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Facultad de Ingeniera Geolgica Minera y Metalrgica - FIGMM

INTRODUCCIN
La termodinmica es la parte de la fsica que trata de los fenmenos relacionados con la energa
trmica y de las leyes que rigen su transformacin en otro tipo de energa. La variacin de
energa trmica acumulada en un medio en un proceso de calentamiento o de enfriamiento se
obtiene como el producto de la masa del medio, por su calor especfico y por el salto trmico.
Pero no toda la energa trmica almacenada en un medio es utilizable.
Todos los procesos de aprovechamiento energtico recurren en un momento al intercambio de
energa trmica. La energa nuclear genera una energa cintica que se transforma en energa
trmica. La energa elica es consecuencia de las variaciones trmicas en la atmsfera.
En el presente informe est orientado a transmitir al lector un mayor conocimiento acerca de la
Termodinmica, adems de analizar y determinar a travs de los datos experimentales la
capacidad calorfica de un calormetro, el calor de neutralizacin y disolucin en una reaccin.

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OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Dar a conocer la aplicacin de los criterios termodinmicos relacionados con
los cambios trmicos que acompaan a las reacciones qumicas, as como los
cambios de energa que experimentan los procesos fsicos.
OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar experimentalmente la capacidad calorfica de un calormetro.
Calcular a partir de los datos experimentales recolectados en el laboratorio el
calor de neutralizacin de una reaccin acido-base.
Calcular el calor de disolucin de algunas sales utilizando un calormetro.

FUNDAMENTO TERICO
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TERMODINMICA
La Termodinmica es la rama de la Fsica que estudia
a nivel macroscpico las transformaciones de la
energa, y cmo esta energa puede convertirse en
trabajo (movimiento).
El punto de partida de la mayor parte de
consideraciones termodinmicas son las llamadas
leyes o principios de la Termodinmica. En trminos
sencillos, estas leyes definen cmo tienen lugar las
transformaciones de energa. Con el tiempo, han
llegado a ser de las leyes ms importantes de la
ciencia.

SISTEMA TERMODINMICO
Un sistema
termodinmico,
tambin
denominado sustancia de trabajo se define como la
parte del universo objeto de estudio. Un sistema
termodinmico puede ser una clula, una persona, el
vapor de una mquina de vapor, la mezcla de
gasolina y aire en un motor trmico, la atmsfera
terrestre, etc.
El sistema termodinmico puede estar separado del
resto del universo (denominado alrededores del
sistema) por paredes reales o imaginarias. En este
ltimo caso, el sistema objeto de estudio sera, por
ejemplo, una parte de un sistema ms grande. Las
paredes que separan un sistema de sus alrededores
pueden ser aislantes (llamadas paredes adiabticas) o
permitir el flujo de calor (diatrmicas).
CLASIFICACIN
Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan con su
entorno en:
Sistema aislado: Es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno, es
decir se encuentra en equilibrio termodinmico. Un ejemplo de esta clase podra ser
un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas (paredes
adiabticas) como para considerar que los intercambios de energa calorfica3sean
despreciables y que tampoco puede intercambiar energa en forma de trabajo.

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Sistema cerrado: Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el


exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra
puede considerarse un sistema cerrado.
Sistema abierto: En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse
en la vida cotidiana. Ya que intercambia materia con el exterior, adems, intercambia
energa con el entorno.

Existen otros criterios para la clasificacin de sistemas. La homogeneidad que pueda presentar
un sistema es uno de ellos. De esta manera se habla de sistemas:
Homogneos,
si
las
propiedades
macroscpicas de cualquier parte del sistema
son iguales en cualquiera parte o porcin del
mismo. El estado de agregacin en el que
puede presentarse el sistema puede ser
cualquiera.
Heterogneos, cuando no ocurre lo anterior

EQUILIBRIO TERMODINMICO
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando
las variables intensivas que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio termodinmico se define en relacin con los
alrededores del sistema. Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las variables que
describen su estado deben tomar el mismo valor para el sistema y para sus alrededores. Cuando
un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar simultneamente en equilibrio
trmico y mecnico.

