ESTEREOQUMICA

Mg. LUIS MIGUEL FELIX VELIZ

BLOG: http://www.lfelix-qumicaorgnica.blogspot.com/

ESTEREOQUMICA
Gracias a los xitos de la qumica y de la fsica
en la actualidad se sabe que los fenmenos
qumicos estn unidos a los procesos que
transcurren en la capa electrnica de los
tomos.
Sabemos que el tomo consta de un ncleo
cargado positivamente y rodeado de una nube
electrnica con carga negativa al que se le
denomina ORBITAL ATOMICO o REEMPE.

Ismeros
Los ismeros son compuestos que tienen la misma formula molecular pero
difieren en la manera en que los tomos constituyentes se unen entre si. La
formula mas sencilla es la formula estructural, en la cual difiere la secuencia
de unin; ejm- C4H10O
1-butanol, 2-butanol

Tipos de Isomera
ISOMERA

PLANA
(distinta constitucin)

POSICIN

ESTEREOISMEROS
(disitnta configuracin)

FUNCIN
ENANTIMEROS
CADENA

DIASTEROISMEROS

ESTEREOQUMICA
Aquella parte de la ciencia
que se ocupa de la estructura
en tres dimensiones, se
denomina
ESTEREOQUMICA.
Un
aspecto
de
la
estereoqumica
es
la
ESTEREOISOMERIA:
Se
diferencia
por
la
orientacin espacial de su
tomos.

ESTEREOISOMERA
Es la isomera de compuestos que tienen la misma
formula estructural pero diferente disposicin de los
grupos en el espacio. Existen dos formas de
estereoisomera: Isomera geomtrica, Isomera ptica.
Qu son ismeros pticos?
Son estereoismeros, algunos o todos de los cuales
tienen la habilidad de hacer rotar el plano de la luz
polarizada.
Qu caractersticas deben tener las molculas
opticamente activas para actuar de manera sobre la luz
polarizada?
En realidad veremos como la falta de una propiedad es la
responsable de su actividad ptica y que esta propiedad
es la simetra.
Cuando esto ocurre se dice que la molcula es quiral y
ptimamente activa, puesto que es capaz de desviar el
plano de la luz polarizada.
Al carbono con hibridacin sp3 que est unido a cuatro
tomos o grupos de tomos diferentes se le denomina
estereocentro o centro estereognico. El reflejo de esta
estructura genera su enantimero.

ELEMENTOS DE SIMETRA

Entre los muchos diferentes elementos de simetra que es posible encontrar en

una molcula estn:
Un centro de simetra es aquel punto dentro de un objeto, desde el cual,
cualquier proyeccin que se haga desde l hasta otro punto de ese cuerpo, en
sentido inverso siempre encontrar una imagen idntica del otro extremo.
Un plano de simetra puede ser considerado como aquel que divide un
objeto, como por ejemplo una molcula, de tal forma, que lo que queda a un lado
de ese plano es como la imagen del objeto original que se refleja en un espejo.
Son aparentemente indistinguibles una frente a la otra. Sin embargo, ambas
poseen propiedades fsicas y qumicas que efectivamente, las hacen diferentes
entre s.

Centro de simetra
del benceno

Uno de los planos de simetra

del benceno

QUIRALIDAD
Molcula Quiral: Es aquella que no presenta elementos de simetra de reflexin.
Son pticamente activas
Molcula Aquiral es aquella que presenta elementos de simetra de reflexin:
Son pticamente inactivas

Br
Cl

Br
H

H
F

C2

CH3

H3 C

CH3

H3 C

C2

Cl
Molcula disimtrica quiral

Molcula asimtrica quiral

Quiralidad y simetra no son trminos sinnimos
Molculas asimtricas: son aquellas que carecen de cualquier elemento de simetra
Molculas disimtricas: Son aquellas que NO presentan elementos de simtrica de reflexin.
TODAS LAS MOLECULAS QUIRALES SON DISIMETRICAS
UNA MOLECULA ASIMETRICA ES NECESARIAMENTE DISIMETRICA,
PERO UNA MOLECULA DISIMETRICA NO ES NECESARIAMENTE ASIMETRICA
CO2H

La presencia de un tomo quiral en una

molcula no es condicin necesaria ni
suficiente para que la molcula sea quiral

CO2H

OH

OH

HO

OH

CO2H

OH
H
OH
CO2H

ENANTIMEROS
Una molcula quiral no puede superponerse con su
imagen especular. La imagen especular de una
molcula quiral es tambin quiral, y se la llama
enantimero. Un enantimero entonces es la imagen
especular no superponible de una molcula quiral.

