) se aplica a las dispersiones diluidas de partculas esfricas

uniformes, mientras que la ecuacin (13) se aplica a las de cualquier forma
siempre y cuando sean todas del mismo tamao. Cuando las partculas no son
esfricas, se requiere un anlisis ms completo de los datos de sedimentacin.
Asimismo, cuando los sistemas son heterogneos en tamao de partcula, es
posible determinar su distribucin por estudios de sedimentacin.
La mayora de los estudios de sedimentacin se han hecho en protenas y otras
sustancias de inters biolgico, en soluciones acuosas. Algunos de los resultados
obtenidos se encuentran en la tabla 4.
TABLA 4. Pesos moleculares de protenas determinados por ultra
centrifugacin
Protena
Tripsina
Albmina de huevo
Insulina
Sero Albmina (caballo)
Antitoxina diftrica
Catalasa

M
(g mol-1)
15,000
44,000
46,000
70,000
92,000
250,000

Protena
Ureasa
Tiroglobulina (cerdo)
Hemocianina (octopus)
Hemocianina (hxil)
Virus mosaico tabaco
Virus de la rabia

M
(g mol-1)
480,000
630,000
3,300,000
8,900,000
31,400,000
47,000,000

PROPIEDADES ELCTRICAS DE LOS SOLES

Las dispersiones coloidales presentan propiedades elctricas ntimamente
asociadas con la capacidad de adsorber iones de las soluciones o molculas del
medio, o de ambas a la vez. El estudio de lo coloides ha establecido que los soles
lifobos, adsorben principalmente iones del electrolito de las soluciones en las
cuales estn preparados. Por otro lado, la partculas en soles lifilos atraen hacia
ellos, principalmente, una capa del medio en la cual pueden o no adsorberse los
iones, segn las condiciones de la solucin. Aunque la naturaleza de las partculas
del dispersoide es la que determina si un coloide es lifobo o lifilo, el carcter de
la fase adsorbida sobre la partcula final es el que eventualmente controla la
estabilidad del sol y establece la forma en que la partcula se comporta en un
campo elctrico.
Todo slido en contacto con un lquido, tiende a desarrollar una diferencia de
potencial a travs de la interfase entre los dos. Por ejemplo, cuando se pone agua
en contacto con una superficie de vidrio, esta adsorbe iones oxhidrilo y queda
cargada negativamente respecto al agua. Para balancear esta carga, los iones
hidrgeno son atrados a la superficie para formar una capa doble cargas
negativas sobre el vidrio y positivas en el agua adyacente a ste, como se ve en la
figura 3(a).

Figura 3. Capas dobles de Helmholtz y difusa

Tal arreglo de cargas, llamada capa doble de Helmholtz, implica una diferencia
de potencial entre el slido y el lquido.
ELECTROFORESIS
La migracin de partculas coloidales cargadas elctricamente, bajo un potencial
elctrico aplicado, se llama electroforesis. Este efecto puede observarse
fcilmente en el aparato mostrado en la figura 4 llamado tubo de Burton.

Figura 4. Tubo de Burton para electroforesis.

Este aparato consta de un tubo en U provisto de una llave de drenaje y de un
embudo para llenar, tambin con su llave (no mostrada), unida a la parte posterior
del tubo. Se coloca una solucin de un electrolito adecuado de menor densidad
que el sol, dentro del tubo, y luego se introduce el sol por el embudo para
desplazar el electrolito hacia arriba y producir interfases en ambas ramas.
Entonces se insertan los electrodos y se conectan a una batera de alto voltaje.
Cuando las partculas coloidales estn cargadas negativamente, se observa que el
nivel del sol desciende gradualmente del lado del electrodo negativo y sube
simultneamente por el lado contrario, o sea que las partculas negativas se
mueven hacia el electrodo positivo. Si se deja que la electroforesis contine hasta
alcanzar el electrodo apropiado, el sol se descarga y precipita.
Observando si las partculas coloidales migran en un campo elctrico y en qu
sentido, es fcil determinar cuando estn cargadas y con qu signo. En esta forma
se ha establecido que los coloides lifobos son especficos en la adsorcin de

