TERMODINMICA:

CONCEPTOS Y DEFINICIONES

Objetivos
Definir los conceptos bsicos en termodinmica,
aplicados en sistemas abiertos y cerrados

INTRODUCCIN
La Termodinmica estudia los intercambios de energa que se producen en los
procesos fsico-qumicos.

Permite

estimar

la

reactividad
DE

En esto ltimo radica gran parte

EQUILIBRIO DE UNA REACCIN), a

de su aplicabilidad e inters en

partir de las propiedades de los

qumica.

qumica,

(CONSTANTE

reactivos y productos de reaccin.

Uno de los aspectos ms importantes de la qumica es la produccin y el flujo
de la energa

Las reacciones qumicas implican cambios de energa:

La combustin de la gasolina
libera energa

La separacin del agua en hidrgeno y

oxgeno, requiere energa

El estudio de la energa y sus transformaciones se conoce como TERMO
DINMICA
Therme
calor

Dynamis
Potencia

Los orgenes de la Termodinmica como ciencia podran establecerse en la

poca de la invencin del termmetro, que se atribuye a Galileo

En reacciones que se desarrollan bajo condiciones controladas, la medicin de

las variaciones de temperatura permite deducir los intercambios de calor

(calores de reaccin).

La invencin del termmetro se atribuye

a Galileo, aunque el termmetro sellado
no apareci hasta 1650.

Termmetro de cristal, basado en el principio fsico de que

la densidad de un lquido cambia segn la temperatura,
descubierto por Galileo Galilei (1564-1642). En funcin de
los cambios de temperatura, las bolas de cristal que se
encuentran en el interior del termmetro, se desplazan
hacia arriba o abajo, generndose dos zonas; una en la

parte

superior

otra

en

la

parte

inferior.

Cada bola lleva una placa grabada con la temperatura de

correspondencia con la densidad del lquido.
La temperatura ambiente es mostrada por la bola mas baja

del conjunto de bolas que se encuentra en la zona superior

del termmetro. Rango de 18 a 24C (de 2 en 2 grados)

Los termmetros modernos de alcohol y

mercurio fueron inventados por el fsico
alemn Gabriel Fahrenheit, quien tambin
propuso la primera escala de temperaturas
ampliamente adoptada, que lleva su
nombre.
Punto de fusin del hielo 32F
Punto de ebullicin del agua 212F.
212-32=180
(La magnitud del grado Fahrenheit es
menor que la del grado centgrado)

La escala centgrada, o Celsius, fue

diseada por el astrnomo sueco

Anders Celsius
Es utilizada en la mayora de los pases.
El punto de congelacin es 0 grados (0 C)
y el punto de ebullicin es de 100 C.

Por ltimo
la escala de temperaturas absolutas o
escala Kelvin, tiene su cero a una
temperatura de 273.15C,
aunque la magnitud del grado Kelvin es
igual a la del grado Celsius.
Para convertir una temperatura en la
escala Celsius (TC) en su valor en la
escala Kelvin (TK), usamos la expresin:
TK = TC + 273.15

Este rea de estudio se desarroll mucho con la revolucin industrial

Interesaba conocer las relaciones entre calor,
trabajo y el contenido energtico de los
combustibles.

Maximizar el rendimiento de las mquinas de

vapor
Cientficos que destacaron por la realizacin de investigaciones y
descubrimientos muy relevantes en relacin a la Termodinmica fueron, entre
otros, Boltzmann, Carnot, Clapeyron, Clausius, Gibbs, Helmholtz, Hess, Joule,
Kelvin, Maxwell.

Campo de estudio de la termodinmica

INGENIERIA
Elctrica

Electrnica

M. Fluidos

Trmica

Termodinmica

Termodinmica
Tcnica

Termodinmica
Qumica

Mecnica

Procesos

Estruc.

Termotecnia

Procesos
Termodinmicos

Sistemas y
Dispositivos

Conceptos fundamentales
Sistema Internacional de Unidades
Dimensin: es una cantidad fsica que define a un
sistema de unidades.
Unidad fundamental: a cada dimensin fundamental se
le asigna una unidad llamada fundamental.
Unidades derivadas: surgen de la combinacin de
unidades fundamentales, suplementarias y otras
derivadas, segn la ecuacin algebraica que las
relaciona.

Sistema Internacional de Unidades

Dimensin

Unidad Fundamental

Nombre

Smbolo

Nombre

Smbolo

Longitud

metro

Masa

kilogramo

kg

Tiempo

segundo

Temperatura

kelvin

Corriente elctrica

ampere

candela

cd

mol

mol

Intensidad luminosa

Cantidad de sustancia

n, N

Propiedades termodinmicas
Masa: Es una propiedad fundamental de tipo escalar y
representa a la cantidad de materia, independiente de su
ubicacin geogrfica; puede medirse con una balanza en un
campo gravitatorio. Se emplea para determinar si una
propiedad de la sustancia es intensiva o extensiva.
Propiedad: caracterstica inherente a la materia, que
puede medirse.
Propiedad intensiva: su valor es independiente de la
cantidad de sustancia.
Propiedad extensiva: su valor depende de la cantidad de
sustancia.

