Tema 25- Lpidos

Maturita
Qumica

TEMA 21:
LPIDOS
Concepto, Definicin:
Son un conjunto muy heterogneo de biomolculas orgnicas formadas por C,
H y O (en algunos casos tambin P y N).
La principal caracterstica que tienen en comn es que son insolubles en
agua, pero solubles en disolventes orgnicos apolares (acetona, cloroformo...)
Generalmente, presentan un brillo caracterstico y son untuosos al tacto.
Caractersticas:
no se disuelven en agua y muchos de ellos forman micelas (acidos grasos,
fosfolpidos...).
se pueden disolver en disolventes orgnicos como benceno, cloroformo,
acetona
son menos densos que el agua por lo que flotan sobre l
son untosos al tacto.
Funciones en los seres vivos
Fuente de energa y reserva energtica (intercambiables con sacridos,)
Funcion estructural (bicapas lipdicas de membranas celulares)
Funcin protectora (proteccin mecnica, aislantes trmicos,
impregnacion proteccin e impermeabilizacin, de pelo, plumaje, hojas
de plantas..)
Funcin hormonal y reguladora (hormonas, vitaminas liposolubles,
receptores celulares)
Otras: Las vitaminas liposolubles (A, D, E y K) solo pueden ser
digeridas, absorbidas y transportadas en conjunto con las grasas
(lipoproteinas).
Las grasas son fuentes de cidos grasos esenciales (los que el organismo
no puede sintetizar).

Clasificacin:
Los lipidos se clasifican en dos grandes categorias compuestas a su vez de varios
grupos:
Lpidos
Saponificables
cidos grasos
Grasas neutras (Acil
gliceridos)
Cridos
Lpidos complejos o de
membrana (glicerolpidos y

No saponificables
Terpenos (o isoprenoides)
Esteroides

LPIDOS SAPONIFICABLES:
cidos grasos (a.c. saturados e insaturados) y acilglicridos
Estan formados por un grupo carboxilo como grupo
funcional y una larga cadena hidrocarbonada.
Son constituyentes de molculas ms grandes, como por
ejemplo: grasas neutras (acilglicridos), fosfolpidos, etc.
1

Tema 25- Lpidos

Maturita

Qumica
La parte que contiene el grupo carboxilo tiene carga
+
negativa en contacto con el agua (libera un H ) por lo que
representa carcter cido. El resto es apolar e hidrfobo y
como esta parte es mayor, no se disuelven en el agua.
Tienen carcter dbilmente antiptico (el grupo COOH es hidrfilo y la

Ver anexo al final del documento

cadena hidrocarbonada es
hidrofba).
El grupo de carbonos es normalmente un nmero par (los ms abundantes
en la naturaleza son de 1622 carbonos).
A.c.
saturados:
No tienen dobles enlaces y tienen todos los sitios de H ocupados.
Los enlaces entre las molculas son muy dbiles (fuerzas de dispersin,
London) pero muy numerosos
p.ej: Palmtico (16C), Esterico (18C)
A.c.
insaturados:
Presentan dobles enlaces
Las interacciones intermoleculares son muy dbiles y menos numerosas
(debido a que las cadena hidrcarbonadas tienen formas ms irregulares y es
ms dificil establecer estos enlaces)
p.ej: Oleico (18C)
Grasas neutras (Acilglicridos y triglicridos):
Son esteres de un trialcohol (glicerina) y de uno a tres cidos grasos
(monoacilglicridos (monoglicridos), diacilglicridos (diglicridos) y
triacilglicridos (triglicridos)).

Mono y diglceridos tienen carcter dbilmente antiptico, los triglicridos no

lo tienen (son muy hidrofbicos).
Sus funciones principales son combustibles energticos y como reserva de
energa (almacenan mucha energa en poco peso (ms que glcidos y
proteinas))
Tambin tienen funcin protectora (trmica, mecnica..)
Dependiendo del nmero de instauraciones en las cadenas de cidos grasos los
acilglicridos pueden ser slidos, semilslidos o lquidos a temperatura ambiente,
segn esto se clasifcan en:
Sebos y mantecas: slidos a temperatura ambiente, los cidos grasos que
lo componen son saturados (las mantecas son semislidas, ms blandas).
En los animales de sangre fra y en los vegetales hay aceites, y en los
animales de sangre caliente hay sebos.
Aceites: lquidos a temperatura ambiente, los cidos grasos que lo componen son
insaturados. Por hidrogenacin, los cidos grasos insaturados de los aceites
pierden sus dobles enlaces y se saturan, por lo cual el aceite pasa a estado
slido. Esta propiedad se utiliza en la industria para fabricar mantequillas a
partir de aceites
Propiedades qumicas:
1.Esterificacin (=formacion ): Reaccin del grupo carboxilo con un grupo
hidroxilo:

(cido +
alcohol

ster + agua).

