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ANTOLOGA DE QUMICA
ANALTICA
ANTOLOGA
CONTENIDO
Clculo Integral
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direccin electrnica. De otra forma requiere permiso previo por escrito de la institucin.
INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE ZONGOLICA
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Pagina
Primera Parte
1 Fundamentos de qumica analtica
1.1 La qumica analtica y su relacin con el perfil profesional del
Ingeniero en Innovacin Agrcola Sustentable.
1.2. Errores y su clasificacin
1.2.1 Errores determinados.
1.2.2 Errores indeterminados
1.3 Obtencin y criterios de preparacin de muestras para una
determinacin analtica
1.3.1 Muestreo
1.3.2 Etapas de un anlisis cuantitativo
1.4 Preparacin de soluciones
1.4.1 El agua como disolvente
1.4.2 Saturacin
1.4.3 Solubilidad
1.4.4 Tipos de soluciones
1.4.4. Soluciones porcentuales
1
1.4.4. Soluciones en partes por milln
2
1.4.4. Soluciones molares
3
1.4.4. Soluciones normales
4
1.4.4. Diluciones
5
1.5 Normatividad en los anlisis qumicos
1.5.1 Normas Internacionales
1.5.2 Normas Nacionales
2 Equilibrio Qumico
2.1 Introduccin al equilibrio qumico
2.1.1 Concepto y clasificacin
2.1.2 Propiedades de las constantes de equilibrio
2.2 Clculos de pH
2.2.1 cidos y bases fuertes
2.2.2 cidos y bases dbiles
2.2.3 cidos poliprticos
2.2.4 Hidrlisis
2.3 Soluciones amortiguadoras
2.3.1 Soluciones amortiguadoras cidas
2.3.2 Soluciones amortiguadoras bsicas
3 Mtodos volumtricos y determinaciones gravimtricas
3.1 Mtodos volumtricos
3.1.1 Volumetra cido- base
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3.1.2
3.1.3
3.1.4
3.2
3.2.1
3.2.2
3.2.3
4
4.1
4.1.1
4.1.2
4.2
4.2.1
4.2.2
4.2.3
4.2.4
4.3
4.3.1
4.3.2
4.3.3
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Fundamentos de qumica
analtica
Equilibrio qumico
Qumica Analtica
Mtodos volumtricos y
determinaciones gravimtricas
Mtodos instrumentales
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UNIDAD 1
UNIDAD 1
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1.2
Errores y su clasificacion
Errores sistemticos
Como su nombre indica, no son debidos al azar o a causas no controlables. Pueden surgir de
emplear un mtodo inadecuado, un instrumento defectuoso o bien por usarlo en condiciones para
las que no estaba previsto su uso. Por ejemplo, emplear una regla metlica a una temperatura muy
alta, puede introducir un error sistemtico si la dilatacin del material hace que su longitud sea
mayor que la nominal. En este caso, todas las medidas pecarn (sistemticamente) por defecto. El
error podra evitarse eligiendo un material de coeficiente de dilatacin bajo o controlando la
temperatura a la que se mide.
Los errores sistemticos no son objeto de la teora de errores, las causas probables pueden ser las
siguientes:
- Errores instrumentales (de aparatos).
- Error personal. Este es, en general, difcil de determinar y es debido a limitaciones de carcter
personal. Un ejemplo de ste sera una persona con un problema de tipo visual.
- Error de la eleccin del mtodo. Corresponde a una eleccin inadecuada del mtodo de medida
de la magnitud. Este tipo de error puede ponerse de manifiesto cambiando el aparato de medida, el
observador, o el mtodo de medida.
Errores accidentales
Estos son los que llamaremos simplemente errores en el sentido tcnico de la palabra. Son
incertidumbres debidas a numerosas causas incontrolables e imprevisibles que dan lugar a
resultados distintos cuando se repite la medida en condiciones idnticas.
Los errores accidentales, o errores propiamente dichos, parecen fruto del azar, y por ello reciben el
nombre de errores aleatorios. Pueden ser debidos a la acumulacin de muchas incertidumbres
sistemticas incontrolables o bien pueden provenir de variaciones intrnsecamente aleatorias a
nivel microscpico. En ambos casos el resultado es que las medidas de una magnitud siguen una
distribucin de probabilidad, que puede analizarse por medios estadsticos. Aunque la presencia de
los errores accidentales no pueda evitarse, s puede estimarse su magnitud por medio de estos
mtodos estadsticos.
Errores instrumentales
a. Error de apreciacin, ap: si el instrumento est correctamente calibrado la incertidumbre que
tendremos al realizar una medicin estar asociada a la mnima divisin de su escala o a la mnima
divisin que podemos resolver con algn mtodo de medicin. Ntese que no decimos que el error
de apreciacin es la mnima divisin del instrumento, sino la mnima divisin que es discernible por
el observador. La mnima cantidad que puede medirse con un instrumento la denominamos
apreciacin nominal. El error de apreciacin puede ser mayor o menor que la apreciacin nominal,
dependiendo de la habilidad (o falta de ella) del observador. As, es posible que un observador
entrenado pueda apreciar con una regla comn fracciones del milmetro mientras que otro
observador, con la misma regla pero con dificultades de visin slo pueda apreciar 2 mm.