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Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma que la de los


alrededores.
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma que la de los alrededores.
VARIABLES TERMODINMICAS
Las variables termodinmicas o variables de estado son las magnitudes que se emplean para
describir el estado de un sistema termodinmico. Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinmico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinmicas para describirlo. En el caso de un gas, estas variables son:
Masa (m n): es la cantidad de sustancia que tiene el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa respectivamente
en kilogramos (kg) o en nmero de moles
(mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional
que ocupa el sistema. En el Sistema
Internacional se expresa en metros cbicos
(m3). Si bien el litro (l) no es una unidad
del Sistema Internacional, es ampliamente
utilizada. Su conversin a metros cbicos
es: 1 l = 10-3 m3.
Presin (p): Es la fuerza por unidad de
rea aplicada sobre un cuerpo en la
direccin perpendicular a su superficie. En
el Sistema Internacional se expresa en
pascales (Pa). La atmsfera es una unidad
de presin comnmente utilizada. Su
conversin a pascales es: 1 atm 105 Pa.
Temperatura (T t): A nivel microscpico la temperatura de un sistema est relacionada
con la energa cintica que tienen las molculas que lo constituyen. Macroscpicamente,
la temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo
de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. En el Sistema Internacional se mide
en kelvin (K), aunque la escala Celsius se emplea con frecuencia. La conversin entre las
dos escalas es: T (K) = t (C) + 273.

EL CALOR (Q)
Es la energa transferida de un sistema a otro (o de un sistema a sus alrededores) debido en
general a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o cede un sistema
termodinmico depende normalmente del tipo de transformacin que ha experimentado dicho
sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan, pasado un
tiempo, el equilibrio trmico (misma temperatura). Este hecho se conoce como Principio Cero de
la Termodinmica.
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Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los


cuerpos no almacenan calor sino energa interna. El
calor es por tanto la transferencia de parte de dicha
energa interna de un sistema a otro, con la condicin de
que ambos estn a diferente temperatura. Sus unidades
en el Sistema Internacional son los Joules (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que
intercambia una masa m de una cierta sustancia con la
variacin de temperatura t que experimenta es:

donde c es el calor especfico de la sustancia.


Calor Especfico:
El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la energa necesaria para
elevar en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus unidades en el Sistema
Internacional son J/kg K.
En general, el calor especfico de una sustancia depende de la temperatura. Sin embargo, como
esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se muestra
el calor especfico de los distintos elementos de la tabla peridica y en esta otra el calor
especfico de diferentes sustancias.
Capacidad Calorfica Molar
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en trminos
del nmero de moles n. En este caso, el calor especfico se denomina capacidad calorfica
molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica molar son J/molK.


Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido por un cuerpo ser
positivo y el calor cedido negativo.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA


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Un sistema termodinmico puede intercambiar


energa con su entorno en forma de trabajo y
de calor, y acumula energa en forma de energa
interna. La relacin entre estas tres magnitudes
viene dada por el principio de conservacin de la
energa.

Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos la ecuacin estudiada en la


pgina dedicada al estudio de sistemas de partculas que relaciona el trabajo de las fuerzas
externas (Wext) y la variacin de energa propia (U):

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque coinciden, ya que no
estamos considerando la traslacin del centro de masas del sistema (energa cintica orbital).
Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero
cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas
externas, que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una compresin. Adems,
ahora tenemos otra forma de suministrar energa a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a sistemas termodinmicos


se conoce como Primer Principio de la Termodinmica.

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CALORMETRO
Es un instrumento que sirve para medir las cantidades
de calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve
para determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para
medir las cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un
envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo
para agitar y un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el
calormetro, se agita el agua hasta lograr el equilibrio, y el
aumento de temperatura se comprueba con el termmetro. Si se
conoce la capacidad calorfica del calormetro (que tambin
puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la
cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando
la fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida,
el calor especfico y el calor latente pueden ir midindose segn
se va enfriando el objeto.

CALOR DE REACCIN
En un sistema termodinmico cerrado en el que tenga lugar una reaccin:
aA + bB

cC + dD

Se produce una rotura de enlaces y formacin de otros, por lo que habr una variacin de la
energa interna del sistema.
Se denomina calor de reaccin a la cantidad de energa calorfica que el sistema ha de ceder o
absorber para que la temperatura permanezca constante durante todo el proceso de la reaccin
qumica.
Si el medio exterior recibe energa la
reaccin se denomina exotrmica y si
el sistema absorbe energa se llama
endotrmica. En las reacciones
exotrmicas, se necesita menos calor
para romper los enlaces del que se
desprender al formar los nuevos, y en
las reacciones endotrmicas, ocurre al
contrario, se necesita ms calor para
romper los enlaces del que se
desprende al formar los nuevos.