(triglcerido +
alcohol

R1

ster + 3
aguas).
HO CH2

COOH

R2

COOH

R3

COOH

R1

O
C

HO CH

HO CH2

R2

C O
O

R3

CH2

CH

3 H2O

CH2

El grupo cido (carboxlico) reacciona con los alcoholes formando steres y agua
(a partir del OH del cido y H del alcohol). En laboratorio esta reaccin se da en
ambiente cido
2.Saponificacin: Hidrlisis de un ster en un medio alcalino
ster + lcali(base fuerte,
jabn + alcohol).

hidrxido)

Jabn: sal del cido orgnico que resulta de la hidrlisis en medio alcalino de un
ster.

Triglcerido + lcali(base fuerte,

hidrxido)

3 jabnes + trialcoholo (glicerina).

- se forma sal alcalina del cido graso (el jabon) y alcohol

- se usa generalmente KOH y NaOH, porque son solubles en agua
- La molcula de jabn tiene carcter anfiptico = parte lipofoba/hidrofila y
lipofila/hidrofoba
- Se usa para la limpieza de sustancias grasas
a) jabon slido: sales de Na formadas por acidos grasos saturados
b) jabon lquido: sales de K y de Na formados por acidos grasos insaturados
Ablandamiento de agua
- cuando tengo agua dura, hay hidrocarbonatos de calcio o magnesio, que a
temperaturas altas se pueden dehidrogenar formando carbonatos (cal etc),
que son insolubles y formas una costra en la superficie
- el estearato de calcio/magnesio tambien se precipita, pero no se queda en
forma de la costra
Limpieza
- gracias al carcter anfiptico
- se forman las micelas coloidales

3.Hidrogenacin: Eliminacin de las insaturaciones aadiendo H en presencia

de un catalizador.
Cridos
Se forman por la unin de un cido graso de cadena larga (de 14 a 36
carbonos) con un monoalcoholl tambin es de cadena larga (de 16 a 30
carbonos) mediante un enlace ster
Sus funciones habituales son la proteccion e impermeabilizacin (del
exoesqueleto,
la
piel, plumas, pelo, recubrimiento de hojas..).

Lpidos complejos o de membrana :

En su composicin intervienen cidos grasos y otros componentes como
alcoholes, glcidos, cido fosfrico, derivados aminados etc.
Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba (cola), en la que los cidos
grasos estn unidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o
2
esfingosina ), y una zona hidrfila (cabeza), originada
por los restantes componentes no lipdicos
que tambin estn unidos al alcohol.
A los lpidos complejos tambin se les
llama lpidos de membrana pues son las
principales molculas que forman las
membranas celulares.
2
Encontramos los siguientes tipos :
Glicerolpidos
a)Gliceroglucolpidos
(ac.
b)
Glicerofosfolpidos o fosfoglicridos
Grasos+gllicerina+...)
(fosfolpidos)
Esfingolpidos
a)Esfingoglucolpidos
(ceramidas) (ac.
b)
Esfingofosflpidos
Grasos+esfingosina
De todos ellos los ms importantes son los derivados fosforilados
(con un grupo fosfato) denominados fosfolpidos
Fosfolpidos: Fosfoglicridos y esfingo(fosfo)lpidos:
Los fosfoglicridos son fosfolpidos que derivan de glicerina y los esfingolpidos
de esfingosina
2
Fosfoglicridos : la estructura de la molcula es un cido fosfatdico. Este
cido est compuesto por dos cidos grasos, uno saturado y otro
generalmente no saturado una glicerina y un cido ortofosfrico y la
unin es de tipo ster
2
Esfingolpidos : estn compuestos por una molcula denominada ceramida
(compuesta por un cido graso y una esfingosina un alcohol nitrogenado
de 18 tomos de Carbono )
Su importancia biolgica radica en que forman partes de las membranas
celulares.
Eicosanoides (Prostaglandinas,
etc. ver anexo) LPIDOS
INSAPONIFICABLES:
Esteroides y terpenos (o isoprenoides) no realizan la reaccin de saponificacin
Terpenos o Isoprenoides
Se forman por la unin de unidades mltiples del isopreno (hidrocarburo de
cinco tomos de carbono).

