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Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

Pg. 1

Pg. 2

Anejos

Sumario
SUMARIO____________________________________________________ 2
A. INFORMACIN COMPLEMENTARIA ___________________________ 3
A.1. Condiciones de la deposicin qumica de vapor sobre cobre .......................... 3
A.2. Precios de venta de grafeno (Avanzare) .......................................................... 5
A.3. Precios de venta de grafeno (Graphenea)........................................................ 6
A.4. Evolucin del coste de produccin de grafeno por CVD .................................. 7
A.5. Diagrama de fase Cu - C ................................................................................... 8
A.6. Influencia de la limpieza del substrato de cobre en CVD ................................. 9
A.7. Comportamiento del adhesivo trmico ........................................................... 10
A.8. Sistemas de deposicin qumica de vapor ..................................................... 11
A.9. Laboratorio de Graphene Platform Corp. (Japn) .......................................... 12
A.10. Mdulos del Parc Tecnolgic del Valls ....................................................... 14

B. COMPARATIVA DE PROCESOS ______________________________ 15


B.1. Ponderacin de los criterios de comparacin ................................................. 15
B.2. Puntuaciones individuales del anlisis ............................................................ 16

C. ANLISIS TCNICO ________________________________________ 17


C.1. Compatibilidad del equipo respecto el flujo de gas ........................................ 17
C.2. Necesidades del proceso de produccin ........................................................ 19

D. ANLISIS ECONMICO_____________________________________ 21
D.1. Presupuesto del reactor de deposicin qumica de vapor ............................. 21
D.2. Presupuesto de equipamiento adicional ......................................................... 22

E. ANLISIS MEDIOAMBIENTAL _______________________________ 23


E.1. Estimacin de las emisiones generadas......................................................... 23
E.2. Anejo III de la Ley 16/2002 .............................................................................. 26

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Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

A. Informacin complementaria
A.1. Condiciones de la deposicin qumica de vapor sobre
cobre

Condiciones de crecimiento

Condiciones
de recocido

Grosor
del

Precursor
de

cobre

carbono

Nmero de
lminas de

Presin
(mbar)

Temperatura
(C)

Tiempo
(min)

Ritmo de
enfriamiento

C2H2

0,52

800

10

1, 2, 3

50 m

CH4

66,7

850 a 900

10

10 C/s

Pocas

25 m

Hexano

0,667

950

1, 2

(Srivastava
et al., 2010)

CH4

0,4

1000

0,5 a
30

9 C/min

1, 2

(Mattevi et
al., 2011)

25 m

CH4

0,667

1000

1 a 60

100 a
450

CH4

0,133
a

1000

Referencia

grafeno

1. Ar (20
sccm, 0,55
mbar, 12
min).
206
2. H2 (20

nm

(Lee y Lee,
2010)

sccm, 0,4
mbar, 1,25
min, hasta
766C).
H2 (900C,
13,33 mbar,
30 min)

(Cai et al.,
2009)

Ar/H2 (prevaco, 400


sccm, 11-12
mbar, hasta
950C)
H2 (prevaco, 13
sccm,
0,1333
mbar, hasta
1000C, 30

25 m
125
m

min)
H2 (2 sccm,
0,053 mbar,
30 min)
H2 (prevaco, hasta
1000C)

nm

0,667

15 a
420

40 a 300
C/min

>95% 1

(Li et al.,
2009)

(Ismach et
al., 2010)

Pg. 4

Anejos

H2 (8 sccm,
0,12 mbar,
hasta

25 m

CH4

2,133

1000

30

CH4

14,7

1000

CH4

1013

1000

CH4

0,667

1000

2 a 10

10 C/s

20 C/min

>93% 1

10 C/s

1, 2

1000C, 30

(Bae et al.,
2010)

min)
Presin de
base (0,1333
mbar, cido
actico y H2
(50 a 200
sccm, 2,67
mbar, hasta
1000C, 25

500
nm

10 a
20

(Levendorf et
al., 2009)

25 m

min)
Calentamien
to hasta
1000C a
presin
ambiente,
luego He

700

(1000 sccm)

nm

(Lee et al.,
2010)

y H2 (50
sccm)
durante 30
min a
1000C.
H2 y Ar
(hasta
1000C, 30
min)
H2 (prevaco, hasta
1000C)

Lmin
a de
Cu

25 m

CH4

850 a 1050

15

Enfriamiento
rpido

Enfriamiento
rpido

(Robertson y
Pocas

Warner,
2011)

1, 2, 3

(Rmmeli,
2012)

Tabla A.1: Sumario de condiciones para la deposicin qumica de vapor sobre cobre
reportadas en diferentes estudios. (Fuente: Warner et al., 2013.)

