UNIVERSIDAD

NACIONAL AGRARIA
LA MOLINA
Facultad:Ciencias Exactas-Departamento De Qumica

Informe 8 Alcoholes, Aldehdos y Cetonas

Integrantes:
Asto Mercado, Jhersy. Cd.: 20140291
Puclla Saire, Felix David, Cd. :20140321
Sullca Pozo ,Ericka Vanessa. Cd.: 20140445
Huaman Cuyubamba, Gabriela. Cd. : 20140156

Profesora: Melissa Rabanal Atalaya

OBJETIVOS

I.

INTRODUCCIN

Los alcoholes son compuestos organicos que presentan el grupo funcional OH unido a
radicales alquilo (R) o radicales cicloalquilo. Segn el tipo del radical al que se ha unido
el grupo OH se clasifican en alcoholes primarios, secuandarios y terciarios.

Los fenoles son compuestos organicos en los que los OH se ha unido a un carbono de
un anillo aromatico (Ar OH ).

Aldehdos y cetonas se caracterizan por tener el grupo

carbonilo

Los aldehdos y cetonas son compuestos orgnicos que presentan un grupo carbonilo, como grupo funcional,
y por lo tanto, reaccionan en forma similar. La diferencia principal se ve en las variadas velocidades con
que reaccionan. Los aldehdos reaccionan, en general, ms rpidamente debido al menor impedimento
estrico sobre el grupo carbonilo. Dicho impedimento se refiere al causado por la influencia de un grupo
funcional de una molcula en el curso de una reaccin qumica.
Hay algunos ensayos de caracterizacin que permiten distinguir entre aldehdos y cetonas. Los ms
conocidos son los tests de Benedict, Fehling y Tollens. Son reactivos de oxidacin, y el agente oxidante es
el ion cprico o el ion plata (en Tollens).

FUNDAMENTO TEORICO

TEMA 1:
REACCIONES DE ALCOHOLES Y FENOLES
Los alcoholes son compuestos de frmula general ROH, donde R es cualquier grupo
alquilo, incluso sustituido. El grupo puede:
Ser de cadena abierta o cclica.
Contener un doble enlace, un tomo de halgeno, un anillo aromtico, o grupos
hidroxilo adicional.
Se puede pensar en los alcoholes como derivados del agua donde uno de sus
hidrgenos ha sido reemplazado por grupos hidrocarbonados.
Los alcoholes se clasifican como primarios, secundarios y terciarios, de acuerdo con el
tipo de carbono que tiene el grupo funcional hidroxilo (-OH). Las variadas posiciones que
puede adoptar el grupo funcional OH pueden afectar la velocidad de ciertas reacciones
y el tipo de reaccin.

Extrado de: http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx

Los fenoles, por su parte, son compuestos en los que el OH se ha unido a un carbono de
anillo aromtico (Ar-OH). As tenemos:

Los ensayos experimentales que realizaremos para los alcoholes estn orientados a
reconocer el grupo funcional hidrxilo y, mediante su distinta reactividad, diferenciar los
alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

A. Prueba con sodio metlico.

El sodio metlico reacciona con los alcoholes produciendo la sal sdica (alcxido) y
desprendiendo hidrgeno gaseoso.

Como
los diferentes tipos de
alcohol tienen diferente reactividad o velocidad de reaccin frente a este reactivo,
podemos usar esta reaccin para diferenciarlos.

Nota: Antes de descartar el contenido de los tubos, cercirese que todo el sodio ha
reaccionado. Si an hay remanentes, agregue suficiente cantidad de etanol para
destruirlo. NO ARROJAR AL CAO!
B. Prueba de Lucas.
El reactivo Lucas es una solucin de ZnCl 2 en HCl concentrado. Permite diferenciar los
tipos de alcoholes segn la velocidad e reaccin que presenten estos. Este reactivo, al
reaccionar con los alcoholes forman cloruros de alquilo, cuya presencia se visualiza como
un enturbiamiento u opacidad. Si el alcohol es terciario la turbidez se presenta de
inmediato, si es secundario se presenta luego de varios minutos o pocas horas y si es
primario luego de varias horas.

C. Oxidacin y reduccin de alcoholes.

Los alcoholes reaccionan de manera diferente frente a agentes oxidantes. Estas
diferencias no solo permiten distinguirlos, sino tambin permite la obtencin de
aldehdos, cetonas o cidos carboxlicos a partir de ellos. As, los alcoholes primarios
pueden oxidarse a aldehdos y estos son muy fcilmente oxidables a cidos.