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b. Error de exactitud, exac: representa el error absoluto con el que el instrumento en cuestin ha
sido calibrado.
c. Error de interaccin; int : esta incertidumbre proviene de la interaccin del mtodo de medicin
con el objeto a medir. Su determinacin depende de la medicin que se realiza y su valor se estima
de un anlisis cuidadoso del mtodo usado.
d. Falta de definicin en el objeto sujeto a medicin: como se dijo antes, las magnitudes a medir no
estn definidas con infinita precisin. Con def designamos la incertidumbre asociada con la falta
de definicin del objeto a medir y representa su incertidumbre intrnseca.
En general, en un experimento, todas estas fuentes de incertidumbres estarn presentes, de modo
que resulta til definir el error nominal de una medicin nom, como:
Este procedimiento de sumar los cuadrados de los errores es un resultado de la estadstica, y
proviene de suponer que todas las distintas fuentes de error son independientes una de otras.
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Realizar tcnicas de anlisis grupal, que permitan a los participantes reflexionar sobre la
importancia de la Qumica Analtica en su perfil profesional.
Realizar investigacin, en fuentes diversas, referente a las etapas de un anlisis qumico y tcnicas
de muestreo.
Resolver problemas de concentracin de soluciones, hacer nfasis en la preparacin de soluciones
complejas, como las usadas en hidropona.
Realizar ejercicios sobre el manejo de datos estadsticos aplicados a los resultados de las
determinaciones analticas
Revisar, en equipos, legislacin nacional e internacional relacionada con los anlisis
EVALUACIN
Es muy recomendable que al finalizar cada captulo se presente una evaluacin
que sirva al estudiante como ayuda en la preparacin del examen formal que le
aplicar el instructor. Al redactar sus evaluaciones recuerde no preguntar nada
que no haya enseado y al contrario elimine de su manual todo lo que no vaya
a evaluar.
En primer lugar anote las preguntas o ejercicios:
1.- Describe como prepararas 2 litros de cloruro de bario (Ba Cl 2) 0.108 M
2.- Calcular la concentracin Molar en una solucin al 70% en peso de cido
Ntrico (HNO3); la densidad de la solucin es de 1.42 g/mL
3.-Describe la preparacin de 100 ml de HCl 6M a partir del HCl concentrado
cuya botella indica 1.18 g/mL y 37% p/p
Incluya tambin las respuestas
1.- 44.94 g de Ba Cl2
2.-Concentracin = 15.76 M
3. Volumen de la solucin concentrada = 50 mL
BIBLIOGRAFIA
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Equilibrio qumico
RED CONCEPTUAL DE LA UNIDAD
Equilibrio Qumico
Clculos de pH
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2.2 Clculos de pH
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La aplicacin ms importante de esta teora de los amortiguadores es, para los fisilogos, el
estudio de la regulacin del equilibrio cido-base. Para dar una idea de la importancia de los
amortiguadores de la sangre, recordemos que la concentracin de hidrogeniones del agua pura
experimenta una elevacin inmediata cuando se aade una mnima cantidad de un cido
cualquiera, y crece paralelamente a la cantidad de cido aadido. No ocurre as en la sangre, que
admite cantidades del mismo cido, notablemente mayores, sin que la concentracin de
hidrogeniones aumente de una manera apreciable.
Mecanismo de la accin amortiguadora
Supongamos un amortiguador constituido de cido actico y acetato de sodio. El cido estar
parcialmente disociado estableciendo un equilibrio entre las partculas de cido sin disociar los
iones hidrgenos y los iones de base conjugada. El acetato de sodio, como todas las sales, est
disociado completamente y, por esta causa, el in acetato procedente de la sal desplaza el
equilibrio hacia la formacin de cido, disminuyendo la concentracin de hidrogeniones libres. La
presencia conjunta de la sal y el cido hace decrecer la acidez libre. Si las cantidades de sal y
cido son del mismo orden de magnitud, la concentracin de iones hidrgenos se regular por la
reaccin de equilibrio del cido, es decir
CH3-COOH CH3-COO - + H+
Soluciones Amortiguadoras
Si aadimos al sistema un cido fuerte, por ejemplo cido clorhdrico, se produce un aumento
instantneo de la concentracin de iones hidrgenos, los cuales son neutralizados por la base
conjugada del cido liberando as, una cantidad equivalente de cido dbil.
Si aadimos al sistema una base fuerte, por ejemplo hidrxido de sodio, los iones hidroxilos
consumen rpidamente iones hidrgenos del sistema para formar agua, lo que provoca la
transformacin de una parte del cido actico libre en acetato que es una base menos fuerte que el
hidrxido de sodio.