Clculo del Calor de Reaccin


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Primero debemos definir la reaccin qumica de Formacin: sta es la reaccin que produce un
mol de la sustancia a partir de sus elementos en su forma ms estable.
Por ejemplo, la reaccin de formacin del propano, C3H8 (g) se denota de la manera siguiente:
3 C (grafito) + 4H2 (g) C3H8 (g)
La entalpa de formacin ser el calor que se produce o que se necesita para formar un mol de
un compuesto a partir de sus elementos en su forma ms estable.
La entalpa estndar de formacin, se denota de la manera siguiente:
Nos indica el calor de formacin de los compuestos para condiciones estndares.
Por convencin los valores de la Entalpas estndar de formacin a 298 K, para elementos en su
forma ms estable, se les asigna el valor de cero.
Para una reaccin genrica:
aA + bB cC + dD
Se puede calcular el Calor de Reaccin a partir de las entalpas de formacin, de las sustancias
que conforman los productos y las que conforman los reactantes. El clculo de la Entalpa de
Formacin estndar para la reaccin genrica planteada, ser:

CALOR DE NEUTRALIZACIN
El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente gramo de
cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor aproximadamente
constante, en la neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, ya que en esta reaccin se
obtiene como producto en todos los casos un mol de agua, que es formada por la reaccin:

En cada una de las reacciones anteriores se obtienen 13,7 kcal. Esta constancia en la entalpa de
neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda que los cidos y bases fuertes y las
sales, estn completamente disociados en sus soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto
qumico comn a todas estas neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio
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responsable para el efecto trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrgeno
e hidroxilo para formar agua no ionizada.

CALOR DE DISOLUCIN
La entalpa de solucin, entalpa de disolucin o calor de disolucin es el cambio
de entalpa asociado a la disolucin de una sustancia en un solvente a presin constante.
El proceso de disolucin puede verse, termodinmicamente, como si consistiera en tres etapas:
Ruptura de las atracciones soluto-soluto (endotrmica), por ejemplo la energa
reticular en el caso de las sales.
Ruptura de las atracciones solvente-solvente (endotrmica), por ejemplo el enlace de
hidrgeno en el agua.
Formacin de atracciones solvente-soluto (exotrmica), en la solvatacin.
El valor del cambio de entalpa global es la suma de los cambios de entalpa individuales de cada
paso.
Clculo del Calor de Disolucin
La cantidad Hsoln representa la diferencia
entre la entalpa de la disolucin final y la
entalpa de los reactivos originales, como lo
representa:
Hsoln = Hsoln Hcomponentes
No es posible llevar a cabo esta medicin,
pero en un calormetro a presin constante se
puede determinar la diferencia y por ende
"Hsoln". Al igual que los otros cambios de
entalpa, para procesos exotrmicos el signo
de Hsoln ser negativo (-), y para procesos
endotrmicos el signo ser positivo (+).

PARTE EXPERIMENTAL
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EQUIPOS Y MATERIALES:

Mechero Bunsen

Vaso de Precipitado

Escobilla para lavar tubos de ensayo

Pizeta con agua destilada

Termmetro

Probeta

Pinzas para tubos de ensayo

Tubos de ensayo

EXPERIMENTO 1: DETERMINACIN
CAPACIDAD DEL CALORMETRO
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DE

LA

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PROCEDIMIENTO
Utilizar como calormetro un Thermo, si no dispone de
ello, preparar el calormetro cubriendo un vaso de 150
ml en toda su superficie externa, con papel platinado de
manera que la superficie platinada se vea hacia el
interior del vaso. Luego, colocar el vaso preparado,
dentro de un vaso de 250 ml cuyo fondo contenga una
placa de tecnoporn como aislante. Debe disponerse con
una tapa adecuada con dos orificios por el cual pasara un
termmetro y un agitador almbrico.
Medir exactamente 50 ml de agua destilada fra, verter al calormetro, y anotar la
temperatura (t1).
Llevar a otro vaso 55ml de agua hasta ebullicin. Retirar el
vaso del sistema de calentamiento. Verter el agua hervida al
calormetro inmediatamente, previa medida de su temperatura.
Registrar esta temperatura como (t2).
Homogenizar el sistema agitando suavemente la mezcla y
registrar su temperatura como (tm).

Determinar y registrar el volumen de agua caliente a t2


midiendo el volumen total de mezcla en una probeta, al cual
debe restar los 50 ml de agua fra.

Para efectos de clculo de la masa de agua, considerar la densidad


del agua igual a 1.00gr/ml, por lo tanto el volumen de agua ser igual
a la masa de agua. Por otro lado asumir el calor especifico del agua
(Ce) igual a 1 cal/gC.

DATOS Y OBSERVACIONES
Los datos obtenidos en el laboratorio son los siguientes:

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Agua destilada fra:


Temperatura (t1):
Volumen
Masa (m1)

26C
50 ml
50 g.