Cul es el nombre del compuesto?

CONFIGURACIN ABSOLUTA
Posicin real de los sustituyentes alrededor de un estereocentro

El sistema ms aceptado para nombrar la configuracin de un centro

estereognico es la denominada convencin de Cahn, Ingold y Prelog, que
asigna una letra R o S a cada centro estereognico de una molcula quiral.
Las reglas que hay que seguir para asignar una configuracin R o S son las
siguientes:
1. Cada tomo unido al carbono estereognico recibe un nmero 1, 2, 3
4. El 1 se asigna al grupo de mayor prioridad y el 4 al de menor prioridad.
La prioridad se establece segn el nmero atmico: el tomo de mayor
prioridad es el de mayor nmero atmico.
2. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono
estereognico desde el lado opuesto al grupo de menor prioridad.
Si el orden de prioridades decreciente de los restantes grupos representa
una secuencia en el sentido de las agujas del reloj se asigna al
estereocentro la configuracin R (rectus, derecha).
Si la secuencia gira en el sentido opuesto a las agujas del reloj la
configuracin del estereocentro es
S (sinister, izquierda).

 Asignacin de la configuracin R o S de los dos enantimeros

del 1-cloro-1-fluoroetano.
La representacin tridimensional de los dos enantimeros del
1-cloro-1-fluoroetano es la siguiente:

Obsrvese que si un
enantimero tiene
notacin R su imagen
especular ser S.

 Para asignar las configuraciones de estos dos compuestos se procede del

siguiente modo:
1. El orden de prioridad de los grupos unidos al carbono estereognico en
base al nmero atmico es, de mayor a menor, Cl > F > C > H. Por tanto, el
orden de prioridad ser Cl (1), F (2), C (3) y H (4).
2. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto
quiral desde el lado opuesto al que ocupa el ltimo grupo en prioridad, tal
y como se indica en los siguientes esquemas:

 Para asignar la prioridad de tomos unidos mediante enlaces

mltiples se considera que cada enlace equivale a un enlace
simple adicional. Las equivalencias de una serie de grupos que
contienen enlaces mltiples se da en la siguiente figura.

LOS COMPUESTOS DIASTEREOISMEROS

Cuando un compuesto orgnico contiene dos o ms centros
estereognicos son posibles un mximo de 2n estereoismeros. Donde n
es el nmero de centros estereognicos en la molcula.
A continuacin, se indican las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoismeros del 3-bromobutan-2-ol y las relaciones de
estereoisomera que se establecen entre ellos.

LOS COMPUESTOS MESO

COOH

H
H

OH

OH

HO

COOH

COOH

2R-3S

COOH

COOH

2R-3R

OH HO
H

S
S

COOH

COOH

HO

OH

HO

H
H

COOH

2S -3S

2S -3R

Observando bien, los estereoismeros 2 y 3 son un par de enantimeros y uno

de ellos ser, con toda seguridad, dextrorrotatorio (+), el otro por supuesto,
levorrotatorio (-) Esto habra que determinarlo experimentalmente. En todo caso,
ambos presentaran, actividad ptica sobre el plano de la luz polarizada, si
fuesen colocados en un polarmetro por separado.
Ahora bien, si tomamos cualquiera de los estereoismeros 1 o 4 y lo colocamos
en un polarmetro, encontramos que ninguno de ellos posee actividad ptica a
pesar de que a primera vista son enantimeros entre s, poseen dos centros
asimtricos cada uno en C2 y C3. La razn de este hecho aparentemente
anormal, es que cada una de ellas tiene un plano de simetra interno entre los
carbonos 2 y 3.

COOH

H
H

COOH

OH

HO

OH

HO

Plano se
simetra
H
H

COOH
COOH
4
1
Esp ejo
2R-3S
2S-3R
Cada cuadrante es imagen especular hacia abajo o hacia el lado

Molculas quirales sin estereocentros

Bifenilos

Alenos

Actividad ptica
Polarizacin electromagntica

Una onda electromagntica polarizada. Las oscilaciones de

los campos elctrico y magntico son perpendiculares entre
s y perpendiculares a la direccin de propagacin. Las
oscilaciones del campo elctrico slo se producen en el
plano de polarizacin.

