Pasteado Kraft

J. Carlos Villar Gutirrez

villar@inia.es

_________Pasteado Kraft

Ventajas e Inconvenientes

Pasta resistente
Recuperacin reactivos y energa
Empleo de gran variedad de especies
Pasta oscura y difcil de blanquear
Instalaciones costosas
Blanqueo problemtico

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Usos
Pasta cruda para envoltorio/embalaje a partir de
conferas
Pasta blanqueada para impresin/escritura a partir de
frondosas
Pasta blanqueada para tissue
Pasta para disolver

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Diagrama del Proceso a la Sosa /

Kraft
Madera Descorteza
do y
astillado

CO2

Astillas

Pasta Cruda
Coccin
Leja
Blanca
NaOH

CaCO3

Horno de
Cal

a
Blanqueo

Na2S
Caustificaci
n

CaO

Leja
Negr
a

Lavado de
Pasta

Horno de
Leja Recuperaci
Verde n
Na2CO3

Na2S

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Preparacin de la madera

descortezado

astillado

tamizado
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Descortezado
Especies como Eucalipto se descortezan a pie de
monte
El descortezado se produce en el interior de un
cilindro en giro por friccin de los troncos con las
paredes o entre ellos.
La corteza se dedica a la combustin para recuperar
Descortezado en seco
energa
Reduce el consumo de agua
Elimina la contaminacin por efluentes lquidos
Balance energtico ms favorable
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Astillado y tamizado
El astillado, seguido del tamizado,
proporciona un material homogneo
para la coccin.
Se facilitar la difusin de los reactivos.
El parmetro crtico es el espesor de la
astilla
Un tamao homogneo evita que en la
coccin haya zonas sobre o infra
cocidas. El rendimiento en pasta
mejora

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Almacenamiento de la madera
En algunos casos, se almacenan las
astillas hasta 40 das (se reduce
la cantidad de extractos)
Tiempos mayores reducen el
rendimiento
Producen altas temperaturas en la
pila de astillas, consecuencia de
la actividad microbiana

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Coccin
La deslignificacin es una reaccin en dos fases:
Lquido (leja de coccin) y slido (astillas)
La transferencia de materia, previa a la reaccin
qumica, debe garantizarse para una adecuada
deslignificacin.
La transferencia de materia implica:
Contacto lquido-slido
Difusin de los reactivos en el lquido hasta
alcanzar el slido
Difusin de los productos en el seno del lquido
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Coccin
Los parmetros ms importantes hacen referencia a
la intensidad de la coccin:
Hidromdulo: razn leja blanca / madera
lcali activo: moles de lcali (NaOH+Na2S)/ masa de
astillas
Sulfidez: fraccin del lcali procedente del Na 2S
Temperatura
Tiempo de coccin
Factor H: integra la temperatura y tiempo en un
solo parmetro
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H=

exp [ 43,2 (16,113 / T) ] dt

Temperatura
Factor H

tiempo

Coccin
ndices de calidad:
Kappa: medida indirecta de la lignina residual
Rendimiento total: relacin pasta obtenida / madera
Rechazos: paquetes de fibras, nudos, incocidos,
etc... que se separan de la pasta por tamizado
Rendimiento til: relacin pasta (libre de rechazos)/
madera

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Coccin
NaOH Na+ + OHNa2S 2 Na+ + S2S2- + H20

SH- + H20

SH- + OHSH2 + OH-

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Etapas de la coccin
Fase inicial
Poco selectiva, se elimina entre el
15%-25% de la lignina y el 40% de
hemicelulosas
Segunda fase Bulk
Por encima de 140C, la
deslignificacin es ms intensa y
sigue una cintica de primer orden
Fuente: Papermaking Science and Technology

Deslignificacin residual
Cuando se ha eliminado el 90% de la
lignina la deslignificacin se
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ralentiza, se empiezan a degradar

Enlace en
lignina

(%)
Picea abies

(%)
Betula verrucosa

-O-4

48

60

-O-4

6-8

6-8

-5

9-12

5-5

9,5-11

4,5

4-O-5

3,5-4

6,5

-1

Reacciones de la Lignina

Rotura de enlaces beta-o-4

Aparicin de nuevas unidades fenlicas
Prdida de metoxilos
Diaril teres y uniones C-C son estables
Despolimerizacin
Mayor Hidrofilicidad
Mayor disolucin en las lejas
Reacciones de condensacin