Agua destilada caliente:

Agua

Temperatura (t2):
Volumen
Masa (m2)

96C
55 ml
55 g.

Temperatura (tm):
Volumen
Masa (mm)

54C
105 ml
105 g.

destilada mezclada:

CLCULOS
Q1+ Q2+Q 3=0

( m1 ) .Ce . ( t mt 1) + ( m2 ) . Ce . ( tm t 2) +C CC (t m t1 )=0
Q1 y Q2 representan el calor ganado por el agua por el agua fra y agua caliente
respectivamente.
Q2 corresponde al calor cedido por el agua caliente.
m1 y m2 representan la masa en gramos de agua fra y agua caliente respectivamente. t1, t2 y
tm representan la temperatura del agua fra, agua caliente y el agua resultante de la mezcla,
respectivamente en grados centgrados.
Ccc es la capacidad calorfica del calormetro en cal/C
De la ecuacin:

( 50 g ) .

1cal
1 cal
. ( 54 C26 C ) + ( 55 g ) .
. (54 C96 C ) +C CC ( 54 C26 C ) =0
g C
g C

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CCC = 32.5 cal/C

EXPERIMENTO 2: DETERMINACIN DEL CALOR


ESPECFICO DE UN METAL
PROCEDIMIENTO
Procedemos a medir 50 ml de agua destilada en el
t
calormetro y anotar la temperatura, el cual nos da 1 =
27C.
Pesamos 10 gramos de granalla de metal y lo ponemos
en un tubo de prueba vaco de 20 x 150 mm. Colocar una
tapa para evitar salpicaduras de agua dentro del tubo.
Colocamos el tubo de prueba que contiene dicho metal,
dentro de un vaso que contiene agua de cao, y
procedemos a calentar el agua del vaso a ebullicin
durante un tiempo de 5 a 11 minutos con el fin de que el
metal dentro del tubo adquiera la temperatura del agua en
ese instante medimos la temperatura del agua en el vaso
t
hirviendo, el cual nos da 2 = 98.
Procedemos a transferir el metal al calormetro, agitamos
suavemente con el termmetro y registrar este dato como
tm
= 29,5C.

DATOS Y OBSERVACIONES

t 1 = 27C

v 1 = 50 ml

t 2 = 98C

m 2 = 10 g

t m = 29,5C

CCC =40 cal/C

Donde:
Q1

Q3

representan el calor ganado por el agua fra y el calormetro respectivamente.

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Q2 corresponde al calor cedido por el metal caliente.


m1

m2

representan la masa en gramos de agua fra y masa en gramos del metal caliente en

estudio, respectivamente.
t1

t2

tm

representan la temperatura del agua fra, temperatura del metal caliente y el agua

resultante de la mezcla, repectivamente en grados centgrados.


CCC es la capacidad calorfica del calormetro en cal/C hallado en la primera experiencia.

CLCULOS
Q1+ Q2+Q 3=0
m1 Ceagua ( t m t 1 ) + m2 Cemetal ( t mt 2 ) +C CC ( t mt 1) =0 ; mh=V h H 2 O
V 1 H 2 O Ce H 2 O ( t m t 1 ) + m2 Cemetal ( t mt 2 ) +C CC ( t mt 1 )=0

50 ml x 1

g
cal
cal
x1
x ( 29,527 ) +10 gx Cemetal x ( 29,598 ) +40
( 29,527 )
ml
g

Cemetal =0.328

cal
( Calor especfico del metal )
g

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=0

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EXPERIMENTO 3: DETERMINACIN DEL CALOR DE


NEUTRALIZACIN
En el trabajo se propone medir el calor de neutralizacin del cido clorhdrico con la solucin de
hidrxido de potasio (potasa custica). En la neutralizacin de los cidos fuertes y bases, el calor
de neutralizacin es casi igual. A medida que se diluyen los reactivos, el calor de neutralizacin
se aproxima a una magnitud extrema que es igual a -13360 cal/mol a 20C. Esta magnitud
representa el calor de formacin de las molculas de agua a partir de los iones hidrgeno e
hidroxilo.
OH
( ac ) =H 2 O ( l) +Q n Q n=13.36 Kcal /mol (1)
H +
(ac) +

La reaccin de neutralizacin por ejemplo, de la solucin del cido clorhdrico con la solucin de
hidrxido sdico puede escribirse:
HCl x (H O ) + NaOH y ( H O) =NaCl ( x+ y ) ( H O) + H 2 O(l) +Qn (2)
2

Siendo Qn el calor de neutralizacin.