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

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A.2. Precios de venta de grafeno (Avanzare)

Figura A.2: Precios de venta de los productos ofertados por la empresa Avanzare. (Fuente:
Avanzare.)

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Anejos

A.3. Precios de venta de grafeno (Graphenea)

Producto

Substrato

Superficie

Precio

Grafeno monocapa

SiO2/Si

10 mm x 10 mm (4 unidades)

175

Grafeno monocapa

SiO2/Si

1 pulgada x 1 pulgada

225

Grafeno monocapa

SiO2/Si

Oblea de dimetro 4 pulgadas

645

Grafeno monocapa

A eleccin del cliente

10 mm x 10 mm

135

Grafeno monocapa

A eleccin del cliente

25 mm x 25 mm

299

Grafeno monocapa

A eleccin del cliente

Oblea de dimetro 4 pulgadas

699

Grafeno bicapa

SiO2/Si

10 mm x 10 mm

459

Grafeno tricapa

SiO2/Si

10 mm x 10 mm

649

Grafeno monocapa

Cu

1 pulgada x 1 pulgada

89

Grafeno monocapa

Cu

10 mm x 10 mm (4 unidades)

95

Grafeno monocapa

Cu

Obleas de dimetro 12 mm (4 unidades)

99

Grafeno monocapa

Cu

Oblea de dimetro 4 pulgadas

299

Grafeno monocapa

Cu

60 mm x 40 mm

225

Grafeno monocapa

PET (poletileno)

10 mm x 10 mm (4 unidades)

175

Grafeno monocapa

PET (poletileno)

25 mm x 25 mm

225

Grafeno monocapa

PET (poletileno)

Oblea de dimetro 4 pulgadas

645

Grafeno monocapa

Cuarzo

Oblea de dimetro 4 pulgadas

645

Grafeno monocapa

Cuarzo

10 mm x 10 mm (4 unidades)

175

Grafeno monocapa

Suspendido sobre pelcula


Quantifoil para TEM

Pelcula de dimetro 3mm (4


unidades)

350

xido de grafeno

Suspensin en agua (250 ml, 4 mg/ml)

89

xido de grafeno

Suspensin en agua (1000 ml, 4 mg/ml)

299

xido de grafeno reducido

1 gramo

129

Tabla A.3: Precios de venta de los productos ofertados por la empresa Graphenea. (Fuente:
Graphenea.)

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

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A.4. Evolucin del coste de produccin de grafeno por CVD

Figura A.4: Evolucin anual del coste de produccin de grafeno por deposicin qumica de
vapor. Se compara con el coste actual del carburo de silicio (utilizado en otro mtodo de
fabricacin de grafeno), y el coste actual del silicio. (Fuente: Graphenea.)

Pg. 8

Anejos

A.5. Diagrama de fase Cu - C

Figura A.6: Diagrama de fase binario de cobre (Cu) y carbono (C). Se observa la baja
solubilidad del carbono en el cobre. (Fuente: Mattevi, Kim, Chhowalla, 2011.)

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

Pg. 9

A.6. Influencia de la limpieza del substrato de cobre en CVD

Figura A.5: Influencia de la limpieza del substrato de cobre sobre el grafeno producido por
deposicin qumica de vapor (imgenes por microscopio electrnico de barrido). Las figuras
de la izquierda (a y b) muestran el grafeno producido a partir de un substrato de cobre sin
limpiar, mientras que las de la derecha (c y d) corresponden a un producto obtenido a partir
de un substrato limpio. Tambin se observan imgenes del grafeno sobre un substrato de
SiO2/Si. (Fuente: Kim et al., 2013.)

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Anejos

A.7. Comportamiento del adhesivo trmico

Figura A.7: Comportamiento del adhesivo trmico de la empresa Nitto Denko Corporation.
Se ilustra la fuerza del adhesivo segn la temperatura. (Fuente: Nitto Denko Corporation.)