Medida de la rotacin de la luz

La rotacin ptica se mide con un polarmetro que consta de de una
fuente de luz, un polarizador del que sale luz oscilando en un nico plano,
la cubeta que contiene el enantimero y un analizador que permite medir
la rotacin de la luz.
PARTES FUNDAMENTALES:
1.- Fuente de luz (lampara de sodio)
2.- Un polarizador (prisma de Nicol fijo)
3.- Tubo para mantener la sustancia opticamente activa
4.- Un analizador (prisma de Nicol movible)
5.- Escala para medir los grados de rotacin que ha girado el plano de la
luz polarizada

La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica observada y se

representa por a. Su valor depende de numerosas variables como temperatura,
longitud de onda, concentracin, disolvente y tipo de sustancia. Para evitar estas
dependencias se define la rotacin ptica especfica [a].

MODELOS MOLECULARES
Son
representaciones
tridimensionales
incompletas de las molculas.
Algunos slo representan las relaciones
geomtricas de los tomos en la molcula,
careciendo de exactitud en las distancias
interatmicas, ejemplo esferas y barras, palillo,
armazn y pre armados, Burton;
Otras muestran a escala la distancia interatmicas
como el modelo de Stwart y los de FisherHirschfelder-Taylor.

Frmulas de proyeccin
CUA LINEA PUNTEADA (CUA AEREA)

Frmulas de proyeccin
NEWMAN (DE EXTREMO)
Formas de conformacin:

Frmulas de proyeccin
PERSPECTIVA o CABALLETE

H
H
H

Frmulas de proyeccin
FISHER
Los cuatro enlaces de un carbono quiral se
representan por una cruz.
Lneas horizontales: hacia el observador.
Lneas verticales: hacia atrs del observador.

Frmulas de proyeccin
HAWORT

PIRANO

FURANO

Completar las siguientes formulas de proyeccin colocando los tomos

que corresponden:

ANLISIS CONFORMACIONAL
Es de esperarse que en una determinada
sustancia los tomos unidos por enlaces
sencillos pueden adoptar una multitud de
diferentes distribuciones en el espacio a las
que se llaman CONFORMACIONES.
El anlisis conformacional explica y pronostica
el comportamiento fsico y qumico de las
molculas de acuerdo a su conformacin
preferente o estable.

VALORES ENERGETICOS DE LAS

INTERACCIONES
ECLIPSADA
H-H
1kcal/mol
H-CH3 1,3 kcal/mol
H-Et
2kcal/mol
X-H
0,5 kcal/mol
Alq-Alq 2,4kcal/mol
X-X
3 kcal/mol
CH3-CH3 4,4 kcal/mol

ALTERNADA
H-H 0 kcal/mol
H-CH3 0 kcal/mol
Alq-H 0 kcal/mol
X-X 1,2 kcal/mol
Alq-Alq 0,9 kcal/mol

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL

ETANO

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL

BUTANO

CH3

CH3

gauche

CH3
H

H
H

CH3

CH3
H

CH3

gauche

anti
H

H
H

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL

BUTANO
El prefijo anti se emplea cuando los enlaces de
los grupos ms voluminosos (en este caso los dos
grupos metilo) forman ngulos superiores a 90.
El prefijo sin se emplea cuando los enlaces de los
grupos ms voluminosos (en este caso los dos
grupos metilo) forman ngulos inferiores a 90.
La terminacin periplanar se aplica cuando los
dos grupos ms voluminosos estn en un mismo
plano.
La terminacin clinal se aplica cuando los dos
grupos voluminosos estn en distintos planos.

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL

BUTANO

ANLISIS CONFORMACIONAL DE LOS

CICLOHEXANOS
Conformaciones: silla, bote y bote
torcido.
Silla: conformacin ms estable, con
hidrgenos en posiciones axiales y
ecuatoriales.
Posicin ecuatorial: la ms estable
(menor efecto estrico y menor
tensin torsional.

