Qumica Geral e

Experimental II: Cintica

Qumica
Prof. Fabrcio Ronil Sensato

Resoluo comentada
de exerccios selecionados.
Verso v2_2005

1) Para a reao em fase gasosa N2 + 3H2

2NH3 ,

2) A decomposio, em fase gasosa, do N2 O3 em NO2 e NO de primeira ordem com k1

= 3,2 10 -4 s -1 . Em uma reao na qual [N 2 O3 ] inicial 1,00 mol/L, quanto tempo
levar para esta concentrao reduzir-se a 0,125 mol/L?
3) Qual a meia-vida de uma reao de primeira ordem para a qual k = 1,4 10-2 min-1 ?
4) A 3 1 0 o C a decomposio trmica da arsina ocorre de acordo com a equao
2AsH3 (g)
2As(s) + 3H2(g); a essa temperatura foram obtidos os seguintes dados:
Tempo, h
[AsH 3 ] mol/L

0,0

3,0

4,0

5,0

6,0

7,0

8,0

0,0216

0,0164

0,0151

0,0137

0,0126

0,0115

0,0105

(a) Qual a ordem da reao? (b) Qual a constante de velocidade?

5) Os seguintes dados foram obtidos para a decomposio na fase gasosa de dixido de
nitrognio (NO2(g)
NO(g) + O2(g)) a 300 o C.
Tempo (s)

[NO 2 ] (mol/L)

0,0
0,50
100,0
200,0
300,0

0,01000
0,00787
0,00649
0,00481
0,00380

A reao de primeira ou de segunda ordem em NO2 ?

6) Para a reao A + B

C foram obtidas as seguintes velocidades iniciais:

Exp.

[A] inicial (mol/L)

[B] inicial (mol/L)

Velocidade inicial mol -1 Ls -1

1
2
3

0,245
0,490
0,735

0,128
0,128
0,256

1,46 10-4
2,92 10-4
8,76 10-4

Escreva a equao de velocidade da reao e calcule o valor da constante de velocidade,

k.

7) A velocidade de composio do acetaldedo (CH 3 CHO) foi medida em funo da

temperatura entre 700-1000 K, e os correspondentes dados experimentais so
apresentados abaixo. Determine o valor de Ea e A.
T (K)
K (L mol -1 s-1 )

700
0,011

730
0,035

760
0,105

790
0,343

810
0,789

840
2,17

910
20,0

1000
145

8) Os dados na tabela referem-se seguinte reao entre o NO e o O2 , a 660 K

2NO(g) + O2 (g)
2NO2 (g)
Ensaio

1
2
3

Concentrao inicial dos reagentes

(mol/L)
[NO]
[O 2 ]
0,010
0,010
0,020
0,010
0,010
0,020

Velocidade do desaparecimento
de NO (mol/L s)
2,5 10-5
1,0 10-4
5,0 10-5

(a) Determine a ordem de reao para cada um dos reagentes/

(b) Escreva a equao de velocidade da reao
(c) Calcule a constante de velocidade.
(d) Calcule a velocidade (em mol/L s) no instante em que [NO] = 0,015 mol/L e [O2 } =
0,0050 mol/L.
(e) No instante em que o NO est sendo consumido velocidade de 1,0 10-4 mol/L s,
qual a velocidade do consumo de O2 e de formao de NO2 ?
9) Uma amostra de rocha encontrada e contm 2,1 10-4 g de urnio 238 e 2,5 10 -5 g
de chumbo 206. Se a meia-vida do urnio 238 4,5 109 anos, qual a idade da rocha?