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Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

A.8. Sistemas de deposicin qumica de vapor


Modelo

Fabricante

Dimensiones

Temperatura

Presin

de trabajo

de trabajo

Informacin adicional
-4 entradas de gas, ampliables hasta 12.

EasyTube
3000

First Nano

3000 mm x
840 mm

< 1100C

100 mtorr

-Potencia mxima: 12,5 kW.

700 torr

-Cmara tubular de cuarzo (de dimetro


7).
-Hasta 6 entradas de gas.

AS-Master
S20

AnnealSys

1104 mm x
1550 mm

-6

< 1150C

10 torr
ambiente

-Potencia mxima: 75 kW.


-Cmara tubular de cuarzo (de dimetro
200m) o cuadrada de 200 mm x 200 mm.
-4 entradas de gas.

Planar
GROW-6E

planarTECH

1750 mm x
750 mm

-4

< 1450C

510 torr
ambiente

-Potencia mxima: 6,6 kW.


-Cmara tubular de cuarzo (de dimetro
6).

GSL 1100X

MTI Corporation

1670 mm x
623 mm

-2

< 1100C

10 torr
ambiente

-Una entrada de gas y otra entrada para


gas refrigerante.
-Potencia mxima: 8 kW.
-Cmara de doble tubo de cuarzo (de
dimetros 1 y 8,5).

LPCVD

Angstrom

2020 mm x

System

Engineering

863 mm

< 1100C

100 mtorr
500 torr

-Hasta 12 entradas de gas.


-Cmara de tubo de cuarzo (de dimetro
variable, entre 50 mm y 200 mm).

Tabla A.8: Caractersticas de distintos reactores de deposicin qumica de vapor, de baja


presin.

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Anejos

A.9. Laboratorio de Graphene Platform Corp. (Japn)

Figura A.9.1: Interior del laboratorio de Graphene Platform. Se puede apreciar el reactor de
deposicin qumica (y equipamiento asociado), as como mesas para el tratamiento del
substrato y la transferencia del grafeno. (Fuente: Y. Jaret Lee, planarTECH.)

Figura A.9.2: Equipos de caracterizacin microscpica con los que se comprueban las
propiedades del grafeno producido. (Fuente: Y. Jaret Lee, planarTECH.)

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

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Figura A.9.1: Reactor de deposicin qumica de vapor del laboratorio de Graphene Platform.
Se observa el tubo de cuarzo por el que fluyen los gases, as como el aislamiento trmico
del sistema. (Fuente: Y. Jaret Lee, planarTECH.)

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Anejos

A.10. Mdulos del Parc Tecnolgic del Valls

Superficie

Precio
Servicios incluidos

[m ]

Servicios y gastos adicionales

[/mes]
-Programa de Creacin y Consolidacin de
-Acceso durante todo el ao, a cualquier

15

521,85 + IVA

hora.

privado.
-Costes

generales

del

edificio

climatizacin, iluminacin, vigilancia, etc.).


-Salas de reuniones: 4 horas gratuitas al
mes. Se ofrecen aulas y salas totalmente
1274,46 + IVA

equipadas de distinto tamao.

30 personas).

de

disponibilidad
transporte.

carga
de

(para

aos

de

-Fianza: depsito de dos meses de alquiler.


elctrico:

Trmino

potencia

(1,77/kW instalado) + Trmino energa


(0,098 /kWh consumido).
-Aparcamiento: 72 /unidadmes.
2

-Pequeos almacenes (11 m ): 101,5 /mes.

-Servicio de conexin a Internet: 30/mes.


-Copistera.

-Lavabos y duchas comunitarias.


-Zona

de

-Servicio de telefona IP: 7/mes.

-Cocina y comedor compartido (capacidad:

1847,39 + IVA

Tecnolgica

-Alquiler de mobiliario.

-Servicio de vigilancia y seguridad.

85

menos

-Consumo

(recepcionista, mantenimiento, limpieza,

55

Base

de

segundo, 5% durante el tercero.

-Limpieza, mantenimiento y climatizacin


(calefaccin y refrigeracin) del espacio
819,60 + IVA

de

empresas

antigedad): bonificacin de la renta de 30%


durante el primer ao, 15% durante el

-Acondicionamiento inicial del local.