H axial

H axial

H ecuatorial
ecuatorial

H axial
Haxial

ecuatorial

ecuatorial

H ecuatorial
H

ecuatorial

H axial

H axial

ANALISIS CONFORMACIONAL DEL

CICLOHEXANO

ANLISIS CONFORMACIONAL DEL

CICLOHEXANO

Ciclohexanos monosustituidos
Interconversin axial-ecuatorial del
sustituyente.

Ciclohexanos disustituidos
Interconversiones y estabilidad:
Sustitucin 1,2: trans ms estable
Sustitucin 1,3: cis ms estable
Sustitucin 1,4: trans ms estable

Ciclohexanos monosustituidos

Ciclohexanos monosustituidos

Ciclohexanos disustituidos
Sustitucin 1,2: ismero cis
CH3
CH3
Igual energa

CH3

CH3

Ciclohexanos disustituidos

Ciclohexanos disustituidos
Sustitucin 1,2: ismero trans
CH3

CH3
Diaxial
Mayor energa

CH3

CH3
Diecuatorial
Menor energa

Ciclohexanos disustituidos

Conformaciones de silla del cis -1,3-dimetilciclohexano

Conformaciones de silla del trans-1,3-dimetilciclohexano

Conformacin del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano

La conformacin ms estable del cis-1,4-di-terc-butilciclohexano
es una barca retorcida. Cualquiera de las posibles
conformaciones de silla requiere que uno de los grupos terc-butilo
voluminosos ocupe una posicin axial.

Puesto que los grupos terc-butilo son los ms estables en las

posiciones ecuatoriales, cuando hay dos grupos terc-butilo stos
obligarn al ciclohexano a interconvertirse en una conformacin de
barca retorcida.

Cis y trans-decalina.
La cis-decalina resulta
de la fusin de dos
anillos de ciclohexano
tal que el segundo
anillo est unido al
primero por dos
enlaces en cis.
En la trans-decalina la
fusin tiene lugar a
travs de dos enlaces
en trans.
Los anillos de seis
miembros en cis
-y trans-decalina
adquieren
conformaciones de
silla.

PARA QUE ME SIRVE TODO ESTOS CONOCIMIENTO?

CMO APLICO TODO ESTO?

NAPROXENO: Slo el enantimero

S tiene actividad analgsica y
antiinflamatoria. El enantimero R
es inactivo por lo que la forma
racmica es simplemente un
medicamento que es 50% puro y
contiene un 50% de "ingredientes
inhertes", aunque en el organismo
se convierte despacio en la forma
S, que es la activa.

ANFETAMINA:
tanto
la
mezcla
racmica como el ismero S(+),
conocido
como
dexedrina,
se
prescriben como supresores del
apetito. La dexedrina es de 3 a 4 veces
ms potente que el ismero R-(-).

PROPANOLOL es un agente antirtmico:

reduce el ritmo cardiaco as como las
fuerzas contrctiles del corazn. Se ha
demostrado que slo el S-(-)-propanolol
es efectivo para el tratamiento de angina.
De hecho, es 100 veces ms potente que
el ismero R-(+).

L-DOPA: se prescribe para tratar el mal de

Parkinson. Originalmente se administraba la
mezcla racmica, la cual adoleca de serios
efectos secundarios, como la granulocitopenia
(reduccin de glbulos blancos).Actualmente se
mercadea como el ismero S-(-), que no
presenta los problemas del racemato. De aqu
que los efectos negativos se pueden atribuir al
ismero R-(+).

R-(+)
D-Dopa

S-(-)
L-Dopa

El limoneno levgiro (-) se extrae de la

cscara de la naranja y le confiere su olor
caracterstico.
El limoneno dextrgiro (+) es un lquido
aceitoso que puede extraerse fcilmente de
la cscara del limn y es el responsable de
su olor.

Carvona forma dos formas de imagen

especular o enantimeros: R - (-) carvona huele como las hojas de menta
verde (hierbabuena), se usa como aditivo
alimentario.
Su imagen en el espejo, S - (+) - carvona,
huele como las semillas de alcaravea, se
usa
como
digestivo
(carminativo,
antiflatulento).

Una de las ventajas de

hablar con uno mismo es
que al menos sabemos
quin
nos
est
escuchando", dijo en una
ocasin Franklin P. Jones.