Info 6 CINETICA QUIMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
JUEVES 2-8PM
D
FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUMICA
Laboratorio de Fisicoqumica AII

CINTICA QUMICA
Profesor (a): Rojas Perez, Nora
Alumna: Pariapaza Flores, Gladys
Cdigo: 11070170
Fecha de realizacin de la prctica: 6 de Noviembre
Fecha de entrega del informe: 13 de Noviembre
Lima per
2014 II
CINTICA QUMICA
1
TABLA DE CONTENIDO
I.
RESUMEN...3
II.INTRODUCCION....4
III. PRINCIPIOS TERICOS.5
IV. DETALLES EXPERIMENTALES.......7
V. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS ...8
VI. EJEMPLOS DE CLCULOS..11
VII.ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS...14
VIII.CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.............15
IX. BILIOGRAFA.16
X.APNDICE......17
CINTICA QUMICA
2
I.
RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo la obtencin de datos cinticos para la

reaccin cataltica de primer orden y determinacin de la constante de
velocidad de reaccin.
Las condiciones en las que se desarrolla la experiencia son a una presin
de 756 mmHg con una temperatura de 23C y una humedad relativa de
92%.
Con la ayuda de un termostato se llev a cabo la reaccin del acetato de
etilo con el agua, usando como catalizador al HCl, se va cogiendo
muestras cada cierto intervalo de tiempo, y estas muestras se llevan a
valorar para conocer la concentracin del acido actico formado en el
tiempo establecido, luego se hace un tratamiento de los datos para
luego obtener una grfica de Ln [] ESTER NO RX. Vs. t(min.), con esta grfica se
halla la constante de velocidad y el tiempo de vida media experimental.
Los resultados obtenidos son: Kexp=0.0209 min-1 y t1/2
=33.16 min-1.
exp
Obtenindose como porcentajes de error 84.96% (por defecto) y 45.94%

(por exceso) respectivamente.
Se recomienda que luego de tomar la muestra de solucin y se vierta en
el agua destilada helada, se valore inmediatamente para evitar la
formacin de ms cido adicional fuera del tiempo medido.
CINTICA QUMICA
3
II.
INTRODUCCIN
La qumica, por su misma naturaleza, se ocupa del cambio. Las

reacciones qumicas convierten sustancias con propiedades bien
definidas en otros materiales con propiedades diferentes.
Gran parte del estudio de las reacciones qumicas se ocupa de la
formacin de nuevas sustancias a partir de un conjunto dado de
reactivos. Por lo tanto, es necesario entender la rapidez con que
pueden
ocurrir
las
reacciones
qumicas.
La experiencia nos dice que hay reacciones ms rpidas que otras,
debido a este fenmeno, debemos comprender los factores que
controlan o influyen en la velocidad.
Por ejemplo: Qu determina la rapidez con que se oxida el acero ?
Qu determina la rapidez con que se quema el combustible de un
motor
de
un
automvil?.
El rea de la qumica que estudia la velocidad o rapidez con que
ocurren las reacciones qumicas se denomina cintica qumica.
Por lo que las mltiples aplicaciones de la cintica qumica abarca desde
la industria de los alimentos, cosmtica, farmacutica pasando por la
industria textil, metalrgica, etc.
CINTICA QUMICA
4
III.
PRINCIPIOS TERICOS
CINETICA QUIMICA
La cintica qumica estudia
las velocidades de las reacciones y los
mecanismos por medio de las cuales se

mecanismo
intermedios
la descripcin
verifican. Se entiende por
detallada de cada uno de los pasos
de una reaccin. Para comprender el mecanismo de una
reaccin se estudia
los cambios de velocidad
causados por las
variaciones en las concentraciones de los reactantes, de los productos,