Pueden formar molculas lineales o cclicas.

La clasificacin de los terpenos se basa en el nmero de monmeros de
isopreno que forman la molcula:

 monoterpenos (2 monmeros de isopreno): en las esencias vegetales

(olor y sabor). Ej: el mentol de la menta, el limoneno del limn y el geraniol
del geranio
Sesquiterpenos (3 monmeros)
Diterpenos (4): Ej: el fitol, alcohol que forma parte de la clorofila, y por las
vitaininas A, E y K o el retinal (derivado de la vit A esencial para la visin).
2

Ver figuras y descripcin detallada en anexo al final

 Triterpenos (6),
Tetraterpenos (8): Ej carotenoides (bcaroteno), pigmentos fotosintticos
precursores de la vitamina A.
Politerpenos (ms de 8 monmeros de isopreno): Ej: el caucho (polimero de
miles isoprenos)

Esteroides
Los esteroides son lpidos que derivan del esterano (o
ciclopentano perhidrofenantreno, un esqueleto carbonado de
cuatro ciclos, formado a su vez por la repeticin de muchos
isoprenos).

Ciclopentanoperhidrofenantreno y Colesterol
Funciones biolgicas: Los esteroides desempean funciones diferentes de
acuerdo a los grupos qumicos que estn unidos a su estructura bsica.
El esteroide ms conocido es el colesterol, presente en las membranas
biolgicas de todas las clulas (excepto la de las bacterias).
El colesterol, es precursor de muchos esteroides como las hormonas sexuales
(Progesterona, estrgenos, testosterona), las hormonas de la corteza suprarenal
(glucorticoides, mineralocorticoides), los cidos biliares y la vitamina D, que son
solo algunos ejemplos

ANEXO:
Lpidos complejos o de membrana:
En su composicin intervienen cidos grasos y otros componentes como
alcoholes, glcidos, cido fosfrico, derivados aminados etc.
Son molculas anfipticas con una zona hidrfoba (cola), en la que los cidos
grasos estn unidos mediante enlaces ester a un alcohol (glicerina o
esfingosina), y una zona hidrfila
(cabeza), originada por los restantes
componentes no lipdicos que tambin
estn unidos al alcohol.
A los lpidos complejos tambin se les
llama lpidos de membrana pues son las
principales molculas que forman las
membranas celulares.
1
Encontramos los siguientes tipos :
Glicerolpidos
a)Gliceroglucolpidos
(ac.
b)
Glicerofosfolpidos o fosfoglicridos
Grasos+gllicerina+...)
(fosfolpidos)
Esfingolpidos
a)Esfingoglucolpidos
(ceramidas) (ac.
b)
Esfingofosflpidos
Grasos+esfingosina
Glicerolpidos.
Poseen dos molculas de cidos grasos mediante enlaces ester a dos grupos alcohol
de la glicerina. Segn sea el sustituyente unido al tercer grupo alcohol de la
glicerina se forman los:
a) Gliceroglucolpidos. Si se une un glcido. Lpidos que se encuentran en
membranas de bacterias y clulas vegetales.

b) Fosfolpidos (o glicerofosfolpidos). Se une el cido fosfrico y constituye el

cido fosfatdico. Al grupo fosfato de esta molcula se le pueden unir un
derivado aminado o un polialcohol.

Tienen un gran inters biolgico por ser componentes estructurales de las

membranas celulares.

Ejemplo de fosfolpido

Esfingolpidos (ceramidas).
Todos ellos poseen una estructura derivada de
la ceramida (formada por un cido graso
unido por enlace amida a la esfingosina que
es un alcohol nitrogenado de 18 tomos de
Carbono ceramida=ac. Graso+esfingosina)

a) Esfingoglucolpidos. Resultan de la
unin de la ceramida y un conjunto de
monosacridos como la glucosa y
galactosa entre otros. Los ms simples
se denominan cerebrsidos y slo
tienen un monosacrido (glucosa o
galactosa) unida a la ceramida. Los
ms complejos son los ganglisidos,

que poseen un oligosacrido unido a la

ceramida. Estas molculas forman
parte de
las membranas celulares y especialmente de la plasmtica, donde se
intercalan con los
Cerebrsido

fosfolpidos. Los glucolpidos se localizan en la cara externa de la bicapa de las

membranas celulares donde actan de receptores.
b) Esfingofosfolpidos. El grupo alcohol de la
ceramida se une a una molcula de cido
ortofosfrico que a su vez lo hace con otra de
etanolamina o de colina. As se originan las
esfingomielinas muy abundantes en el tejido
nervioso, donde forman parte de las vainas de
mielina (membranas de los axones de las
neuronas).