Propiedades termodinmicas
Ejemplos de propiedades:
Propiedades extensivas:
Volumen, peso, energa cintica, energa potencial
gravitatoria.

Propiedades intensivas:
Densidad, densidad relativa, peso especfico, volumen
especfico, presin.

Sistemas termodinmicos
Sistema: es una porcin con masa del universo, la que
se separa para su anlisis.
Sistema cerrado: es el que tiene una cantidad fija e
invariable de masa y solo la energa cruza su frontera.
Sistema aislado: un caso particular del sistema cerrado
es el sistema aislado, en el cual, no hay transferencia de
masa ni de energa a travs de su frontera.
Sistema abierto: permite el paso de energa y de masa a
travs de su frontera.

Tipos de fronteras
Puede clasificarse en reales o imaginarias.
Clasificacin de fronteras
Pasaje de masa

Permeable
Impermeable

Frontera

Interaccin trmica

Diatrmica
Adiabtica

Interaccin mecnica

Flexible
Rgido

La Termodinmica se relaciona con los estados de

equilibrio
Un estado de equilibrio es aqul en el que las propiedades macroscpicas del
sistema, temperatura, densidad, composicin qumica, etc., estn bien definidas
y no varan.

Por ejemplo un sistema est en equilibrio trmico

con el medio ambiente cuando no hay flujo neto
de calor entre ambas partes del universo.

La Termodinmica permite discernir si es posible

pasar de un estado de equilibrio a otro, pero no la
velocidad de dicha transformacin.

Para descripcin de los sistemas termodinmicos se hace obteniendo los

valores de ciertas magnitudes llamadas funciones de estado
Una funcin de estado es una propiedad del sistema que tiene cierto valor
definido para cada estado y es independiente de la forma en que se alcanza
este estado.

Una funcin de ESTADO:

NO DEPENDE DE LA HISTORIA DEL

SISTEMA SINO DE SU CONDICIN
ACTUAL
Ejemplos de funciones de estado son:

temperatura, presin,
interna, entalpa, etc.

volumen,

energa

Las propiedades termodinmicas de un sistema dependen de las condiciones

particulares del mismo.

Ejemplo: para una muestra de gas dependen de la presin.

Por ello se definen unas condiciones estndar, que permiten establecer unos
estados de referencia.

Dichas condiciones estndar, son las siguientes:

Para gases puros o en una mezcla de gases, la presin parcial de 105 Pa,
suponiendo comportamiento ideal. El valor de 105 Pa es ligeramente menor
que 1 atmsfera.
Para sustancias disueltas la concentracin 1 molal aproximadamente igual a 1
molar), suponiendo comportamiento ideal.
Para slidos y lquidos puros su forma ms estable bajo la presin de 1
atmsfera.

Las condiciones estndar pueden darse para cualquier temperatura.

No obstante las tablas de propiedades termodinmicas en condiciones estndar
suelen recoger datos correspondientes a 25C.

La Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, siglas en ingls)

public en su pgina web un glosario revisado en el 2000, en la cual se definen
los trminos Condiciones Normales (Normal Conditions), Estndar (Standard)
y Condiciones Estndares para los gases (Standard Conditions for Gases).
Estndar: Es un valor exacto o un concepto establecido por autoridad o por
acuerdo, que sirve como modelo o regla en la medicin de una cantidad o en el
establecimiento de una prctica o procedimiento, en el anlisis de la
contaminacin del aire, o el uso de los gases, lquidos y slidos de referencia
estndar para calibrar equipos.
Condiciones Estndares para Gases: A veces se indica con la abreviacin
STP. Temperatura: 273,15 K (0C). Presin: 105 pascales. La IUPAC recomienda
descontinuar el uso inicial de la presin de 1 atm (equivalente a 1,01325 x 105
Pa) como presin estndar.
Condiciones Normales: Es un trmino cualitativo que depende de la preferencia
del investigador; a menudo implica la presin del ambiente y la temperatura del
lugar. Es preferible que estas variables de temperatura y presin sean fijadas
como valores representativos de las condiciones actuales (o rango de
condiciones) empleadas en el estudio.

Ley cero de la termodinmica

Cuando dos sustancias A y B estn en condiciones
trmicas distintas y alcanzan simultnea y
separadamente el equilibrio trmico con un tercer
sistema, originalmente en condicin trmica distinta de
los dems, entonces es un hecho experimental que las
sustancias A y B tienen que estar en equilibrio trmico
entre s. En otras palabras, hay una propiedad que
indiscutiblemente tiene el mismo valor en cada
sustancia que est en equilibrio trmico; esta propiedad
se llama temperatura.