30

Empresas

descarga

con

mecanismos

de

-Hotel 4*.
-Restaurante y catering.

Tabla A.10: Informacin de los distintos mdulos que se ofrecen en el Parc Tecnolgic del
Valls, segn su superficie. Se incluye la informacin de mayor pertinencia. (Fuente:
Montserrat Pujol, Parc Tecnolgic del Valls.)

Pg. 15

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

B. Comparativa de procesos
B.1. Ponderacin de los criterios de comparacin
Criterio

Valor

Dimensin

Justificacin
Es un criterio importante en el sentido que algunas aplicaciones requieren
muestras de grafeno de ciertas dimensiones, y no pueden utilizar hojuelas de
pequeas dimensiones.

Tamao de
grano

Es una medida de la cristalinidad del producto, lo que tiene implicaciones en las


distintas aplicaciones en las que puede utilizarse.

Producto
final

Nmero de
capas

Movilidad
electrnica

Da cuenta de la homogeneidad del grafeno obtenido. Es un criterio muy


importante ya que si se pretende comercializar un producto, sus caractersticas
deben ser replicables.
Muchas de las posibles aplicaciones del grafeno se basan en su gran

conductividad elctrica. No obstante, algunas de ellas (por ejemplo, su uso como


refuerzo mecnico) no dependen de esta caracterstica.
Si bien cada precursor tiene caractersticas diferentes, se ha querido priorizar el

Precursor

valor del producto final. El impacto del precursor sobre los costes puede cubrirse,
al menos parcialmente, con los mrgenes de beneficio que se consideren.
Un proceso que requiera de temperaturas elevadas conlleva una serie de

Temperatura
Proceso

de proceso

restricciones sobre el diseo de la planta. Sin embargo, en vista del rango de


temperaturas que se comparan, no se ha considerado que este criterio sea de
importancia capital.

Escalabilidad

Transferencia

Aplicaciones

Es uno de los criterios ms importantes, ya que algunos de los procesos no


pueden llevarse a volmenes de produccin elevados.
Si bien una etapa de transferencia puede tener implicaciones en la calidad final
del grafeno, casi todos los procesos que se comparan requieren de ella.
Este criterio evala el tipo de aplicaciones a las que cada alternativa puede
acceder. Se ha considerado un factor muy relevante por el impacto que podra
tener el grafeno, en un futuro, sobre distintos campos tecnolgicos.

Informacin
de mercado
Mercado
abarcable

La distribucin actual de la demanda de grafeno aporta informacin importante el


estado vigente de la industria.

Tabla B.1: Ponderacin de los criterios de comparacin del anlisis multicriterio. Se ha dado
prioridad a la calidad del grafeno producido, a la escalabilidad de la alternativa, y a la
informacin de mercado. Tambin se incluye una justificacin del valor del coeficiente
elegido en cada caso.

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Anejos

B.2. Puntuaciones individuales del anlisis


Producto final
Tamao de

Nmero de

Movilidad

grano

capas

electrnica

Dimensin

Exfoliacin
mecnica

Exfoliacin
qumica

Proceso

Precursor

Temperatura

Informacin de mercado
Mercado

Escalabilidad

Transferencia

Aplicaciones

de proceso

abarcable

Reduccin de
xido de
grafeno
Deposicin
qumica de
vapor
Crecimiento
epitaxial
sobre SiC

Tabla B.2: Puntuaciones individuales, entre 1 y 4, de los distintos criterios de comparacin para cada proceso de produccin. Se listan las
puntuaciones antes de aplicar los coeficientes de ponderacin.

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Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

C. Anlisis tcnico
C.1. Compatibilidad del equipo respecto el flujo de gas
Se ha comprobado que la maquinaria elegida sea compatible con el flujo de gas requerido
en el proceso. En este sentido, el lmite viene impuesto por el dispositivo de adecuacin de
gases, que acepta un caudal de entrada mximo de 350 l/min. A partir de este valor y la
hiptesis de que los gases involucrados se comportan como gases ideales (esto servir
como una primera aproximacin), se calcula lo siguiente:

Recocido: Para esta etapa se utiliza un flujo de hidrgeno (810-3 l/min, en


condiciones estndar), trabajando bajo unas condiciones de 0,12 mbar y 1000C.
Atendiendo al comportamiento del gas ideal, se plantea la siguiente ecuacin:
1 1
1