La utilidad de las mezclas amortiguadoras en la regulacin del equilibrio cido-base del plasma
sanguneo, estriba precisamente en la posibilidad de mantener la concentracin de iones hidrgeno
dentro de lmites estrechos, que con razn puede considerarse invariable. El pH se puede
mantener muy aproximadamente al nivel que convenga, escogiendo las mezclas adecuadas. Por
un ejemplo, con un determinado amortiguador el pH de una cierta reaccin puede ser tres, y con
otro amortiguador la misma reaccin se puede estudiar a pH ocho.
Ecuacin de Henderson-Hasselbach
La Ecuacin de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla amortiguadora
conociendo su composicin. En su deduccin, para un amortiguador compuesto de un cido dbil y
una sal de su base conjugada, se considera que la concentracin de cido libre es
aproximadamente igual a la del cido total, y la concentracin del in base conjugada coincide con
la concentracin de la sal. Con ello, La Ecuacin de Henderson-Hasselbach expresa que el pH de
una solucin amortiguadora se calcula sumando al pK del cido, el logaritmo de la relacin
concentracin de sal / concentracin de cido, es decir
pH = pKa + log [sal]
De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un cido dbil se puede definir como el pH del sistema
amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del mismo cido, o
bien el pH alcanzado despus de neutralizar con base fuerte, exactamente, la mitad de cido.
Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro tiene un pH de 2.38, mientras que un
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sistema amortiguador con cantidades equimolares de cido y sal tiene un pH igual al pK del cido
actico, es decir, 4.76.
Propiedades de los amortiguadores
1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que la integra, es
decir del pKa del cido.
2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero
no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un sistema amortiguador
2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en
cido, debido a que la relacin concentracin de sal /concentracin de cido es igual.
3. La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que uno de los
componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el logaritmo del cociente
concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente es afectado por la adicin de cido o
base fuerte, pero el valor logartmico de la relacin concentracin de sal / concentracin de cido
vara muy poco.
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Sea p la presin parcial del CO2 en el equilibrio, la presin parcial del vapor
de agua tambin ser p y la presin parcial del amoniaco ser 2p,
sustituyendo:
Kp = pp(2p)2 = 4p4
La presin total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales:
PT = p + p + 2p = 4p 2,8 = 4p p = 0,7 atm Kp = 40,74 = 0,96 atm4
14.- La reduccin del dixido de carbono a monxido de carbono, con carbono
al rojo, es un proceso de equilibrio:
CO2(g) + C(s) 2CO(g) H = 23,2 kJ a 40C
Explicar como se modifica la cantidad de CO(g) si:
(a)Disminuimos la presin total
(b)Disminuimos la presin parcial de CO2(g)
(c)Aadimos ms C(s)
(d)Calentamos hasta 70C. Qu le ocurrira a Kc y a Kp en cada caso?.
Apliquemos el P. De Le Chatelier:
(a) Una disminucin de la presin total favorece el sentido en el que aumente
el n moles de los gases, luego el sistema evolucionar segn el proceso
directo, y aumentar el CO(g)
(b) Al disminuir presin parcial de uno de los gases, el sistema evolucionar en
el sentido en el que se produzca ese componente, que por ser en este caso el
CO2(g), el sentido ser el del proceso inverso y la cantidad de CO(g)
disminuir.
(c) La adicin de C(s) no modifica el equilibrio, es decir, la cantidad de CO(g) no
cambia.
(d) Un aumento de la temperatura favorece el proceso endotrmico, como en
este caso el proceso directo es endotrmico (H>0), al calentar aumentar el
CO(g)
Tanto Kc como Kp slo dependen de la temperatura luego slo se modificarn
cuando vare la temperatura, es decir, en el caso (d).
En un equilibrio en el que el proceso directo es endotrmico un aumento de
temperatura provoca un aumento de la constante de equilibrio, por lo que al
calentar aumentarn Kp y Kc
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Equilibrio qumico
Anote el tema
Mtodos volumtricos
Determinaciones gravimtricas
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a evaluar.
1. Se pesaron 0.538 g de una muestra de (NH4)2SO4 impuro, se disolvieron en agua y se
alcaliniz con NaOH. El amoniaco liberado se destil sobre 50.0 mL exactos de HCl 0.098N. El
exceso de HCl se valor por retroceso con 15.3 mL de NaOH 0.119N. Expresar los resultados de
este anlisis en trminos de: a) Porcentaje de NH3(MM=17,03) R=9.75% b) Porcentaje de
(NH4)2SO4 (MM=132,1) R=37.8%
2. Calcule la concentracin molar de la solucin de concentracin desconocida en cada una de las
titulaciones siguientes:
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BIBLIOGRAFIA
UNIDAD 4
Mtodos Instrumentales
RED CONCEPTUAL DE LA UNIDAD
Mtodos pticos
Mtodos cromatograficos
Mtodos Instrumentales
Mtodos electroquimicos
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Mtodos Instrumentales
Anote el tema
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ANEXOS
En esta seccin se incluyen todos los formatos o informacin adicional que se
utilizaran durante el curso y que permitir una mejor comprensin del tema.
Tambin incluya la forma en que se
desarrollar el curso. Cronograma,
Evaluacin, Dinmica.
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