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Ingeniera de

Reacciones y
Reactores
Problema B-1

Alumno

Legajo

Luis Frias Silva

53425

ITBA
2do Cuatrimestre 2015

Ingeniera de Reacciones y Reactores I

Problema B-1

Introduccin
En el siguiente informe se desarrollar el problema B-1 de la
materia Ingeniera de Reacciones y Reactores. El mismo consiste en
determinar las condiciones de trabajo adecuadas una reaccin reversible
en fase gaseosa. Y adems analizar qu factores se podran cambiar para
mejor el rendimiento econmico de la operacin.

Desarrollo
La reaccin estudiada se produce en fase gaseosa y es la siguiente:
A + B C

Esta reaccin tiene una cintica da por la siguiente ecuacin:


r C =k d

CA
CC
k i 2 (1)
CB
CB

Donde rc es la velocidad de la reaccin respecto del compuesto C,


kd es la constante de reaccin directa, k i la constante de reaccin
inversa, y CA, CB, y CC las concentracin de A, B y C respectivamente.

Enunciado 1
Como se mencion anteriormente, durante este trabajo se realizar
el diseo de un reactor para que trabaje en las condiciones expresadas
en el enunciado. En primer lugar se quiere calcular la entalpa de la
reaccin, para ello se utilizaron las siguientes formulas:
k =A e

Ea
RT

(2)

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Problema B-1

Donde k es la constante cintica de reaccin, A es el factor


preexponencial, Ea es la energa de activacin, R la constante universal
de los gases y T la temperatura absoluta.
K eq =

kd
(3)
ki

(ln K eq ) H rxn
=
(4)
T
R T2
En (2), Keq es la constante de equilibrio. En (3), Hrxn es la entalpia
de reaccin.
Usando las tres ecuaciones anteriores se llega a la siguiente
expresin:
4

H rxn=E d Ei=8.3 x 10 13 x 10 =47000

kJ
kmol

Al obtener un valor negativo de entalpa, se trata de una reaccin


exotrmica por lo tanto a medida que aumenta la temperatura, la
constante de equilibrio disminuir. Como se puede observar en el
siguiente grfico:
4500000
4000000
3500000
3000000
2500000

Keq [Adimensional]

2000000
1500000
1000000
500000
0
270

280

290

300

310

320

330

340

Temperatura [K]

Figura 1 Representacin de la constante de equilibrio en funcin de la temperatura. La


temperatura vara entre los 0C hasta los 50C, que es la temperatura mxima de

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operacin. Como se puede observar, la misma disminuye a medida que la temperatura


aumenta, caracterstica de una reaccin exotrmica.

Si bien a primera vista, se dira que a menor temperatura posible


se obtiene una mejor constante de equilibrio, al tener en cuenta la
cintica esto puede no ser beneficioso para proceso, ya que la reaccin
se desarrollara muy lentamente.
De todas maneras, ya a temperaturas altas, la constante de
equilibrio es lo suficientemente grande como para suponer que la
reaccin se realiza de manera completa. Esto permitir hacer muy
buenas aproximaciones para simplificar los clculos.

Enunciado 2
A

continuacin

se

realizar

el

estudio

para

determinar

la

temperatura adecuada del reactor para alcanzar las condiciones ptimas


de operacin. En este caso habr que tener en cuenta que el catalizador
del reactor se estropea a temperaturas mayores a 50C y adems que no
es posible trabajar a temperaturas mayores a 12 bar.
Antes de comenzar con la parte de los clculos se realizarn
algunas

aclaraciones.