1) Para a reao em fase gasosa N 2 + 3H2

2NH3 ,

Resoluo:
Para a equao qumica supracitada, a relao entre a taxa de consumo dos reagentes :

Assim,

2) A decomposio, em fase gasosa, do N 2 O 3 em NO 2 e NO de primeira ordem

com k1 = 3,2 10 -4 s-1 . Em uma reao na qual [N 2 O3 ] inicial 1,00 mol/L, quanto
tempo levar para esta concentrao reduzir-se a 0,125 mol/L
Resoluo:
Para uma reao de primeira ordem, a concentrao se relaciona com o tempo segundo
a expresso:

(1)

3) Qual a meia-vida de uma reao de primeira ordem para a qual k = 1,4 10-2
min -1?
Resoluo:
A meia-vida, t1/2, de uma reao o intervalo de tempo necessrio para a concentrao
de um reagente diminuir metade do seu valor inicial. Para uma reao de primeira
ordem:

4) A 310 o C a decomposio trmica da arsina ocorre de acordo com a equao

2AsH 3 (g)
2As(s) + 3H2(g); a essa temperatura foram obtidos os seguintes dados:
Tempo, h
[AsH 3 ] mol/L

0,0

3,0

4,0

5,0

6,0

7,0

8,0

0,0216

0,0164

0,0151

0,0137

0,0126

0,0115

0,0105

(a) Qual a ordem da reao? (b) Qual a constante de velocidade?

Resoluo
necessrio verificar se os dados coletados experimentalmente correspondem a uma
relao concentrao-tempo de primeira ou de segunda ordem. A lei de velocidade
integrada revela que para uma reao de primeira ordem, a dependncia concentraotempo dada por
(1)
enquanto para uma reao de segunda ordem, tal relao assume a seguinte igualdade:
(2)

Ambas as relao (1 e 2) devem ser testadas.

A Eq. 1 releva que para uma reao de primeira ordem, um grfico de ln[A] em
funo de t deve ser uma reta, cujo coeficiente angular pode ser identificado com a
constante de velocidade k. Assim, se um grfico de ln[AsH3 ] contra o t resultar em uma
reta, significa que a reao proposta segue um regime de primeira ordem, pois este tipo
de grfico resultar em uma reta somente para reaes de primeira ordem. A Tabela 1,
sumaria os valores de [AsH3 ], t e ln([AsH3 ])

Tabela 1. Dados para o teste de reao de primeira ordem

Tempo, h
[AsH 3 ] mol/L
ln([AsH 3 ])
0,0

0,0216

-3,8351

3,0

0,0164

-4,1105

4,0

0,0151

-4,1931

5,0

0,0137

-4,2904

6,0

0,0126

-4,3741

7,0

0,0115

-4,4654

8,0

0,0105

-4,5564

O correspondente grfico de ln([AsH3 ]) contra t mostrado na Figura 1.

y = -0,0899x - 3,8367
R2 = 0,9999

-3,7
-3,8
-3,9
-4,0
-4,1
-4,2

ln([AsH3]) mol/L

-4,3
-4,4
-4,5
-4,6
0,0

2,0

4,0

6,0

8,0

Tempo, t

Figura 1. Teste de regime de primeira ordem para a reao

2AsH3(g)
2As(s) + 3H2(g).

A dependncia linear de ln([AsH3 ]) com o tempo revela que a reao de decomposio

do AsH3 segue um regime de primeira ordem. O valor de k pode ser identificado com
o negativo do coeficiente angular, o qual -0,0899 h -1 . Assim, a constante de
velocidade, k, igual a 9,0 10-2 h-1 .

5) Os seguintes dados foram obtidos para a decomposio na fase gasosa de

dixido de nitrognio (NO 2 (g)
NO(g) + O2(g)) a 300 o C.
Tempo (s)

[NO 2 ] (mol/L)

0,0
0,50
100,0
200,0
300,0

0,01000
0,00787
0,00649
0,00481
0,00380

A reao de primeira ou de segunda ordem em NO 2?