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Reacciones de la Lignina

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Rotura de enlaces Beta-aril ter

en unidades fenlicas eterificadas

Rotura de enlaces alfa-aril ter

en estructuras fenil cumarano

Rotura de enlaces Beta-aril

en unidades fenlicas libre

Estructuras poco reactivas

Condensacin de unidades

Reacciones de los Polisacridos

Solubilizacin parcial de hemicelulosas

en agua o lcali
Prdida de grupos acetilo en
hemicelulosas
Fuente: Papermaking Science and Technology

Fuente: Papermaking Science and Technology

Reacciones de peeling (primario)

Formacin de unidades terminables
estables (fin del peeling)
Hidrlisis alcalina del enlace
glicosdicos favorecedora de peeling
(secundario)
Posible readsorcin de xilano sobre
las fibras
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Reacciones de los Polisacridos

Peeling:
Eliminacin de una unidad final
en las cadenas de polisacridos.
Precisa un grupo reductor
hemiacetal al final de la cadena.
Forma varios cidos carboxlicos
(frmico, actico y cidos no
voltiles).
Las hemicelulosas reaccionan por
peeling ms rpidamente que la
celulosa, mientras que los
xilanos son ms estables que los
glucomananos. Arabinosa y
cidos urnicos estabilizan las
cadenas de hemicelulosas frente
al peeling.

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Reacciones de los Polisacridos

Peeling:
Las reacciones de parada evitan
la total degradacin de las
cadenas de polisacridos.
Los xilanos desacetilados se
disuelven y se redepositan
parcialmente sobre las fibras.
Los cidos urnicos
permanencen disueltos unidos a
xilanos, se hidrolizan y tambin
se transforman a a cidos
hexenurnicos (no reactivos
frente al blanqueo con O2 o H2O2
y si con O3, ClO2 Cl2 y percidos).
Son responsables en parte del
Kappa y se eliminan con

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Reaccin de Peeling

_________Pasteado Kraft

Coccin prolongada

Reduce la lignina residual

Menos tiempo de blanqueo
Menos contaminacin por organoclorados
Mayor recuperacin de energa en la combustin de
LN

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Lavado eficaz
Pasta ms limpia
Menor gasto de reactivos de
blanqueo
Menos tiempo de blanqueo
Menos contaminacin por
organoclorados
Mayor recuperacin de energa en
la combustin de LN

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Difusor atmosfrico
Consistencia 10%-12%
La eficacia es elevada debido a la
temperatura del lavado y al tiempo de
residencia de la pasta.
Empleado para:
Pasta cruda
Deslignificacin con oxgeno
Lavado intermedio en blanqueo
No se producen olores ni espumas.
Fuente: Papermaking Science and Technology

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Deslignificacin con oxgeno

Caractersticas
Permite combustin de los productos de degradacin (no
interfiere en el balance de materia)
Se trata de una tcnica con expectativas de xito que reduce
el uso de reactivos clorados.
Combinado con ozono o H2O2 hace econmicamente posible el
blanqueo
Pasta ms blanca y menos costes de blanqueo
Menor contaminacin en el blanqueo
Prdidas de calidad y de rendimiento aceptables

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Deslignificacin con Oxgeno

Se puede aplicar en una o dos etapas, con lavado intermedio,
tanto en la coccin convencional como en la prolongada.
La mezcla eficaz es esencial. Se realiza a presin para
compensar la baja solubilidad del oxgeno en el medio
alcalino
Limitada por la degradacin de los hidratos de carbono.
Los sistemas instalados estn basados en el proceso de media
consistencia (10%-14%) que se realiza durante 60 minutos a
presin (750 kPa) a 90C-110C.
Actualmente, se trabaja en dos etapas y lavado intermedio y es
posible bajar el Kappa entre 60%-70% sin perder resistencia.
La pasta debe estar bien lavada para evitar gastos
innecesarios

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Coccin con Oxgeno

Frondosas
Kappa

Conferas
Kappa

DQO Kg/t
Frondosas

Coccin convencional

14- 22

30 - 35

28 - 44

60 - 70

Coccin convencional
Deslignificacin con O2

13 - 15

18 - 20

26 - 30

36 - 40

Coccin prolongada

14 -16

18 - 22

28 - 32

36 - 44

Coccin prolongada
Deslignificacin con O2

8 - 10

8 -12

16 - 20

16 24

Conferas

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Recuperacin de lejas de coccin