Temperatura
En palabras sencillas el mensaje de la ley cero de la
termodinmica es: todo cuerpo tiene una propiedad
llamada temperatura. Cuando dos cuerpos estn en
equilibrio trmico su temperatura es la misma.
Es una propiedad fundamental y puede entenderse
como aquella propiedad que permanece invariable
cuando dos sustancias estn en equilibrio trmico.

Escalas de temperatura
Celsius: utiliz los puntos normales de congelacin y
ebullicin del agua.

Escalas de temperatura
Escala absoluta o de Kelvin.
Se demostr que un gas ideal a presin constante tiene
un V=f(T). Se pens que la temperatura ms pequea
era aquella con volumen igual a cero, ya que no hay
volmenes negativos. Se asoci O (K) =-273,15 (C).

Energia
Es una cantidad fsica de tipo escalar que
latente o manifiesta es capaz de producir
cambios en la materia o en sus alrededores.

Pregunta: La energa es propiedad?

Energas en transicin: calor y trabajo

Clasificacin de energa
En trnsito

Calor (Q)
Trabajo(W)
Mecnicas

Energa

Como propiedad del

sistema

Cintica(EC)
Potencial gravitatoria (EP)

Interna(U)
Nuclear
Potencial elctrica
Elica
Qumica
Etc.

Calor
Calor: Es energa en trnsito. Se manifiesta cuando dos
o ms sistemas con temperaturas distintas se ponen en
contacto mediante fronteras diatrmicas.

Sensible: se manifiesta cuando la temperatura cambia.

No hay cambio de fase.
Latente: se manifiesta cuando
temperatura. Hay cambio de fase.

no

cambia

la

Ecuaciones del calor

Sensible

Latente

Curva de calentamiento del agua

Signo de calor

Modelo matemtico que representa la relacin entre los

valores experimentales calor y temperatura

Trabajo

La fuerza es un agente capaz de cambiar o modificar la cantidad de

movimiento de un cuerpo con respecto al tiempo.

Signo del trabajo

Trabajo cuasi-esttico
Es aqul en el que la interaccin que produce el cambio
difiere en menos de un infinitsimo del valor de la
propiedad sobre la influye.
Es el proceso en el que el cambio se efecta muy
lentamente, de tal forma, que el sistema est siempre en
equilibrio termodinmico. Sin embargo, el estado final
es diferente del inicial.

Experimento de James Prescott Joule

Un recipiente adiabtico contiene una cierta cantidad de
agua, con un termmetro para medir su temperatura, un
eje con unas paletas que se ponen en movimiento por la
accin de una pesa, tal como se muestra en la figura.

Experimento de Joule
La versin original del experimento, consta de dos
pesas iguales que cuelgan simtricamente del eje.
La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente
constante, pierde energa potencial, entonces el agua
agitada por las paletas se calienta debido a la friccin.
Si el bloque de masa (m) desciende una altura (h), la
energa potencial disminuye en Ep=mgh, y sta es la
energa que se utiliza para calentar el agua (se
desprecian otras prdidas).

Experimento de Joule
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es
proporcional al incremento de temperatura del agua. La
constante de proporcionalidad (la capacidad trmica
especfica del agua) es igual a 4,186 (J/(g C)). Por
tanto, 4,186 (J) de energa mecnica aumentan la
temperatura de 1(g) de agua en 1(C).
Se define la calora como la cantidad de energa calorfica
necesaria para elevar 1(C), la temperatura de 1(g) de
agua pura, desde 14,5 (C) a 15,5 (C), a una presin
normal de 101,325 (kPa) o 1atm.

Energa interna
La energa interna de un sistema, E, puede definirse como la suma de todas las
energas de las partculas, (tomos o molculas), que constituyen dicho
sistema.

A causa de la gran variedad de tipos de movimientos e

interacciones, no es posible determinar la energa exacta de
ningn sistema de inters prctico.

Normalmente estamos ms interesados en determinar las

variaciones de E en un proceso dado. Estas variaciones se
producen por intercambios de calor y/o trabajo.

Joule comprob en un experimento clebre que se poda

obtener el mismo incremento de temperatura de una masa
de agua calentando (aportando calor al sistema), o bien
agitando dicha masa de agua mediante unas paletas, pero
sin calentar (es decir realizando trabajo sin aportar calor).

Ello demuestra que se puede modificar la energa interna

de un sistema, (pasar de un estado E1 a un estado E2),
mediante intercambios de calor y/o intercambios de
trabajo.

Por tanto la energa interna es una funcin de estado del sistema (su valor slo
depende de los estados inicial y final), el calor y el trabajo intercambiados en un
proceso no son funciones de estado (su valor depende de la forma en que se
realice el proceso).
El calor y el trabajo slo son formas de intercambio de energa