2 2
2

Ecuacin C.1

Siendo P la presin, Q el caudal y T la temperatura, a la vez que se establece el


estado 1 como las condiciones estndar y el estado 2 como las condiciones de
trabajo, se calcula que:
2 =

1 1 2
1 2

1 8 103 / 1273,15
273,15 0,12 103

= 310,73 /

Se observa que para el recocido, el flujo de gas es menor a 350 l/min, por lo que
respecto esta fase la maquinaria elegida es compatible. Se aade, adems, que la
etapa de enfriamiento trabaja bajo las mismas condiciones que la de recocido, por lo
que no se analizar como un caso aparte.

Deposicin: En esta fase se hace fluir una mezcla gaseosa de hidrgeno (810-3
l/min, en condiciones estndar) y metano (2,410-2 l/min, en condiciones estndar)
bajo unas condiciones de trabajo de 2,133 mbar y 1000C. Los caudales de gas y la
densidad en condiciones estndar permiten obtener el flujo molar de ambos gases,
como se resume en la siguiente tabla:

Pg. 18

Anejos

Caudal [l/min]

Flujo molar [mol/min]

0,717

1,07310

0,0899

3,56710

-3

Metano (CH4)

810

-2

Hidrgeno (H2)

Densidad [kg/m ]

2,410

-3

-4

Tabla C.1: Valores en condiciones estndar del metano e hidrgeno utilizados en el


proceso que se propone.

A partir del flujo molar de cada gas y de la presin total de trabajo, se pueden
calcular las presiones parciales segn la ley de las presiones parciales, o ley de
Dalton (ecuacin C.2):
! = !"!#$ !

Ecuacin C.2

Siendo Pi la presin parcial del gas i y Xi su fraccin molar, se obtienen las presiones
parciales del metano y del hidrgeno en las condiciones de trabajo (donde Ptotal =
2,133 mbar):

Metano (CH4)
Hidrgeno (H2)

Fraccin molar

Presin parcial [mbar]

0,7505

1,6007

1-0,7505 = 0,2495

0,5323

Tabla C.2: Fraccin molar y presin parcial del metano e hidrgeno, en condiciones
de 1000C y una presin total de 2,133 mbar.

Finalmente, utilizando la ecuacin C.1, se obtiene el caudal de cada uno de los


gases. Se comprueba en la tabla C.3 que la suma de los dos (el caudal total) es
inferior al lmite de 350 l/min, por lo que la maquinaria sera compatible con el
proceso.
Caudal [l/min]
Metano (CH4)

69,884

Hidrgeno (H2)

70,0506

Caudal total [l/min]

139,935

Tabla C.3: Caudales parciales y caudal total de los gases durante la etapa de
deposicin qumica de vapor.

Pg. 19

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

C.2. Necesidades del proceso de produccin


A continuacin se han estimado las necesidades de la planta piloto, de acuerdo con las
variables del proceso de produccin, la informacin relativa a la maquinaria elegida, y la
capacidad estimada en el apartado 4.3.2, de 375 m2/ao de grafeno. Si bien las
estimaciones se han hecho en base a las consideraciones que se sealan, en la prctica se
prev aplicar a las necesidades un cierto margen de seguridad, para evitar, por ejemplo,
posibles paradas en la produccin.

Concepto

Necesidades

Consideraciones
-Maquinaria: Reactor (9,1 kW, suponiendo un factor de
potencia de 0,8), abatidor de gases (1,7 kW),
laminadora (1,5 kW).
-Iluminacin: Se ha estimado en 350 W, segn las
dimensiones del local.

Electricidad

15 kW

-Otros (compresor de aire, extractor, ordenador, tomas


de corriente).
-Coeficiente de simultaneidad: Si bien se trata de un
proceso no continuo, se ha considerado que las
distintas etapas podran llevarse a cabo en paralelo.
Por este motivo se ha supuesto un coeficiente de
simultaneidad unitario.
2

-Consumo del reactor: 2-3 kgf/cm , tubo de ; a partir


de la ecuacin de Bernoulli se ha calculado en 105
l/min.
-Consumo del abatidor de gases: 13 l/min.
3

Agua

1600 m /ao
-Limpieza de utensilios.
-Se ha estimado la utilizacin del equipo a partir de la
capacidad de produccin atribuida a la planta piloto,
as como la duracin de las etapas.
En condiciones estndar:

-Nitrgeno: Utilizado como gas de purga y durante la


limpieza del substrato de cobre.