Los alcoholes secundarios son fcilmente oxidables a cetonas y estas normalmente no

sufren oxidaciones posteriores. Los alcoholes terciarios no son fcilmente oxidables, a
menos que se usen oxidante enrgicos que rompan los enlaces carbono-carbono.

La reduccin de aldehdos o cidos puede usarse para preparar alcoholes primarios,

mientras que la reduccin de cetonas permite obtener alcoholes secundarios.

D. Ensayo de Bordwell-Wellman u oxidacin con cido crmico.

El reactivo Bordwell-Wellman es una solucin e CrO 3 en H2SO4 diluido. Frente a este
reactivo, los alcoholes (primarios y secundarios) se oxidan produciendo la simultnea
reduccin del CrO3 (de color naranja rojizo) a Cr +3 (de color verde azulado). Este viraje
de color no los producen los alcoholes terciarios, pues ellos no se oxidan con este
reactivo.

Por ejemplo la oxidacin de un alcohol primario y uno secundario:

E. Reaccin con tricloruro de fierro

Este reactivo permite detectar los fenoles, pues estos dan colores intensos (violeta,
verde o azul) frente a unas gotas de solucin de cloruro frrico.

F. Esterificacin
Es una reaccin entre un cido y un alcohol o un fenol, produciendo un ster y agua.
Generalmente se usa un pacido mineral (sulfrico o clorhdrico) como catalizador.
La reaccin es reversible y solo progresa hasta que se alcance el equilibrio entre la
esterificacin (reaccin de izquierda a derecha) y la hidrolisis (reaccin de derecha a
izquierda), lo que atenta contra un mayor rendimiento.

TEMA 2:
REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Los aldehdos y cetonas poseen el mismo grupo funcional carbonilo
C=O, presentan
numerosas reacciones qumicas comunes. Entre ellas tenemos la de adicin (bisulfito de
sodio), condensacin (formacin de fenilhidrazonas, 2-4dinitroenilhidrazonas), etc.
DIFERENCIACIN ENTRE ALDEHDOS Y CETONAS
Casi todas las reacciones que permiten diferenciar los aldehdos de las cetonas se basan
en que las cetonas se caracterizan por ser muy estables y son oxidadas solamente en
condiciones enrgicas mientras que los aldehdos son oxidados fcilmente a cidos.
As, al oxidarse con facilidad los aldehdos reducen el licor o reactivo de Fehling (solucin
de Cu +2 en medio alcalino) y el reactivo Tollens (solucin de nitrato de plata amoniacal).
Como resultado de esta reduccin, se forman, respectivamente, un precipitado rojo
ladrillo de xido cuproso (Cu2O) y plata metlica (espejo de plata). Estas dos pruebas
son las ms utilizadas para diferenciarlos.

La ecuacin de la reaccin entre propinaldehido y el reactivo de Fehling es:

La ecuacin de la reaccin entre el acetaldehdo y el reactivo de Tollens es:

REACCIONES DE CONDENSACIN Y DERIVADOS SLIDOS

Tanto los aldehdos como las cetonas se caracterizan porque pueden formar derivados
de condensacin con una serie de reactivos como:
Hidroxil-amina (H2N-OH)
Fenilhidracina (H2N-C6H5)
2,4-dinitrofenil-hidracina, etc.
Produciendo derivados llamados oximas, fenil-hidrazonas, 2,4-dinitrofenil-hidrazonas, etc.
Estos derivados se caracterizan por ser slidos cristalinos de puntos de fusin definidos y
caractersticos segn el aldehdo o cetona usada en su preparacin, por lo que se usan
en la identificacin de aldehdos y cetonas lquidas, (ensayos de identificacin).

TABLA 1: Puntos de fusin de algunos derivados de aldehdos y cetonas

COMPUESTO
Acetona
Butanona
Ciclohexanona
Vainillina
Benzaldehdo

PF. De sus derivados

Fenilhidrazonas
42
158
77
105
--

2,4-D.N.F.Hidrazonas
128
234
162
262
156

La ecuacin de reaccin entre un aldehdo con hidroxil-amina y fenilhidracina es:

La ecuacin de reaccin entre la acetona con 2,4-dinitro-fenilhidracina es:

PARTE EXPERIMENTAL
1.- Ensayo de Lucas
En 4 tubos diferentes se agrega 20 gotas de R. de Lucas. A cada tubo se aade 5 gotas
de alcohol (al primer tubo, alcohol primario; al segundo, alcohol secundario; al tercero,
alcohol terciario; al cuarto, muestra problema)
Esta reaccin tambin es conocida como Reaccin con halogenuros de hidrgeno, donde
la ecuacin que se forma es la siguiente
R-OH

HX

RX +

H 2O

Orden de izquierda a derecha: Alcohol primario, alcohol secundario, alcohol terciario,

muestra problema.