Recupera los reactivos

Obtiene energa
Evita la contaminacin

Fuente: Papermaking Science and Technology

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_________Pasteado Kraft

Concentracin de las lejas negras

Mejora la eficacia de horno de
recuperacin

Soluciona problemas de cuello de

botella en el horno

Asume incrementos de la produccin de

pasta

Permite deslignificacin prolongada

Inconvenientes:

Reduce
emisiones
azufre para el

Alta viscosidad
conde
dificultad
bombeo
cP. en slidos
Lejas
NegrasEl lmite est en 300-500
Contenido

... tras el lavado de la pasta

... a la salida de los evaporadores multiefecto
... a la salida del condensador

15 - 18%
65 75%
80 - 85%

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Concentracin de las lejas negras

Para reducir la viscosidad se recurre a:
Calentar a presin
A presin atmosfrica la concentracin mxima
de slidos es 70%-75% (a 115C)
A presin la concentracin mxima de slidos es
75%- 85% a (125C-150C)
Concentraciones tan elevadas pueden aumentar
el costo si se precisa vapor de media presin en
el evaporador.
Despolimerizar
Tratamientos con calor a 180C durante 30 min,
rompen las molculas y reducen la viscosidad.

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Caldera de Recuperacin
Calderas modernas
alcanzan 2500 - 3500 t
slidos/da
Las lejas negras llegan a la
caldera con menos agua,
mejor rociado de la leja y
un control ms uniforme
Aumenta la generacin de
vapor con el contenido en
slidos (2% por cada 5%
ms de slidos)
Se dispone de caderas
aptas para manejar un 80%
de slidos en las lejas. Los
problemas de viscosidad

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Caldera de Recuperacin
La composicin de la leja negra
depende del tipo de coccin. Bajo
poder calorfico causa problemas de
funcionamiento.
La leja es rociada al horno desde su
parte ms alta en forma de gotas
grandes (2 - 3 mm) que alcanzan el
lecho de carbn del fondo sin
quemarse por completo.
En su camino se produce: secado de la
gota, hinchamiento y combustin del
carbono.
El carbono, como reductor, transforma
el sulfato de sodio a sulfuro de sodio.
Los compuestos inorgnicos

Fuente: Papermaking Science and Technology

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Diagrama del Proceso Kraft

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Subproductos de la coccin kraft

Tall Oil (Aceite de resina)
Tall Oil, es un lquido resinoso, mezcla de:
Colofonia (rosin)
cidos grasos
Esteroles
Alcoholes de alto peso molecular
Otros compuestos alqulicos
Obtenido como subproducto de la coccin kraft de pino.
Se destila para dar colofonia de tall oil (10 - 35% en colofonia),
posterior refinado da cidos grasos de tall oil (1 - 10% en
colofonia).
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Recuperacin del Tall Oil

El Tall Oil crudo (CTO) es obtenido del jabn, por medio de la

reaccin con cido sulfrico.
El consumo de cido sulfrico es normalmente de alrededor de
200 kg/ton de CTO, dependiendo de la calidad del jabn.
Representa la mayor parte del uso de azufre en una planta
moderna de pulpa kraft (con produccin de tall oil)

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Recuperacin del Tall Oil

El consumo de cido sulfrico puede ser reducido en un 30 a 50%
mediante un pre-tratamiento, donde el jabn de CTO es limpiado
con dixido de carbono.
Al disolver dixido de carbono en agua, se forma cido carbnico
que disminuye el pH de la solucin desde 12 a por debajo de 8.
A este nivel de pH se separan dos fases, el aceite cremoso y el
bicarbonato de sodio en el cual se han disuelto los componentes
del licor negro.

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www.fchem.com/en/products.html

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Subproductos de la coccin kraft

Tall Oil

Pitch: usado como emulsificante en asfaltos y binder de cemento

y adhesivo.
Colofonia (Rosin): usado en cauchos, encolado de papel, tintas y
adhesivos.
cidos grasos de Tall oil (TOFA) es un cido graso barato (cido
oleico). Secado de barnices y pintura, encolado de papel, tintas,
adhesivo, resinas alqulicas, linleo, limpiadores, lubricantes,
surfactantes, reactivos de flotacin,....
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Bibliografa
Papermaking Science and Technology. Book 6,
Chemical Pulping
E. Sjstrom. Wood Chemistry. Fundamentals and
applications

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