-Nitrgeno: 30 m /ao
-Hidrgeno: Utilizado en las etapas de recocido y
Gases

-Hidrgeno: 0,62 m /ao


3

Metano: 1 m /ao
3

-Oxgeno: 2 m /ao

deposicin qumica de vapor.


-Metano: Precursor de grafeno utilizado en la
deposicin, as como combustible para la llama del
abatidor de gas (que tambin requiere oxgeno).

Pg. 20

Anejos

-Para la estimacin del consumo de sustancias


lquidas, se ha supuesto el uso de cubetas de la marca
Kartell, en particular el modelo de cubeta anticido de

-cido actico: 11,2 m /ao

cdigo 266, fabricadas en PVC y con las siguientes


dimensiones interiores: 530 mm x 675 mm x 100 mm.

-Agua desionizada: 22,4 m /ao


Lquidos

Se observa que da cabida a la totalidad del substrato


de cobre. Respecto el volumen hasta el que se

-Acetona: 11,2 m /ao

llenarn las cubetas, se ha estimado hasta un cuarto


de su altura.

-Alcohol isoproplico: 11,2 m /ao

-En el caso del cloruro frrico, se ha estimado su

-Cloruro frrico: 0,1 m /ao

consumo a partir de la reaccin estequiomtrica con el


cobre, suponiendo la disolucin de dos tercios del total
de ste.
-Se ha supuesto que el producto final se dividir en las
mismas

-Substratos:

cobre

(375

entre

los

tres

tipos

de

substratos. De este modo, nicamente se requerir

polietileno (125 m /ao), SiO2/Si (125

adhesivo trmico para las cantidades de grafeno que

m /ao).
Otros

proporciones

m /ao),

deben pasar por la fase de transferencia (es decir, dos


tercios de la capacidad total supuesta).
2

-Adhesivo trmico: 250 m /ao


-Respecto el embalaje del producto final, se ha
-Material de embalaje: espuma de
polietileno

(750

m /ao),

plstico (segn demanda).

cajas

de

supuesto un recubrimiento doble con espuma de


polietileno, a modo de proteccin, dentro de las cajas
de plstico.

Tabla C.4: Necesidades anuales del proceso de produccin. Se detallan por categoras,
atendiendo a las distintas consideraciones implicadas en su estimacin.

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

Pg. 21

D. Anlisis econmico
D.1. Presupuesto del reactor de deposicin qumica de vapor

Figura D.1: Presupuesto enviado por la empresa planarTECH para el reactor de deposicin
qumica de vapor elegido. (Fuente: Y. Jaret Lee, planarTECH.)

Pg. 22

Anejos

D.2. Presupuesto de equipamiento adicional

Figura D.2: Presupuesto enviado por la empresa CVD Equipment Corporation para sus
equipos de suministro y adecuacin de gases. Finalmente no se han contemplado en la
propuesta presentada. (Fuente: Scott Goldfarb, CVD Equipment Corporation.)

Pg. 23

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

E. Anlisis medioambiental
E.1. Estimacin de las emisiones generadas
Las emisiones generadas por la produccin de grafeno se han estimado a partir de las
necesidades de la planta piloto, establecidas en el anejo C.2.
A continuacin se calculan las cantidades de productos derivados de la combustin total del
metano:
! + 2! ! + 2!

Ecuacin E.1

Dixido de carbono:
! !

1 !
!
0,717 ! = 273,15 ; = 1
1

16,043 !
!
!
( )
44,01
= ,

!

Vapor de agua:
! !

1 !
!
0,717 ! = 273,15 ; = 1
2

16,043 !
!
!
( )
18,016
= ,
!

Las dems emisiones atmosfricas se han calculado partiendo de su consumo durante el


proceso y de las densidades en condiciones estndar:

Hidrgeno:
0,62

! !

( )
0,0899 ! = 273,15 ; = 1 = ,

Pg. 24

Anejos

Nitrgeno:
30

! !