2.-Prueba con Sodio Metlico

En 5 tubos diferentes se coloc 15 gotas de cada uno de los alcoholes a estudiar. Luego
de agreg un pedazo de sodio metlico.
El orden de reaccin fue de la siguiente manera

Fenol > Alcohol Primario >Alcohol secundario Muestra problema >Alcohol terciario

El alcohol primario reacciona violentamente con el sodio metlico.

3. Ensayo de Bordwell-Wellman
El reactivo de Bordwell-Wellman consiste en una solucin de CrO 3 en H2SO4 diluido.
En 4 tubos de ensayo de agreg 10 gotas de cada uno de los alcoholes, contando la
muestra problema. Se agrega 10 gotas del reactivo. Observar.
En este ensayo se busca reconocer la oxidacin y reduccin de alcoholes.

Orden de izquierda a derecha: Alcohol primario, alcohol secundario, alcohol

terciario, muestra problema.

4. Ensayo con Cloruro frrico

Para este ensayo se us 3 tubos de ensayo diferentes a los cuales se aadi 10 gotas de
fenol 10%, alcohol secundario y la muestra problema. A cada uno se agreg 2 gotas de
solucin de cloruro frrico.

5.ESTERIFICACIN
La esterificacin es el procedimiento mediante el cual podemos llegar a sintetizar un ster.
Los steres se producen de la reaccin que tiene lugar entre los cidos carboxlicos y los
alcoholes. Se agrega un acido carboxlico con 1 gota de acido sulfrico y 10 gotas de
metanol. Y luego calentar 5 minutos en bao maria.

REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS

1 Ensayo de Fehling
El ensayo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la
precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo.

En cada uno de los 5 tubos de ensayo colocar 1 ml de solucin de Fehling A y 1 ml

de Fehling B, adicionar 10 gotas de las muestras a ensayar (Aldehdo, cetona,
formaldehido, acetaldehdo y muestra 4 AL). Calentar los tubos en b.m. por 5
minutos. Se considera la reaccin positiva en todos aquellos tubos en donde se
haya formado un p.p. rojo ladrillo.

2 Ensayo de Tollens

El ensayo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata, con
presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en forma
de espejo de plata.

En 5 tubos de ensayo, colocar en cada uno 10 gotas de un aldehdo, cetona,

formaldehido, acetaldehdo y muestra problema. Agregar a cada tubo 1 ml de
reactivo de Tollens (solucin de nitrato de plata amoniacal).Calentar los tubos a
b.m. por 5 minutos.
La reaccin es positiva cuando se forma un espejo en la base de los tubos.

3 Formacion de 2,4-dinitrofenilhidrazonas
Se trata de un ensayo analtico especfico de aldehdos y cetonas. Los
carbonilos
[1] reaccionan con 2,4-Dinitrofenilhidrazina
[2] formando fenilhidrazonas
[3] que precipitan de color amarillo. La aparicin de precipidado es un indicador
de la presencia de carbonilos en el medio.

Se coloca 1 ml de formaldehido, acetaldehdo y adicionamos 1 ml del reactivo. Se debe

formar un precipitado, si demora se debe calentar a b.m. por 5 minutos. Enfriar y
observar un p.p. amarillo naranja.

El color amarillo oscuro es caracateristico de la cetona y el amarillo claro del

aldehdo.

4.-ENSAYO DE SCHIFF
En 2 tubos de ensayo se colocan 1 ml de aldehdo y cetona y 1 ml del
reactivo de Schiff .