iones negativos o positivos. Por encima de cierto valor, caracterstico para cada
sol, las partculas estn cargadas negativamente mientras que por debajo de ese
valor de pH, se cargan positivamente. En el llamado punto isoelctrico, las
partculas no estn cargadas y no migran en un campo elctrico. En general, el
punto isoelctrico no es un valor definido del pH, sino un intervalo del mismo; por
ejemplo, de 4.1 a 4.7 para la casena de la leche humana y 4.3 - 5.3 en algunas
hemoglobinas.
La electroforesis puede utilizarse tambin en las mediciones cuantitativas de la
velocidad de migracin de las partculas del coloide. Si se determina el tiempo
necesario para que un sol emigre una cierta distancia, bajo una diferencia de
potencial aplicada en una longitud dada de trayectoria, se calcula la movilidad
electrofortica, o sea la velocidad bajo una diferencia de potencial.
Tales clculos demuestran que las velocidades de migracin de las partculas
coloidales, no son muy diferentes de las de los iones bajo condiciones similares,
es decir, son del orden de 10 a 60 x 10-5 cm2s-1v1.
Como las diferentes especies coloidales en una mezcla migran a velocidades
diferentes, se usa la electroforesis para separarlas, sobre todo en el
fraccionamiento y anlisis de protenas, cidos nuclicos, polisacridos y otras
sustancias complejas de inters biolgico.
ELECTROSMOSIS
Cuando se impide por algn procedimiento adecuado la electroforesis de un
dispersoide, pude hacerse mover al medio bajo la influencia de un potencial
aplicado. Este fenmeno que se conoce como electrosmosis es una
consecuencia directa de la existencia de un potencial zeta entre las partculas
coloidales y el medio. La figura 5 muestra un aparato simple para la observacin
de la electrosmosis. El coloide se coloca en el compartimento A, separado de los
B y C por membranas dializadoras D y D. Se llenan B y C con agua, hasta las
marcas indicadas en los tubos laterales. Cuando se aplica una diferencia de
potencial entre los electrodos colocados cerca de las membranas, se observa que
el nivel del lquido baja en un tubo y sube en el otro, debido al paso del agua a
travs de las membranas D y D. La diferencia del flujo del agua depende de la
carga del coloide. En los soles positivos el medio es negativo y el flujo tiene lugar
de C a B. En coloides negativos ocurre a la inversa, y entonces sube el nivel del
lquido en C.

Figura 5. Electrsmosis
ESTABILIDAD DE LOS SUSPENSOIDES
Una pregunta de considerable importancia e inters es: por qu las dispersiones
coloidales son estables? La respuesta puede encontrarse en el caso de los soles
lifobos, en su carga elctrica y en su gran solvatacin. Para efectuar la
precipitacin de una dispersin, las partculas se agrupan por colisin en
agregados bastante grandes antes de asentarse.
En los soles lifobos tal aglomeracin se ve impedida por las cargas elctricas de
las partculas, que son del mismo signo y aproximarse se repelen. El resultado es
que, mientras tales cargas existen, cada partcula estar protegida de las dems
por un campo elctrico y ser difcil una aproximacin suficiente para su
agrupamiento. En los coloides lifilos acta el mismo tipo de repulsin
electrosttica, junto con el factor de solvatacin.
La partcula coloidal queda envuelta en una capa de solvente, que acta como una
barrera al contacto con agregados de la fase dispersa. En los coloides lifobos la
remocin de la carga superficial debera ser suficiente para producir la
coagulacin. En los coloides lifilos, por otro lado, la remocin de la carga puede
disminuir la estabilidad pero no conduce necesariamente a la precipitacin. Este
hecho se ilustra por las protenas en su punto isoelctrico, donde las partculas no
estn cargadas.
Aunque en tal punto las dispersiones protenicas son menos estables, no siempre
se precipitan pues quedan protegidas por una capa de agua. Sin embargo, tan
pronto como esta capa se remueve por algn medio, hay una coagulacin y la
protena se precipita.
La mayor estabilidad de los coloides lifilos se usa frecuentemente para aumentar
la estabilidad de los lifobos a los que se aaden. Tales sustancias son adsorbidas
por las partculas lifobas, impartindoles su carcter lifilo y entonces el sol
adquiere mayor resistencia a la precipitacin. Los coloides lifilos usados para
aumentar la estabilidad de los lifobos se llaman coloides protectores.
PRECIPITACIN DE SOLES
Para provocar la precipitacin de una fase dispersa, deben crearse condiciones
opuestas a las que producen estabilidad. En los soles lifobos esto significa que
debe removerse las cargas de las partculas y en soles lifilos que tanto la carga
como la capa adherida de solvente deben eliminarse.
La neutralizacin de las cargas elctricas sobre las partculas lifobas, puede
realizarse aplicando un campo elctrico como el usado en electroforesis. Las
hacer contacto con un electrodo de signo opuesto la partcula cargada se
descarga y precipita. Un mtodo ms comn de producir la precipitacin es por la
adicin de electrolitos, los cuales aunque son esenciales en bajas concentraciones