Eicosanoides.
Este trmino agrupa a una serie de compuestos
derivados de cidos grasos poliinsaturados de 20
tomos de carbono (de donde deriva su nombre),
como el cido araquidnico (acido graso esencial
ver figura).

Como la diversidad de los eicosanoides es

grande, estos compuestos se clasifican en
funcin de las enzimas que

intervienen en su sntesis:
Prostaglandinas y tromboxanos (Si son productos de la ruta de la
ciclooxigenasa).
Leucotrienos (si son productos de la ruta de la lipoxigenasa).
Tienen una amplia gama de actividades biolgicas (generalemente de
naturaleza regulatoria). Por ejemplo: modulan la actividad hormonal, intervienen
en procesos alrgicos, inflamatorios, provocan la contraccin del msculo liso
(en la menstruacin y en el parto). Son el prototipo de mediadores locales,
liberados in situ ante diversos estmulos. Aunque son compuestos que
funcionan como seales qumicas, difieren de las hormonas en dos aspectos
importantes:
Se sintetizan prcticamente en todos los tejidos, no en una glndula endocrina.
Qumicamente son muy inestables y, por tanto, slo actan a nivel local.

Esteroides
Los esteroides son lpidos
que derivan del esterano o
ciclopentano
perhidrofenantreno.
El grupo de los esteroides
est formado
por
una
amplia serie de
sustancias muy activas y que tienen una gran importancia en el metabolismo.
Los esteroides comprenden dos grandes grupos de sustancias: los esteroles y las
hormonas esteroides.
a)Esteroles. Los esteroles son esteroides que poseen un grupo hidroxilo unido al
carbono 3 y una cadena aliftica en el carbono 17. Estas sustancias forman el
grupo ms numeroso de los esteroides. El esterol ms importante es el
colesterol (ver fig.), que forma parte estructural de las membranas celulares y
a las que confiere estabilidad, ya que se sita entre los fosfolpidos y fija a estas
molculas. El colesterol es muy abundante en el organismo, y es la molcula
base que sirve para la sntesis de casi todos los esteroides. Se forma a partir de
la ciclacin del triterpeno escualeno, por lo que los esteroides se consideran
derivados de los triterpenos.
Otros esteroles son los cidos biliares, como el cido clico, el cido
desoxiclico, el cido glicoclico y el cido tauroclico. De estos cidos derivan
las sales biliares, que, durante la digestin, se encargan de la emulsin y
posterior absorcin de los lpidos en el intestino.
El grupo de las vitaminas D est formado por esteroles que regulan el
metabolismo del calcio y su absorcin intestinal. Cada vitamina D proviene de
un esterol diferente. As, la vitamina D3 proviene del colesterol, mientras que la
vitamina D2 se forma a partir del ergosterol, provitamina de origen vegetal.
Actualmente, la vitamina D3 se comienza a considerar como una hormona, ya
que puede ser sintetizada por el propio organismo. Se incluye tambin entre los
esteroles el estradiol, hormona encargada de regular los caracteres sexuales
femeninos.
b)Hormonas esteroides. Hay dos grupos de hormonas esteroides: las hormonas
suprarrenales y las hormonas sexuales. Todas se caracterizan por la presencia de
un tomo de oxgeno unido al carbono 3 mediante un doble enlace.
Entre las hormonas suprarrenales se encuentran la aldosterona, que regula
el funcionamiento del rin, y el cortisol, que acta en el metabolismo de los
glcidos, regulando la sntesis del glucgeno. Estas hormonas se sintetizan en

las cpsulas suprarrenales, que se encuentran en el extremo apical de los

riones.
Entre las hormonas sexuales se encuentran la progesterona, que prepara
los rganos sexuales femeninos para la gestacin, y la testosterona, responsable
de los caracteres sexuales masculinos.