de los catalizadores y de los inhibidores. Resultan asimismo muy tiles
los estudios acerca del efecto sobre la velocidad de la reaccin , de los
cambios de temperatura , del disolvente, de la concentracin de los
electrlitos o de la composicin isotpica, puesto que un mecanismo de
reaccin
no es
ms que una hiptesis
para explicar los hechos
experimentales , no es necesario que sea el nico posible, aunque

justifique
todas las observaciones, sin embargo, algunos mecanismos
pueden ser desechados definitivamente mediante la evaluacin de la

informacin cintica variando las concentraciones y la temperatura, y
usando catalizadores especficos adecuados , es posible modificar las
cantidades relativas de los distintos productos. Solo pude obtenerse un
rendimiento muy alto de un producto, cuando una de las reacciones es
mucho ms rpida que las otras.
CONCENTRACIONES Y VELOCIDAD DE REACCIN

Las
velocidades
de
reaccin
dependen
generalmente
de
las
concentraciones de las sustancias reaccionantes. Para la mayora de las

Colisiones de las velocidades de reaccin; que establece que sta es
proporcional al nmero de choques por unidad de tiempo entre las
molculas reaccionantes. Altas concentraciones significan que un
CINTICA QUMICA
5
nmero relativamente grande de molculas estn juntas en un volumen

dado.
Bajo
estas
condiciones,
las
colisiones
entre
molculas
reaccionantes que las convierten en molculas de producto, son

relativamente frecuentes y por consiguiente, la reaccin es ms rpida.
Para cada reaccin qumica, existe una expresin matemtica, llamada
ecuacin de la velocidad
o Ley de la Velocidad que relaciona las
concentraciones de los reactivos con la velocidad de reaccin.

Por ejemplo, para la reaccin:
2N2O5 (g)
4NO2 (g) + O2 (g)
La ecuacin de velocidad es:

Velocidad = k [N2O5]
La constante de proporcionalidad k se llama la constante de velocidad.
El orden de una reaccin est dado por la suma de los exponentes de
los trminos de concentracin en la ecuacin de la velocidad. Los
rdenes de reaccin de los componentes individuales son n1, n2, n3,
etc.; y el orden de la reaccin en conjunto, n, es:
n = n1q + n2 + n3 +........
La ecuacin de la velocidad de una reaccin y consecuentemente el
orden de una reaccin debe determinarse experimentalmente. No se
pueden obtener de la ecuacin qumica para la reaccin. El orden de una
reaccin no necesita ser un nmero entero. Se conocen ecuaciones de
orden fraccionario, como tambin de orden cero.
CINTICA QUMICA
6
IV.
DETALLES EXPERIMENTALES
MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales: Termostato, 2 matraces erlenmeyer de 125mL,

matraz de 250mL, probeta, pipetas, bureta y cronmetro.
Reactivos: Acetato de etilo, biftalato de potasio, solucin de cido

clorhdrico, solucin de hidrxido de sodio 0.4N aprox., agua
desionizada, fenolftalena.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Primeramente se prepara la solucin de cido clorhdrico 0.1N aprox.

Luego se prende el termostato y se grada la temperatura a 35C,
cuando este alcanza la temperatura se introduce un matraz con 100mL
de HCl, al mismo tiempo se introduce tambin un matraz con 20mL de
acetato de etilo se deja pasar unos 10 minutos, al cabo de dicho tiempo
se retira 5mL del matraz que contiene HCl y se valora con la solucin de
hidrxido de sodio 0.4N aproximadamente la cual est previamente
valorada con el biftalato de sodio, en su lugar se coloca 5mL de acetato
y a la mitad de incorporado esta solucin se empieza a tomar el tiempo.
Se mezcla adecuadamente la solucin en el matraz. Se deja pasar cinco
minutos, y se extrae del matraz 5mL de la mezcla, esta se vierte en 50
mL de agua desionizada helada y luego se valora con el hidrxido de
sodio en un bao frio utilizando como indicador fenolftalena. Los
volmenes gastados se deben de apuntar.
El tiempo final de reaccin de cada muestra tomada se da al verter la
primera mitad de la solucin sobre el agua desionizada helada.
Se toma dos muestras de intervalos de 5 minutos cada una, tres
muestras de intervalos de 10 minutos, dos muestras de intervalo de 20
minutos y finalmente dos muestras de intervalos de 30 minutos, se
realiza el mismo procedimiento para cada muestra.
CINTICA QUMICA
7
V.
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