Resoluo:
A lei de velocidade integrada para uma reao de primeira ordem em NO2

enquanto a lei de velocidade integrada para uma reao de segunda ordem :

Se um grfico de ln[NO 2 ] contra o tempo resultar em uma reta, a reao de primeira

ordem em A. Por outro lado, um grfico de 1/[NO2 ] contra o tempo deve resultar em
uma reta se a reao for de segunda ordem em A. Assim, para verificar se a reao de
primeira ou de segunda ordem em NO 2 , deve-se graficar ln[NO 2 ] e 1/[NO 2 ] contra o
tempo. Os dados so sumariados na Tabela 1
Tabela 1. Dados para a verificao da ordem da reao
em relao a concentrao de NO2

Tempo, h [NO 2 ] mol/L

0,0
0,01000
50,0
0,00787
100,0
0,00649
200,0
0,00481
300,0
0,00380

ln[NO 2 ]
-4,6052
-4,8447
-5,0375
-5,3371
-5,5728

Os correspondentes grficos so mostrados na Figura 1.

1/[NO 2 ]
100
127
154
208
263

280
260

-4,6000

(a)

-4,8000

(b)

240
220
200
180

-5,2000

R2 = 0,9824

-5,4000

1/[NO2]

ln[NO2]

-5,0000

y = 0,5431x + 99,833

160

R =1

140
120
100

-5,6000
0

50

100

150

200

250

300

50

100

150

200

250

300

350

Tempo (h)

Tempo (h)

Figura 1. Teste de ordem de reao com respeito concentrao de NO2: (a) teste de primeira ordem e (b)
teste de segunda ordem.

Observa-se na Figura 1a que o grfico de ln[NO2 ] contra o tempo no resulta em uma

reta e, portanto, os dados experimentais coletados no se ajustam a lei de velocidade
integrada para uma reao de primeira ordem em NO 2 . Por outro lado, o grfico de
1/[NO2 ] contra o tempo (Figura 1a) resulta em uma reta e, portanto, revela que a reao
de decomposio do NO2 de segunda ordem. A velocidade da reao , ento, igual a
k[NO2 ]2 .
Ainda, pode-se determinar o valor da constante de velocidade, k, para o
processo reconhecendo-se que este numericamente igual ao coeficiente angular da reta
mostrada da Figura 1b. Assim, k = 0,543 mol-1 Ls-1
6) Para a reao A + B

C foram obtidas as seguintes velocidades iniciais:

Ensaio

[A] inicial (mol/L)

[B] inicial (mol/L)

Velocidade inicial molL -1s -1

1
2
3

0,245
0,490
0,735

0,128
0,128
0,256

1,46 10-4
2,92 10-4
8,76 10-4

Escreva a equao de velocidade da reao e calcule o valor da constante de

velocidade, k.
Resoluo:
A equao de velocidade para reao entre A e B , genericamente, descrita como
velocidade = k[A]m [B]n
k a constante de velocidade e m e n a ordem da reao em relao espcie A e B,
respectivamente. Os valores de k, m e n devem ser determinados.
Quando se inspeciona os ensaios 1 e 2 observa-se que quando a concentrao de
A dobrada (mantendo a concentrao de B constante, 0,128 mol/L) a velocidade
inicial da reao tambm o . Isto revela que a velocidade da reao proporcional
concentrao da espcie A e, portanto, m = 1 (reao de primeira ordem em relao
espcie A). Para determinar a ordem da reao em relao a B conveniente comparar a
efeito da alterao da concentrao de B quando a concentrao de A for constante. Os
ensaios supracitados, todavia, no contemplam explicitamente tal condio. Entretanto,
como j se sabe que a velocidade da reao proporcional concentrao de A (uma