para mantener la estabilidad, en altas produce la floculacin de la fase dispersa.

La cantidad de electrolito requerido para precipitar un sol dado depende de las
naturalezas de ste y del electrolito aadido. Para un sol determinado, el poder
precipitante de los electrolitos es funcin primeramente de la valencia de los iones
de signo opuesto al del coloide. La tabla 5, da algunos resultados de la
precipitacin de soles positivos y negativos, con varios electrolitos. La
concentracin se refiere a la cantidad mnima de electrolito requerido, para
producir la precipitacin en 2 horas. De la tabla es evidente que, aunque hay
alguna especificidad, la accin precipitante de algunos electrolitos depende
esencialmente de la valencia de los aniones en los soles positivos, y la valencia de
los cationes, en soles negativos. Adems, el poder precipitante de un electrolito
aumenta muy rpidamente con el aumento de la valencia del anin o catin,
siendo las relaciones aproximadas 1:40:90 para el hidrxido frrico, y 1:70:500
para el sulfuro arsenioso.
TABLA 5. Precipitacin de hidrosoles por electrolitos
Sol de hidrxido frrico (positivo)
Electrolito
Concentracin
(milimoles/litro)
NaCl
9.3
KCl
9.0
KI
16.2
BaCl2
9.6

Sol de sulfuro arsenioso (negativo)

Electrolito
Concentracin
(milimoles/litro)
NaCl
51
KCl
50
HNO3
50
HCl
31

K2SO4
MgSO4
K2C2O4
C2Cr2O7

0.20
0.22
0.24
0.19

MgCl2
CaCl2
BaCl2
ZnCl2

0.72
0.65
0.69
0.69

K3Fe(CN)6

0.096

AlCl3

0.093

Frecuente puede coagularse un sol, aadindole un coloide de carga opuesta a la

suya. En este proceso ambos soles pueden precipitarse parcial o totalmente. Un
ejemplo lo constituye la precipitacin del sol negativo, sulfuro arsenioso por el
hidrosol positivo, hidrxido frrico. La floculacin se logra tambin por ebullicin o
congelacin. Con la primera, se reduce la cantidad de electrolito adsorbido por el
sol y, si esta reduccin es suficiente para producir coagulacin, el sol se destruye.
La congelacin produce una remocin del medio y, si se prolonga suficiente puede
no quedar medio adecuado para mantener suspendido el dispersoide.
La floculacin en los soles lifilos se efecta de dos formas. La primera consiste
en la adicin, a un coloide hidrfilo, de solventes tales como el alcohol o la
acetona, que tienen mucha afinidad por el agua produciendo la deshidratacin de
la fase dispersa y dando partculas cuya estabilidad se debe solo a su carga. Una
pequea cantidad de electrolito aadido al sol, en tal condicin, produce

fcilmente la coagulacin. La segunda consiste en el uso de concentraciones

suficientemente altas ciertos iones.
Este efecto salino de los coloides lifilos por concentraciones altas de electrolito
se debe, aparentemente, a la tendencia de los iones a solvatarse causando la
remocin del agua adsorbida de las partculas dispersas. El poder salino de varios
iones esta dado en la serie litropa o de Hofmeister, en la que los iones estn
ordenados por eficiencia decreciente en la precipitacin. Para los aniones esta
serie nos da:
Citrato3- > Tartrato2- > SO42- > PO43- > Acetato1- > Cl1- > NO31- > I1- > CNS1Y para los cationes:
Mg2+ > Ca2+ > Sr2+ > Ba2+ > Li1+ > Na1+ > K1+ > Cs1+
Sin embargo, este orden no siempre es vlido. La posicin relativa de varios
aniones y cationes, cambia a veces, segn la naturaleza del coloide que se va a
precipitar.