DATOS EXPERIMENTALES
TABLA N 1
Condiciones de laboratorio
PRESIN
(mmHg)
TEMPERAUR
A (C)
%HR
756
23
92
TABLA N0 2
Volumen gastado de NaOH en cada titulacin del cido a un
determinado tiempo.
CONCENTRAC
MUEST TIEMPO(m VOLUM
ION DE NaOH
RA
in)
EN (ML)
(N)
1
24.4
5.62
22.75
10.05
23.10
20.50
23.60
30.88
24.90
41.73
26.30
62.05
13.90
82.25
14.60
111.42
15.10
141.05
15.90
10
CINTICA QUMICA
8
0.4050
0.6974
TABLA N03
Normalidad del NaOH, HCl, HCldilucin despus de la valoracin.
NNaOH
NHCl
eq-g/L
eq-g/L
NHCl dilucin
eq-g/L
0,4050
1,8428
1.7507
0.6974
3.4033
3.2331
RESULTADOS
TABLA N0 4
Concentraciones de las soluciones valoradas
Concentracin
del ster que no
reacciona
(mol/L)
Concentracin
de la acidez
total (mol/L)
Concentracin
del ster que
reacciona
(mol/L)
1.8428
0.0921
0.4266
1.8711
0.1204
0.3983
1.9116
0.1609
0.3578
2.0169
0.2662
0.2525
2.1303
0.3796
0.1391
1.9388
-1.2943
0.8130
2.0364
-1.1967
1.7154
2.1062
-1.1269
1.6456
2.2177
-1.0154
1.5341
CINTICA QUMICA
9
TABLA N05
Datos para la grfica de la reaccin de primer orden.
Ln[ster]no
t(min)
5.62
reacciona
-0.8519
10.05
-0.9205
20.50
-1.0278
30.88
-1.3763
41.73
-1.9726
62.05
-0.2070
82.25
0.5396
111.42
0.4981
141.05
0.4279
Tabla N0 6
Porcentajes de error de k y T1/2 min.
K (cte de
velocidad
de rxn)
t 1/2
(tiempo de
vida media)
CINTICA QUMICA
10
TERICO(min1
)
EXPERIMENTA
L
(min-1)
%Error
0.0113
0.0209
84.96
(por
defecto)
61.34
33.16
45.94
(por exceso)
VI.
EJEMPLO DE CLCULOS
a) Determinacin de la densidad del acetato de etilo

temperatura de 35 .
...............
a la
(*)
Reemplazando en (*):
b) Clculo de la concentracin exacta del HCl realizando luego

la correccin por la dilucin.
N NaOH V NaOH =N HCl V HCl
Entonces:
N HCl =
0.4050 eqg/ Lx 22.75 ml

=1.8428 eqg /L
5 ml
Luego de la dilucin del HCl:

N HCl (diluc .) V dilucin =N HCl V HCl
CINTICA QUMICA
11
N HCl(diluc .) =
1,8428 eqg /Lx 95 ml

=1.7507 eqg /L
100ml
c) Determinacin de la concentracin cida total de cada

valoracin.
N NaOH V NaOH =N acidez total V

Para la valoracin 1:
N acidez t otal =
0.4050 eqg / Lx 22.75 ml

=1.8428 eqg/ L
5 ml
N acidez total =1.8428 mol /L
d) Clculo de la concentracin original del acetato de etilo en

trminos de molaridad.
De la ecuacin:
W=
W
V
se despeja el volumen del ster, entonces
El peso molecular (PM) es: 88,10g/mol