vez que a reao de primeira ordem em relao a A), pode-se prever que para a
situao em que [A] fosse igual a 0,735 mol/L e [B] igual a 0,128 mol/L a velocidade da
reao seria 3 1,46 10 -4 mol L-1s -1(j que 0,735/0,245 = 3) e, portanto, 4,38 10 -4
mol L -1 s-1 . Esta situao ([A] = 0,735 mol/L; [B] = 0,128 mol/L; velocidade inicial =
4,38 10 -4 mol L-1 s-1) deve, ento, ser comparada com o ensaio 3 ([A] = 0,735 mol/L;
[B] = 0,256 mol/L; velocidade inicial = 8,76 10 -4 mol L -1s -1 ). Verifica-se que quando
a concentrao de B dobrada (de 0,128 mol/L para 0,256 mol/L) mantendo-se a
concentrao de A constante (0,735 mol/L) a velocidade dobrada (de 4,38 10-4 mol
L-1 s -1 para 8,76 10 -4 mol L -1 s -1). Isto significa que a velocidade da reao tambm
proporcional concentrao de B e, portanto, de primeira ordem em relao a B, n = 1.
Como conseqncia, a equao de velocidade, torna-se:
velocidade = k[A]1 [B]1
velocidade = k[A][B]
O valor de k pode ser determinado substituindo-se os valores de k, [A] e [B] de um dado
ensaio (1, 2 ou 3) na equao de velocidade. Considerando, por exemplo, os dados
coletados no ensaio 1, tem-se:
velocidade = k[A][B]
1,46 10-4 mol L-1s -1 = k 0,245 mol/L 0,128 mol/L
k = 4,66 10-3 mol L s -1
7) A velocidade de composio do acetaldedo (CH 3 CHO) foi medida em funo da
temperatura entre 700-1000 K, e os correspondentes dados experimentais so
apresentados abaixo. Determine o valor de E a .
T (K)
K (L mol -1 s-1 )

700
0,011

730
0,035

760
0,105

790
0,343

810
0,789

840
2,17

910
20,0

1000
145

Resoluo:
Para muitas reaes qumicas, a constante de velocidade se relaciona com a temperatura
atravs da equao de Arrhenius.

Assim, um grfico de ln k contra 1/T resulta em uma reta com coeficiente angular
negativo dado por (-Ea/R). Desta maneira, pode-se determinar a energia de ativao, Ea,
partir dos valores experimentais de k obtidos a vrias temperaturas. Os correspondentes
valores de ln k e 1/T so sumariados na Tabela 1.

10

Tabela 1. Determinao da energia de ativao para

a decomposio do acetaldedo
k
T
ln k
1/T
(L/mol s)
(K)
0,011
700
-4,51
0,00143
0,035
730
-3,35
0,00137
0,105
760
-2,25
0,00132
0,343
790
-1,07
0,00127
0,789
810
-0,237
0,00123
2,17
840
0,775
0,00119
20
910
3,00
0,00110
145
1000
4,98
0,00100

ln k

O grfico apresentado da Figura 1 mostra os valores de ln k em funo de 1/T. O

coeficiente angular da reta pode ser reconhecido como o v a l o r d e Ea/R. Para
determin-lo pode-se elege dois pontos da reta obtida e, ento, calcular ln k / (1/T).

5
4
3
2
1
0
-1
-2
-3
-4
-5
0,00100

y = -22651x + 27,707
2

R = 0,9986

0,00110

0,00120

0,00130

0,00140

0,00150

1/T (/K)
Figura 1. Grfico de ln k contra 1/T para a decomposio do acetaldedo. Setas indicam
os pontos considerados para a determinao do coeficiente angular da reta.

Por exemplo, considerando-se os pontos (0,775; 0,00119) e (-3,35; 0,00137)

(em destaque na Figura 1), tem-se que:

Este valor pode, ento, ser identificado com Ea/R:

-Ea/R = -2,29 104 K
-Ea/8,3145 J K-1 mol-1 = -2,29 104 K
Ea = 8,3145 J K-1 mol-1 2,29 104 K
190 kJ mol-1
Nota: Um valor mais exato para E a seria obtido calculando-se a equao da reta via
correlao linear, conforme equao mostrada no canto superior direito da Figura 1.

11

8) Os dados na tabela referem-se seguinte reao entre o NO e o O 2 , a 660 K.