Principales hormonas esteroideas

Principales hormonas esteroideas
Hormona

Estradiol

Clase

Estructura

Estrgeno

ovario

Cuerpo lteo,
placenta

Progesterona

Testosterona

Lugar de sntesis Accin biolgica

Andrgeno

Testculo

Desarrollo y
mantenimiento de las
caractersticas
sexuales femeninas
Prepara al tero para
la implantacin.
Suprime la ovulacin
durante el embarazo

Desarrollo y
mantenimiento de las
caractersticas
sexuales masculinas
Favorece la absorcin
+

Aldosterona Mineralocorticoide

Cortisol

Glucocorticoide

Corteza
suprarrenal

Corteza
suprarrenal

de Na en los tbulos
renales.

Favorece la
gluconeognesis.
Suprime la respuesta
inflamatoria.

La vitamina D (Calcitriol) se considera actualmente como una hormona y no como una vitamina, ya que la
vitamina D3 (colecalciferol) se produce por irradiacin con luz ultravioleta del 7-deshidrocolesterol, el
cual es un metabolito normal del colesterol que se encuentra en la piel. La vitamina D que se absorbe de la
dieta o que se forma en la piel se hidroxila para dar lugar a 1,25-dihidroxicolecalciferol en dos pasos,
gracias a enzimas especficas del hgado y del rin. Esta hormona controla el metabolismo del Ca
fosfato en tejidos blanco.

Principales metabolitos de la vitamina D

2+

y del

Tema 25- Lpidos

Maturita
Qumica

Funciones de los lpidos (wikipedia)

Los lpidos desempean diferentes tipos de funciones biolgicas:

Funcin de reserva energtica. Los triglicridos son la principal reserva de

energa de los animales ya que un gramo de grasa produce 9,4 kilocaloras en las
reacciones metablicas de oxidacin, mientras que las protenas y los glcidos slo
producen 4,1 kilocaloras por gramo.
Funcin estructural. Los fosfolpidos, los glucolpidos y el colesterol forman las
bicapas lipdicas de las membranas celulares. Los triglicridos del tejido adiposo
recubren y proporcionan consistencia a los rganos y protegen mecnicamente
estructuras o son aislantes trmicos.
Funcin reguladora, hormonal o de comunicacin celular. Las vitaminas
liposolubles son de naturaleza lipdica (terpenos, esteroides); las hormonas
esteroides regulan el metabolismo y las funciones de reproduccin; los glucolpidos
actan como receptores de membrana; los eicosanoides poseen un papel destacado
en la comunicacin celular, inflamacin, respuesta inmune, etc.
Funcin transportadora. El transporte de lpidos desde el intestino hasta su lugar
de destino se realiza mediante su emulsin gracias a los cidos biliares y a las
lipoprotenas.
Funcin Biocatalizadora.En este papel los lpidos favorecen o facilitan las
reacciones qumicas que se producen en los seres vivos. Cumplen esta funcin las
vitaminas lipdicas, las hormonas esteroideas y las prostaglandinas.

Propiedades de los cidos grasos:

Los cidos grasos tienen un comportamiento anfiptico, ya que presentan
simultneamente una zona hidrfila y otra lipfila. Las cadenas hidrocarbonadas
poseen grupos metileno ( CH2 ) y grupos metilo terminales ( CH3) que
actan como grupos lipfilos (Hidrfobos, no polares) capaces de formar
enlaces de Van der Waals con otros grupos o molculas lipfilo.
Por el contrario, el grupo carboxilo ( COOH), en un medio polar como el agua, se
comporta como un cido, libera un protn y queda en forma polar ( COO), lo
que le permite establecer atracciones de tipo elctrico con las molculas de agua
y otros grupos polares (hidrfilos, lipfobos).

El grupo carboxilo tiene, por tanto, carcter

hidrfilo. Cuando los cidos grasos se encuentran
juntos, los grupos carboxilo se atraen y se
establecen entre ellos enlaces de tipo puente de
hidrgeno.
Punto de fusin.
En los cidos grasos saturados, el punto de fusin
aumenta al incrementarse el nmero de carbonos
de la molcula. Esto se debe a la disposicin
ordenada (ver figura) que adopta este tipo de

Tema 25- Lpidos

cidos grasos. A mayor nmero de carbonos, mayor

ser el nmero de enlaces de Van der Waals
existentes que ser necesario romper, de manera
que hace falta un mayor gasto energtico para
conseguir la fusin.

Maturita
Qumica

Debido a la presencia de dobles enlaces, los cidos grasos insaturados

presentan una disposicin espacial que impide su ordenacin molecular. Por ello,
la formacin de enlaces de Van der Waals es escasa y da lugar a puntos de fusin
bajos.