0.8819 g
x 5 mL=4,4095 g .
Wpeso del ster =
mL
Entonces la concentracin original del ster se puede calcular:
M ster=
4,4095 g
=0,5187 mol /L
88,10 g/molx 0,1 L
CINTICA QUMICA
12
e) Determinacin de la concentracin de cido producido en

cada solucin y la equivalencia con el ster que reacciona.
NCH
COOH
=N acidez totalN HCl
Para la valoracin 1:
NCH
COOH
NCH
COOH
g
g
=1.8428eq 1.7507 eq =0.0921eqg /L
L
L
=0.0921mol / L
f) En base a d) y e) determinacin de la molaridad del ster

sin reaccionar.
M ster sinrx =M cocentr . origM cido formado
M ester sinrx =
para 1:
0,5187 mol 0,0921 mol
=0,04266 mol/ L
L
L
g) Porcentaje de error de la constante de velocidad K y

clculo de la vida media.
Kterica = 0.0113 min-1

Kexperimental = 0.0209min-1
Entonces
%error =
t 1 /2
terico
CINTICA QUMICA
13
|0. 01130.0 209|

0. 0113
x 100=84.96
(por defecto)
t 1 /2 =
t 1 /2
experimental:
t 1 /2 =
%error=
VII.
ln 2
ln 2
=
=61,34 min
K 0,0113 min1
ln 2
ln2
=
=33.16 min
K 0.0209 min1
|61. 3433.16|
61. 34
x 100=45.94
(por exceso)
ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS
Para nuestro caso la experiencia marchaba perfectamente hasta

que se cambio la concentracin de NaOH de 0.4050 N a 0.6974 N.
La constante de velocidad hallada experimentalmente se aleja
mucho respecto a la constante de velocidad terica, lo mismo
sucede con el tiempo de vida media, aunque para la ltima ya no
es tan abismal la diferencia.
De hecho estos resultados se debieron a los errores al momento de
realizar la prctica, posiblemente dichos errores se deben a un
mal manejo de tiempo, a la valoracin en el bao de frio que no se
valor inmediatamente, pues se pudo formar ms cido adicional fuera
del tiempo tomado.
CINTICA QUMICA
14
Cabe mencionar tambin para los datos obtenidos de las

valoraciones que conforme pasa el tiempo de reaccin la formacin
del cido actico se va haciendo cada vez ms lenta.
VIII.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES
Un factor que afecta la velocidad de reaccin es

concentracin de los reactantes
que generalmente
cuanto ms concentrado es ms rpido es la reaccin.
CINTICA QUMICA
15
la
La velocidad de reaccin aumenta con el aumento de

temperatura.
Se comprueba que la hidrlisis del ster sigue una
cintica de orden igual a 1.
RECOMENDACIONES
Al tomar la muestra de solucin y verterlo en el agua
desionizada helada se debe valorar inmediatamente
para evitar la formacin de ms cido adicional fuera del
tiempo medido.
Se
debe
mantener constante la temperatura del
termostato.
No olvidarse de enjuagar y secar bien las pipetas para
cada cambio de temperatura.
IX.
BIBLIOGRAFA
CINTICA QUMICA
16
CRC, Handbook of Chemistry and Physics, 84 th edition, Ed.

CRC Press, 1989, pginas: 3-260.
Pons Muzzo, Gastn, Fisicoqumica, 1era. Edicin, Ed.