DISCUSIN DE RESULTADOS
El Reactivo de Lucas es una solucin de ZnCl 2 en HCl (Fukusaki et al, 2013). El HCl no
reacciona rpido por lo que se requiere de Cloruro de Zinc para reaccionar con alcoholes
primarios y secundarios ().
Para definir la reaccin de la sustancia debemos notar la la turbidez de la solucin. El
orden de la reaccin fue la siguiente : Alcohol terciario > Alcohol secundario > Alcohol
primario.
La reaccin de los alcoholes es catalizada por los cidos, la presencia de un cido
adicional acelera la formacin de halogeluros; y la trasposicin del grupo alquilo, el
grupo alquilo del halogeluro no tiene la misma estructura que en el alcohol original
(Thorton & Neilson, 1976). El tubo de ensayo que contenia a la muestra problema no
mostraba ninguna turbidez inmediatamente asi que suponemos que se trate de un
alcohol secundario o primario.
El reactivo de Bordwell-Wellman consiste en una solucin de CrO 3 en H2SO4 diluido. En
este ensayo se busca reconocer la oxidacin y reduccin de alcoholes.
El alcohol primario s reaccion en este experimento y se oxid hasta cido carboxlico.
Uno de los reactivos ms comunes para la oxidacin de alcoholes son los que contienen
Mn (VII), como el permanganato de potasio, o Cr (VI). El cambio de color que se aprecia
es debido a la reduccin del Cr+6 que contiene el reactivo de Bordwell-Wellman a Cr +3.
El alcohol secundario tambin reaccion con el reactivo. Como se ha mencionado, el
cido crmico oxida al alcohol y lo convierte en cetona, el cromo reduce su estado de
oxidacin. Las oxidaciones de alcoholes secundarios con cido crmico producen en
general cetonas con gran rendimiento.
Adicionalmente, el uso de cido crmico en acetona acuosa se denomina usualmente
oxidacin de Jones. Este procedimiento slo en raras ocasiones afecta los enlaces dobles
presentes en la molcula (Graham, 1990)
El alcohol terciario no reaccion debido a que es complicado romper el enlace carbonocarbono. Estos pueden ser oxidados, pero slo en condiciones extremas.
La prueba de Na metlico.- En general, los alcoholes son cidos, debido al hidrgeno
ligado al oxgeno. La polaridad O-H facilita la separacin de un protn relativamente
positivo. Con excepcin del metanol, los alcoholes son cidos ms dbiles que el agua
(Thorton & Neilson. 1976)
RO-Na+
+
Base ms fuerte

H-OH

cido ms fuerte

Na+OHbase ms dbil

RO- H
cido ms dbil

Una de las reacciones caractersticas de los fenoles es cuando reaccionar el grupo OH. El
fenol fue el primero en reaccionar debido a su acidez. Se comporta como cido dbil
frente a las bases fuertes (en este caso el Na) y libera iones hidrgeno al disociarse.
El reactivo de Cloruro Ferrico Se observ que el nico en reaccionar fue el fenol a 10%.
Esto sucede debido a que el ion cloruro reacciona con el hidrgeno del grupo hidroxilo
provocando la formacin de un complejo.Se obtiene un color verde azulado debido al
cambio de oxidacin del cromo.

El reactivo de Fehling se emplea como oxidante el in cprico en medio bsico, la

precipitacin de oxido cuproso (rojo) indica la presencia de un aldehdo. Se fundamenta
en el poder reductor del grupo carbonilo de los aldehdos. ste se oxida a cido y reduce
la sal de cobre en medio alcalino a xido de cobre, formando un precipitado de color rojo.
En la cetona se encuentra el color azul elctrico.
El reactivo de Tollens utiliza como reactivo una disolucin amoniacal de plata, con
presencia de un aldehdo se produce un precipitado de plata elemental en forma de
espejo de plata. La reaccin es positiva cuando se forma un espejo en la base de los
tubos. El agente oxidante es el ion Ag+1 . Esta reaccin provocada sobre la superficie de
un cristal, permite la formacin de una capa de plata metlica que convierte la lmina de
cristal en un espejo.
Formacion de 2,4-dinitrofenilhidrazonas Se debe obtener un color amarillo oscuro o
amarillo claro se coloco el reactivo y se dejo calentar por 5 minutos , Se encontr en el
caso de las cetonas que se formo un color amarillo claro y en los aldehdos un amarillo
claro. La aparicin de precipitado es un indicador de la presencia de carbonilos en el
medio. Se encontr precipitado en la cetona .

Reactivo de Schiff
Los aldehidos devuelven el color a la fucsina descolorada (reactivo de Schiff):
Si a una solucin de fucsina, de color rojo-violeta, se le agrega una solucin de bisulfito
sdico, NaHSO4, o se le hace burbujear SO2, la fucsina se descolora, con lo cual se tiene
el
REACTIVO
DE
SCHIFF.
Si a tal reactivo se le aaden unas gotas de ALDEHIDO, la solucin recupera el color
primitivo
de
la
fucsina.
Esta reaccin es muy sensible, y se emplea en qumica analtica para investigar muy
pequeas
porciones
de
aldehido
en
algn
lquido.
Las cetonas no se oxidan con el reactivo de schiff; pues no tiene propiedades reductoras,
reaccin que las diferencia totalmente de los aldehdos.