( )
1,2506 ! = 273,15 ; = 1 = ,

El proceso propuesto tambin genera sustancias susceptibles de ser emitidas al agua, las
cuales se han cuantificado en masa multiplicando, en cada caso, las necesidades anuales
por la densidad:

Sustancia

Necesidades [m /ao]

Densidad [kg/m ]

Emisiones [kg/ao]

cido actico

11,2

1049

11.748,8

Agua desionizada

22,4

1000

22.400

Acetona

11,2

790

8.848

Alcohol isoproplico

11,2

786,3

8.806,56

Hierro y compuestos
asociados

0,1 (FeCl3)

2900 (FeCl3)

Cobre y compuestos

375 m /ao 25 m = 9,37510

asociados

-3

m /ao (lminas de Cu slido)

8960 (Cu)

223,4

168,48

Tabla E.1: Estimacin total de las sustancias susceptibles de ser emitidas al agua.

En la estimacin de metales y sus compuestos (en particular, hierro y cobre), se han tomado
en cuenta las siguientes consideraciones:

Cobre y sus compuestos: Durante la etapa de limpieza parte del cobre se pierde en
forma de xido de cobre reducido. Ms adelante, en la etapa de deposicin, parte
del cobre sublima, y luego es recogido por el depurador hmedo del abatidor de
gases. En ltimo lugar, en la etapa de transferencia se disuelven dos tercios del
consumo de cobre. No obstante, nicamente se ha calculado este ltimo caso, que
se considera el ms crtico:

Pg. 25

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

6,25 10!!

!

1 1 !
!
8960

134,45

!
63,546
1
!
( )
= ,

A las emisiones de cobre totales se aadirn 50 kg/ao a modo de contemplar las


prdidas durante la limpieza del substrato y aquellas por sublimacin en el reactor.

Hierro y sus compuestos: Durante la etapa de transferencia, parte del cloruro frrico
se transforma en cloruro de hierro (II), como muestra la ecuacin E.2:

2! + 2! + !

Ecuacin E.2

En concordancia con suposiciones anteriores, se ha contemplado la disolucin en


cloruro frrico de dos tercios de las necesidades de cobre:
6,25 10!!

285,88

!

1 2 !
8960

63,546
1
!
(! )
162,2
= 285,88

!

!
1 ! 2 !
!

126,75

162,2 !
2 !
!
( )
= ,

No se han considerado numricamente los posibles residuos de cloruro frrico, si


bien se podran encontrar trazas de l.

Pg. 26

Anejos

E.2. Anejo III de la Ley 16/2002


Lista de las principales sustancias contaminantes que se tomarn obligatoriamente en
consideracin si son pertinentes para fijar valores lmite de emisiones:
Atmsfera:
1. xido de azufre y otros compuestos de azufre.
2. xido de nitrgeno y otros compuestos de nitrgeno.
3. Monxido de carbono.
4. Compuestos orgnicos voltiles.
5. Metales y sus compuestos.
6. Polvos.
7. Amianto (partculas en suspensin, fibras).
8. Cloro y sus compuestos.
9. Flor y sus compuestos.
10. Arsnico y sus compuestos.
11. Cianuros.
12. Sustancias y preparados respecto de los cuales se haya demostrado que poseen
propiedades cancergenas, mutgenas o puedan afectar a la reproduccin a travs del aire.
13. Policlorodibenzodioxina y policlorodibenzofuranos.
Agua:
1. Compuestos organohalogenados y sustancias que puedan dar origen a compuestos de
esta clase en el medio acutico.
2. Compuestos organofosforados.
3. Compuestos organoestnnicos.
4. Sustancias y preparados cuyas propiedades cancergenas, mutgenas o que puedan
afectar a la reproduccin en el medio acutico o va el medio acutico estn demostradas.

Estudio de viabilidad de una planta de produccin de grafeno

Pg. 27

5. Hidrocarburos persistentes y sustancias orgnicas txicas persistentes y bioacumulables.


6. Cianuros.
7. Metales y sus compuestos.
8. Arsnico y sus compuestos.
9. Biocidas y productos fitosanitarios.
10. Materias en suspensin.
11. Sustancias que contribuyen a la eutrofizacin (en particular nitratos y fosfatos).
12. Sustancias que ejercen una influencia desfavorable sobre el balance de oxgeno (y
computables mediante parmetros tales como DBO, DQO).

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