Universo, 1969, pginas: 515-518.
Maron S., Land J., Fisicoqumica Fundamental, 1era ed., Ed. Limusa,
Mxico, 1978. Pg 558 563.
X.
APNDICE
Cules son algunas de las tcnicas usadas en el
estudio de la cintica de reaccin? Explique.
CINTICA QUMICA
17
METODO DE AISLAMIENTO DE OSTWALD

Para una reaccin dada A + B productos
Si la velocidad depende de la concentracin de ms de un reactivo, v =
[A]a[B]b
La ecuacin de velocidad se puede determinar utilizando el mtodo de
aislamiento de Ostwald que consiste en planificar las experiencias de
forma que la concentracin de un reactivo se mantenga constante
mientras que la de otro va cambiando. Esto normalmente se logra
haciendo que una de las concentraciones est en exceso de forma que
no vare al transcurrir la reaccin.
si [B]>>> [A] [B]= cte k = k [B]b
k se denomina constante aparente de velocidad
Esto simplifica la ecuacin de velocidad, haciendo que sta dependa
slo de la concentracin de un reactivo, v = k [A]a, se utiliza entonces
el mtodo descrito anteriormente para obtener el orden de reaccin
respecto al reactivo A.
Describa algunos de los factores que afectan la

De qu depende que una reaccin sea rpida o lenta? Cmo se puede
modificar la velocidad de una reaccin? Una reaccin qumica se
produce mediante colisiones eficaces entre las partculas de los
reactivos, por tanto, es fcil deducir que aquellas situaciones o factores
que aumenten el nmero de estas colisiones implicarn una mayor
Veamos algunos de estos factores.
CINTICA QUMICA
18
Temperatura
Al aumentar la temperatura, tambin lo hace la velocidad a la que se
mueven las partculas y, por tanto, aumentar el nmero de colisiones y
la violencia de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reaccin.
Esto explica por qu para evitar la putrefaccin de los alimentos los
metemos en la nevera o en el congelador. Por el contrario, si queremos
cocinarlos, los introducimos en el horno o en una cazuela puesta al
fuego.
Grado de Divisin o Estado Fsico de los Reactivos
En general, las reacciones entre gases o entre sustancias en disolucin
son rpidas ya que las mismas estn finamente divididas, mientras que
las reacciones en las que aparece un slido son lentas, ya que la
reaccin slo tiene lugar en la superficie de contacto.
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de
contacto es menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea
de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Si los reactivos estn en estado lquido o slido, la pulverizacin, es
decir, la reduccin a partculas de menor tamao, aumenta
enormemente la velocidad de reaccin, ya que facilita el contacto entre
los reactivos y, por tanto, la colisin entre las partculas.
Por ejemplo, el carbn arde ms rpido cuantos ms pequeos son los
pedazos; y si est finamente pulverizado, arde tan rpido que provoca
una explosin.
CINTICA QUMICA
19
Naturaleza de los reactivos

Dependiendo del tipo de reactivo que intervenga, una determinada
reaccin tendr una energa de activacin:
Muy alta, y entonces ser muy lenta.
Muy baja, y entonces ser muy rpida.
As, por ejemplo, si tomamos como referencia la oxidacin de los
metales, la oxidacin del sodio es muy rpida, la de la plata es muy
lenta y la velocidad de la oxidacin del hierro es intermedia entre las dos
anteriores.
Concentracin de los reactivos
Si los reactivos estn en disolucin o son gases encerrados en un
recipiente, cuanto mayor sea su concentracin, ms alta ser la
velocidad de la reaccin en la que participen, ya que, al haber ms
partculas en el mismo espacio, aumentar el nmero de colisiones.
El ataque que los cidos realizan sobre algunos metales con
desprendimiento de hidrgeno es un buen ejemplo, ya que este ataque
es mucho ms violento cuanto mayor es la concentracin del cido.
Para una reaccin : aA + bB cC + dD
La variacin de la velocidad de reaccin con los reactivos se expresa, de
manera general, en la forma:
v = k [A] [B]
La constante de velocidad k, depende de la temperatura. y son
exponentes que no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiomtricos de la reaccin general antes considerada.
: orden o grado de la reaccin respecto de A
: orden o grado de la reaccin respecto de B
+ : orden o grado total de la reaccin
La constante de velocidad k, depende de la temperatura. La
dependencia de la constante de velocidad, con la temperatura, viene
dada por la ecuacin de Arrhenius:
donde la constante A se denomina factor de frecuencia y Ea es la