CUESTIONARIO
Alcoholes y fenoles
1. Poner en orden decreciente a su acidez los alcoholes: 1-butanol, 2butanol, 2-metil-2-butanol.
A mayor solubilidad, mayor acidez: 1-butanol > 2-butanol > 2-metil2butanol
2. Se tienen 3 muestras ( A, B, C) de compuestos orgnicos
hidroxilados y se realizan las siguientes pruebas:
a) El sodio metlico sirve para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y
terciarios, esto se evidencia cuando reaccionamos un alcohol con sodio
metlico si es inmediato la reaccin, observando que se produce un alcoxido e
hidrogeno gaseoso, podemos decir que el alcohol que aadimos es primario, el
secundario demora en racionar ms que un primario, y un terciario ms que un
secundario.

b)
La reaccin de Lucas tambin se sirve para diferenciar entre alcoholes
primarios, secundario y terciarios, por la rapidez de la reaccin, si no que este
es inversa al sodio metlico, porque los primeros en reaccionar son los
alcoholes terciarios, despus los secundarios, y al ltimos despus de horas el
primario.
POR LO TANTO:
Si A reacciona rpidamente con sodio metlico, se trata de un alcohol
primario
Si B reacciona muy lentamente con el reactivo de Lucas puede ser un
secundario o primario, pero cmo reacciona con FeCl3, entonces se trata de un
secundario.
Si C reacciona rpidamente con el Reactivo de Lucas, entonces se trata de
un terciario, y con ms seguridad cuando no reacciona con sodio metlico, ni
FeCl3.

3. Un compuesto A contiene carbono, hidrogeno y oxgeno. Por

reaccin con sodio metlico A libera hidrogeno. Cuando se oxida A
se obtiene B de formula molecular C4H8O2. Cuando se hace

reaccionar A con SOCl2 se forma 1-clorobutano. Cul es la

estructura de A?
Alcohol primario --->oxidacin>>>> butanal
Por ende la estructura de A sera un butanol

4. Disee un protocolo para la determinacin de derivados fenlicos

en una muestra de alimento
Se tendran que realizar una seria de tcnicas comenzando por la extraccin (sol- liq.)
debido a que se trata de fenoles y la muestra solida de alimento, con esto lo que
queremos lograr es la separar la sustancia a analizar. A continuacin se tendra que
hacer un anlisis del ndice de absorcin infrarroja del compuesto a analizar y con ello
poder determinar si se trata de un derivado fenlico.

Aldehdos y cetonas
1. A una muestra <<M>> se le ha realizado las siguientes pruebas:

Si M no reaccion con el Reactivo de Baeyer (KMnO 4/H2O), el cual se utiliza para

reconocer enlaces mltiples entre carbono y carbono, significa que M no posee
enlaces mltiples entre carbono y carbono.

Si M no reaccion con el Reactivo de Fehling, el cual sirve para reconocer

aldehdos, implica que M no es un aldehdo.

Si M no reaccion con el Reactivo de Tollens, el cual tambin sirve para

reconocer aldehdos, quiere decir que M no es un aldehdo.

Finalmente, M reaccion con la 2,4-dinitrofenilhidracina, la cual sirve para

reconocer cetonas, de donde se concluye que M es una cetona.

2. Qu otra aplicacin le dara UD. al reactivo de fehling?

El reactivo de Fehling tambin es ampliamente utilizado en la determinacin de
azucares reductores y determinacin de la cantidad de glucosa en la orina.

3. Qu finalidad cumple el tartrato de sodio y potasio en el reactivo de

fehling?
El tartrato de sodio y potasio cumple la funcin de mantener al cobre (Cu) en solucin
para que este no precipite, (por accin del NaOH) y as reaccione debidamente con el
aldehdo.

4.- Qu utilidad prctica tendra el formol con la gelatina?

La reaccin del formol con la gelatina es utilizada en fotografa, para endurecer la

gelatina de placas y papeles.

5. Si un compuesto reacciona con la 2,4-DNFHidracina, necesariamente

dar positiva con el reactivo de fehling? Explique.
No, ya que el compuesto tiene la posibilidad de ser cetona, para diferenciar una
cetona de un aldehdo se aplica las reacciones de fehling y tollens, es decir, si la
reaccin es positiva es un aldehdo pero si es negativa tiene que ser cetona por lo
tanto no es necesario que sea positiva la reaccin de fehling.

BIBLIOGRAFIA
-

Cueva,P. Len,J. Fukusaki.A. 2013. Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica.

Tercera Edicin. Per.125pp.
Graham Solomons,T. 1990. Fundamentos de Qumica Orgnica. Primera edicin.
Editorial Limusa. Mxico. 903pp.
Morrison,R & Neilson, R. 1976. Qumica Orgnica. Quinta edicin. Editorial Addison
Wesley iberoamericana. Estados Unidos. 1291pp.
http://www.buenastareas.com/ensayos/Cuestionario-De-Aldehidos-y-Cetonas/30584009.html