Teniendo

en

cuenta

que

en

los

prximos

enunciados se necesitar hacer clculos similares pero con valores


concretos de corrientes y flujos molares, se utilizarn esos valores en
esta parte.
Por otro lado, al no tener valores sobre las propiedades del
catalizador respecto a la cada de presin en el reactor se despreciar
las cadas de presin y adems se establecer una presin de 1 barg, que
es una presin cmoda para trabajar y no causa demasiados problemas.
Esta presin adems tiene en cuenta inminentes cadas de presin por
friccin en caeras y en el reactor para que no se produzca vaco.
Volviendo al tema de la temperatura ptima de trabajo, para ello se
comparar grficos de Levenspiel para distintas temperaturas del
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Problema B-1

reactor. Utilizando la conversin, se transform a la ecuacin cintica de


la reaccin (1), en primer lugar, suponiendo que A es el reactivo
limitante,

caso

de

la

corriente

1.

Adems

como

se

mencion

anteriormente, al tener una constante de equilibrio muy grande dentro


del rango de temperaturas de trabajo posible, se podra despreciar el
trmino de la reaccin inversa.
A continuacin se presentan las ecuaciones de la cintica en
funcin de la conversin sin despreciar y despreciando la reaccin
inversa:
r c =r a=r b=k d

( 1x )
x . ( 1+x )
k i
(5)
( B x )
C A 0 ( B x )2

r c =r a=r b=k d

( 1x )
(6)
( B x )
900000
800000
700000
600000
500000

-FA0/rA [m3]

400000

T=333 K

300000

T=298 K

200000
100000
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

X [adimensional]

Ya que ambas ecuaciones da resultados similares, se utiliz


directamente la ecuacin (6) por ser mucho ms simple.
Figura 2 Representacin de las curvas de Levenspiel para la reaccin estudiada a
distintas temperaturas de trabajo con A como reactivo limitante.

Cuando B es el reactivo limitante, caso de la corriente 2, la


ecuacin cambiar a la siguiente forma, ya despreciando la reaccin
inversa:
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r b=k d

( A x )
( 1x )

Problema B-1

( 7)

1200
1000
800

-FA0/rA [m3]

600
T=298 K
400

T=333 K

200
0

0.1

0.2

0.3

0.4

0.5

0.6

0.7

0.8

0.9

x [adimensional]

Figura 3 Representacin de las curvas de Levenspiel para la reaccin estudiada a


distintas temperaturas de trabajo, con B como reactivo limitante

Como se puede observar en las Figura (2) y (3), hay mucha


diferencia

para

distintas

temperaturas.

En

el

caso

de

menor

temperatura, se puede observar que el rea debajo de la curva es muy


grande, por lo tanto se necesitaran reactores de mucho volumen. Por
otro lado, a 50C, temperatura lmite del catalizador, el rea es mucho
menor, lo que significa menos volumen y menos gastos de material para
la construccin del reactor. Por lo tanto la mejor temperatura para el
proceso es de 50C ya que favorece velocidad de la reaccin y en
consecuencia permite utilizar reactores de menor tamao.
Respecto a los requerimientos del sistema para que el proceso sea
isotrmico, al tratarse de una reaccin exotrmica se libera energa, por
lo tanto el reactor tender a aumentar su temperatura. Por sta razn es
necesario agregar un sistema de enfriamiento que vaya controlando el
calor liberado por la reaccin, que en este caso estar relacionado con la
entalpia de la reaccin y el caudal msico de los reactivos.

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Enunciado 3
En este enunciado se pide minimizar el volumen del reactor para
llegar a tener un flujo molar de producto igual 200 kmol/h. Adems se
sugieren corrientes disponibles para el proceso. En la siguiente tabla se
detallan las mismas y tambin se presentar la conversin necesaria
para llegar al flujo necesario de C, que se calcul con la siguiente
formula:
Fc =F i 0 . X= X =

Fc
( 8)
F iO
Flujo
Fraccin molar

Conversi

molar

[kmol/h]
Corriente
1
2

A
0.3
0.6

B
0.4
0.4

Inertes
0.3
0

10000
700

0,0667
0,714

20000
18000
16000
14000
12000

-FA0/rA [m3]

10000
8000

Corriente 1

6000

Corriente 2

4000
2000
0

0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

X [adimensional]