2NO(g) + O 2 (g)
2NO2 (g)
Ensaio

1
2
3

Concentrao inicial dos reagentes

(mol/L)
[NO]
[O 2 ]
0,010
0,010
0,020
0,010
0,010
0,020

Velocidade do desaparecimento
de NO (mol/L s)
2,5 10 -5
1,0 10-4
5,0 10-5

(a) Determine a ordem de reao para cada um dos reagentes/

(b) Escreva a equao de velocidade da reao
(c) Calcule a constante de velocidade.
(d) Calcule a velocidade (em mol/L s) no instante em que [NO] = 0,015 mol/L e [O2}
= 0,0050 mol/L.
(e) No instante em que o NO est sendo consumido velocidade de 1,0 10 -4 mol/L
s, qual a velocidade do consumo de O 2 e de formao de NO 2?
Resoluo:
O enunciado do problema faz referncia velocidade de desaparecimento do NO (ver
Tabela no enunciando do problema). As velocidades de desaparecimento de NO e O 2 ,
bem como a da formao de NO 2 , esto relacionadas com a velocidade da reao
segundo a igualdade:

Isto significa que a velocidade da reao no igual velocidade de desaparecimento

de NO. A velocidade da reao , segundo a igualdade supracitada, metade da
velocidade de desaparecimento de NO. A s s i m , a s v e l o c i d a d e s d a s r e a e s
correspondentes aos ensaios 1, 2 e 3 so, v1 = 1,25 10 -5 mol/L s, v2 = 0,50 10 -4
mol/L s e v3 = 2,5 10-5 mol/L s, respectivamente.
(a) Comparando-se os dados coletados nos ensaios 1 e 2, constata-se que quando a
concentrao do NO dobrada (de 0,010 para 0,020 mol/L), mantendo-s e a
concentrao de O2 constante (0,010 mol/L), a velocidade da reao quatriplica (de 1,25
1 0 -5 a 0 , 5 0 1 0 -4 mol/L s). Isto revela que a velocidade depende de forma
exponencial com a concentrao por um expoente de 2. Assim, a ordem da reao em
relao ao NO 2. Uma maneira alternativa de se determinar a ordem de reao em
relao concentrao de NO utilizando a equao de velocidade da reao (ainda no
conhecida) da seguinte forma: A forma genrica da equao de velocidade para a reao
:
velocidade = k [NO]n [O2 ]m
(1)
Substituindo os dados coletados para os experimentos 1 e 2, na Equao 1, tem-se:
Para o ensaio 1:
1,25 10-5 = k (0,010 mol/L)n (0,010 mol/L)m
Para o ensaio 2

12

0,50 10-4 = k (0,020 mol/L)n (0,010 mol/L)m

Dividindo-se membro a membro, obtm-se:

0,25 = (0,5)n
Aplicando-se o logaritmo em ambos os membros, tem-se:
log 0,25 = log (0,5)n
log 0,25 = nlog 0,5
n = log 0,25/log 0,5

n=2

Para determinar a ordem de reao com respeito ao O 2 , basta comparar os dados

referentes aos ensaios 1 e 3. Observa-se que quando a concentrao de O2 dobrada (de
0,010 para 0,020 mol/L), mantendo-se a concentrao de NO constante (0,010 mol/L). a
velocidade da reao tambm duplica (de 2,5 10 -4 para 5,0 10 -4 mol/L s). Isto
significa que a velocidade da reao proporcional concentrao de O2 e, portanto, de
primeira ordem em relao a O2 .
(b) A equao de velocidade da reao , portanto, velocidade = k [NO]2 [O2 ]
(c) Para determinar a constante de velocidade, k, pode-se substituir os dados de qualquer
e n s a i o ( 1 , 2 o u 3 ) n a e q u a o d e v e l o c i d a d e d a r e a o . Entretanto, deve-se
Considerando, por exemplo, os dados do ensaio 2 e substituindo-os na equao de
velocidade da reao, tem-se:
velocidade = k [NO]2 [O2 ]
0,50 10-4 mol/L s = k (0,020 mol/L)2 (0,010 mol/L)
k = 12,5 L2 /mol2 s
d) Para calcular a velocidade quando [NO] = 0,015 mol/L e [O 2 ] = 0,0050 mol/L, basta
substituir estas concentraes da equao de velocidade da reao:
velocidade = k [NO]2 [O2 ]
velocidade = 12,5 L2 /mol2 s (0,015 mol/L)2 (0,0050 mol/L)
velocidade = 1,4 10 -5 mol/L s
e) Como considerado previamente, a velocidade da reao qumica se relaciona com a
velocidade de consumo de reagentes e formao de produtos segundo a igualdade:

Assim, observa-se que a velocidade de consumo de O2 (em qualquer instante) metade

da velocidade de consumo de NO e, portanto, igual a (1,0 10 -4 mol/L s)/2 ou 0,50
10 -4 mol/L s. Segundo a mesma igualdade, a velocidade de consumo de NO igual
velocidade de formao de NO2 . Assim, quando a velocidade de consumo de NO for a
de 1,0 10 -4 mol/L s, o NO2 ser formado nesta mesma velocidade.

13

9) Uma amostra de rocha encontrada e contm 2,1 10 -4 g de urnio 238 e 2,5

10 -5g de chumbo 206. Se a meia-vida do urnio 238 4,5 10 9 anos, qual a idade da
rocha?
Resoluo:
O decaimento espontneo dos ncleos radioativos constitui um processo de primeira
ordem: o nmero de desintegraes por segundo proporcional ao nmero de ncleos
presentes. Assim, as velocidades de decaimento de certos ncleos podem ser exploradas
para a datao de minerais,, fsseis, relquias antigas, etc. Os mtodos baseados no
decaimento urnio-chumbo proporcionam testes consistentes e valiosos para datao.
Neste caso, o nmero de tomos de chumbo (o produto estvel final) essencialmente
igual ao nmero de tomos de urnio que se desintegrou. Conhecendo-se a meia vida do
urnio 238 (4,5 109 anos), a idade das rochas pode ser calculado do nmero de tomos
de urnio presentes em relao ao nmero original.
A lei de primeira ordem para o decaimento radioativo pode ser escrita como:

em que N, nesse caso, o nmero de ncleos pais (urnio 238) no tempo t e N0 o

nmero a t = 0, ou seja, N0 a quantidade de urnio 238 presente na formao da rocha
e N a quantidade de urnio atual, remanescente.
Assim, faz-se necessrio calcular a quantidade inicial de urnio 238 na amostra (N0). N0
igual ao urnio 238 remanescente, N, mais o urnio que se desintegrou (se converteu)
em chumbo 206. Considerando seus nmeros de massas, constata-se que 238 g de
urnio se convertem em 206 gramas de chumbo. Assim, a massa de urnio que se
converteu em chumbo :

A massa inicial de urnio , portanto, 2,1 10-4 g (massa de urnio remanescente) + 2,9
10 -5 g (massa de urnio que se converteu em chumbo) = 2,4 10-4 g.
Assim, pode-se identificar N com 2,1 10 -4 g e N0 com 2,4 10 -4 g (embora N e N0
estejam rigorosamente associados quantidade, ambos podem ser considerados em
termos de massas uma vez que N e N0 correspondem ao mesmo elemento (urnio 238)
e, portanto, suas massas e correspondentes quantidades so proporcionais).
Entretanto, para avaliar t usando a Eq. 1, necessrio conhecer o valor da
constante de velocidade, k, do processo de decaimento. Tal grandeza pode ser calculada
atravs da meia- vida do urnio 238. Para um regime de primeira ordem, tem-se que:

Substituindo o valor de k em (1), tem-se

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t = 8,9 108 anos.