energa de activacin.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que aumentan o disminuyen la rapidez
de una reaccin sin transformarse. La forma de accin de los mismos es
modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales
CINTICA QUMICA
20
con mayor o menor energa de activacin. En ningn caso el catalizador

provoca la reaccin qumica; no vara su calor de reaccin. Los
catalizadores se aaden en pequeas cantidades y son muy especficos;
es decir, cada catalizador sirve para unas determinadas reacciones. El
catalizador se puede recuperar al final de la reaccin, puesto que no es
reactivo ni participa en la reaccin.
Explique el concepto de energa de activacin en

una reaccin qumica.
Es la energa necesaria para inicial una reaccin qumica. Generalmente, es
el pico ms alto de la grafica de "Energa vs Avance de la Reaccin".
La energa de activacin (Ea), es la mnima cantidad de energa que se
requiere para iniciar una reaccin qumica Cuando las molculas chocan
forman un complejo activado, una especie formada temporalmente por las
molculas de los reactivos, como resultado de la colisin, antes de formar el
producto.
Por ejemplo:
A + B C + D
Si los productos son ms estables que los reactivos, entonces la reaccin

ser acompaada por una liberacin de calor, es decir, la reaccin es
exotrmica. Por otra parte, si los productos son menos estables que los
reactivos, entonces la mezcla de reaccin absorber calor de los
alrededores y se tendr una reaccin endotrmica. En los dos casos se hace
una grfica de energa de potencial del sistema de los reactivos y el avance
de la reaccin.
CINTICA QUMICA
21

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Esta prctica tiene como objetivo la obtencin de datos cinticos para la

Obtenindose como porcentajes de error 84.96% (por defecto) y 45.94%

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La qumica, por su misma naturaleza, se ocupa del cambio. Las

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las velocidades de las reacciones y los

mecanismos por medio de las cuales se

verifican. Se entiende por

detallada de cada uno de los pasos

de una reaccin. Para comprender el mecanismo de una

los cambios de velocidad

causados por las

variaciones en las concentraciones de los reactantes, de los productos,

ms que una hiptesis

para explicar los hechos

experimentales , no es necesario que sea el nico posible, aunque

todas las observaciones, sin embargo, algunos mecanismos

pueden ser desechados definitivamente mediante la evaluacin de la

CONCENTRACIONES Y VELOCIDAD DE REACCIN

concentraciones de las sustancias reaccionantes. Para la mayora de las

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nmero relativamente grande de molculas estn juntas en un volumen

reaccionantes que las convierten en molculas de producto, son

o Ley de la Velocidad que relaciona las

concentraciones de los reactivos con la velocidad de reaccin.

4NO2 (g) + O2 (g)

La ecuacin de velocidad es:

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Materiales: Termostato, 2 matraces erlenmeyer de 125mL,

Reactivos: Acetato de etilo, biftalato de potasio, solucin de cido

Primeramente se prepara la solucin de cido clorhdrico 0.1N aprox.

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TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

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a) Determinacin de la densidad del acetato de etilo

b) Clculo de la concentracin exacta del HCl realizando luego

0.4050 eqg/ Lx 22.75 ml

Luego de la dilucin del HCl:

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1,8428 eqg /Lx 95 ml

c) Determinacin de la concentracin cida total de cada

N NaOH V NaOH =N acidez total V

0.4050 eqg / Lx 22.75 ml

d) Clculo de la concentracin original del acetato de etilo en

se despeja el volumen del ster, entonces

El peso molecular (PM) es: 88,10g/mol

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e) Determinacin de la concentracin de cido producido en

=N acidez totalN HCl

f) En base a d) y e) determinacin de la molaridad del ster