Como indica la tabla, las dos corrientes dan conversiones muy distintas.
Para la corriente 1, si bien a menor conversin necesito menor volumen
de reactor, me contrarresta que el flujo molar sea muy grande por lo que
se necesitar ms volumen. En el caso de la corriente 2, ocurre lo
contrario. Adems las grficas de Levenspiel para los casos son muy
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distintas entre s, lo que lleva a volmenes de reactor distintos. A


continuacin se presentan las grficas de Levenspiel para las dos
corrientes a 333 K.
Como se puede observar en la Figura (4), las corrientes producen
estados muy distintos dentro del reactor, siendo la corriente 2 la
ocupara menor volumen, de todas maneras se harn los clculos para
ambas corrientes, proponiendo tanto un reactor CSTR como PFR. Para
ello se utilizaron las siguientes ecuaciones:
Xf

PFR :V =
0

CSTR :V =

Fi 0
dx ( 9 )
r i

Fi0. x
(10)
r i

Reemplazando los valores se obtuvieron los siguientes volmenes


expresados en m3:
Figura 4 Representacin
de los grficos de1Levenspiel para las corrientes
1 y 2. Se puede
Corriente
2
observar que con la corriente 1 el volumen del reactor tiende a infinito mientras que con la
Reactor
corriente 2 converge a un valor finito.

_____

CSTR
PFR

48.10
47.60

12.90
19.40

Por lo tanto se concluye que se debe utilizar un reactor CSTR de


12.90 m3 que se alimentado por la corriente 2.
Si en lugar de conseguir el reactor ms chico, se quiere maximizar
la ganancia econmica habr que tener en cuenta varios factores ms.
Entre ellos se puede mencionar el costo de los reactivos, la necesidad de
agregar un separador, que se quiera agregar una recirculacin,
especialmente para el caso de la corriente 1.

Enunciado 4

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Al estar la corriente 2 libre de compuestos inertes seguramente se


trate de una corriente bastante cara, por lo tanto habra que hacer el
estudio econmico de que situacin sera ms rentable: utilizar
directamente la corriente 2 para un CSTR de menor volumen, que sera
un gasto fijo
La otra opcin sera directamente utilizar la corriente 1, que es
ms barata pero habra que utilizar un reactor ms de 3 veces ms
grande y adems agregar un sistema de separacin, para separar las
grandes cantidades de reactivos sobrantes y el producto, y luego de esto
agregar una recirculacin para no desperdiciar estos reactivos. Esta
opcin consistira en una gran inversin al inicio, pero costos fijos
menores. Si el tiempo de recupero es corto, talvez esta sea opcin ms
rentable.

Cdigos Polymath
Grfico de constante de equilibrio en funcin de la
temperatura
d(Keq)/d(T) = (Ad / Ai) * (Ed - Ei) / (R * T ^ 2) * exp((Ei - Ed) / (R * T))
Keq(0) = 3976403
Ad = -60000000000000
Ai = -(1500E13)
Ed = 83E3
Ei = 13E4
R = 831446E-5
T(0) = 273
T(f) = 333

Frmula general para los grficos de Levenspiel


d(L)/d(x) = (Fa / kd) * (b - c) / (b - x ^ 2) # L es el cociente negativo del flujo molar y la velocidad de reaccion
L(0) = 944 # Valor calculado para este caso
kd = Ad * exp(-Ed / (R * T)) # Constante de velocidad de reaccion directa
Ed = 83E3 # Energia de activacion de la reaccion directa
R = 831446E-5 # Constante universal de los gases
Ad = -60000000000000 # Factor preexponencial de la reaccion directa
Fa = 3000 # Flujo molar del reactivo limitante, en esta caso es la corriente 1, por lo tanto flujo molar de A
T = 333
b = 1 # Cociente entre flujo molar i y el del reactivo limitante. En este caso por que A es el limitante en la
corriente 1, si fuera la corriente 2 cambiaria
c = 133E-2 # Cociente entre flujo molar i y el del reactivo limitante. Si B fuera el limitante sera 1.
x(0) = 0
x(f) = 1

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