Donde x e y son los nmeros de moles de agua por 1 mol de reactivo. Los calores de las
reacciones (1) y (2) se distinguen entre s en el calor de dilucin de los reactivos.

|Qg|=|Q p|

, siendo Qg = calor ganado y Q p = calor perdido, pero

Qg = Qdil +Q calormetro

Qg =mH O .Ce . ( t mt 1 ) +Ccc . ( t mt 1 )


2

t m= Temperatura de la reaccin cido-base


t m= Temperatura inicial del HCl= Temperatura inicial del NaOH= Temperatura del
calormetro
Ce= 1cal/g-C

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Se asume la masa total del agua como la suma de los volmenes del HCl y el NaOH, dado
que en la neutralizacin de se obtiene agua a pH=7.
Para 1 mol de agua, en el experimento el calor de neutralizacin ser:
Qn=1 mol H 2 O(Q g)/n H

La estequiometria de reaccin muestra que


n H O =n HCl=nNaOH =N de. de agua=(Normalidad x Volumen)cido
2

PROCEDIMIENTO
Medir 50ml de solucin de NaOH 0.2N y verter al calormetro seco y limpio.
Medir 20ml de HCl 0.8N y verter en otro vaso seco y limpio.
Dejar en reposo ambas soluciones 1 o 2 minutos. Luego,
Leer la temperatura de cada una de las soluciones con el mismo termmetro previo
lavado y secado en la medicin. Si las temperaturas de las dos soluciones difieren ms de
0.5C, realice el ajuste de la temperatura del cido enfrindolo lateralmente mediante un
chorro de agua o calentndolo con sus manos.
Logrado el propsito (que no difiera ms de 0.5C), anotar la temperatura como t 1 y

verter el cido con el calormetro y tapar rpidamente.


Agitar la mezcla suavemente con el termmetro y anotar la temperatura cada 2s hasta
alcanzar un mximo antes de que empiece a descender. Anotar esta temperatura mxima
t
como m .
Registrar sus resultados en el siguiente cuadro:

Lectura de temperaturas
Tiemp
o
C

2s

4s

6s

8s

10s

12s

14s

16s

18s

27

27.5

29

30.5

31

31.5

31.5

31.5

31

Grfica de Temperatura vs. Tiempo

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Temperatura vs Tiempo
32
30
Temperatura (C) 28
26
24

9 10

Tiempo (s)

t 1 :27 C

t m :31.5 C
tm

Para determinar

de la experiencia N3 se realiza mediante el grfico en la cual la

porcin AB de la curva representa la variacin de temperatura del calormetro y su contenido


t
(pudiendo ser esta agua fra, solucin cida o bsica) se denota como 1 a la temperatura
antes que la reaccin ocurra.
En un tiempo

inicia la reaccin (puede ser una mezcla) siguiendo la curva el curso

BCD. El tramo CD representa la marcha del enfriamiento. Si el calormetro no tiene fuga de


calor, la curva CD es casi paralela a la curva AB.
Con el fin de obtener el valor real de la temperatura mxima alcanzada durante la reaccin,
se traza una perpendicular BE en B, lo cual en E a la prolongacin de CD a lo que da lo
mismo extrapolar la curva CD hasta E.
La temperatura

tm

que corresponde al punto E viene a ser la temperatura perdida.

Luego para hallar Qn el calor de neutralizacin:


Datos:

t1

t m = 31.5C.

CC =40 cal/C

= 27C

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Ce H2 O = 1 cal/ g C

mH 2 O=70 ml

|Qg|

= 70 g (50ml de NaOH 0.2 N+20 ml de HCl 0.8N)


t t
x ( m 1) +

|Q p|=CC
|Qg|

mH 2 O

|Q p|=

28

x Ce H 2O x

cal/C x

( t mt 1 )

( 31.527 ) C

70 g x 1cal /g C x

( 31.527 )

|Qg|

|Q p|=

441

Luego para 1 mol de agua, en el experimento el calor de neutralizacin ser:


Qn

= 1mol

n H 2O

H 2 O x (Q g) /

La estequiometra de reaccin muestra que:


n H 2O

n H 2O =

n ( HCl )=n ( NaOH )=N de. de agua=(Normalidad x Volumen)(cido)


n ( HCl )=n ( NaOH )=N de. de agua=

(0.2 mol/L x 1L/1000 ml x 20 ml) =

0.004

Luego procedemos a hallar el calor de neutralizacin, mediante:


Qn
Qn

= 1mol
= 1mol

H 2 O x (Q g)/

n H 2O

H 2 O x (441)/

0.004

Qn = -110.25 Kcal

EXPERIMENTO 4: DETERMINACIN DEL CALOR DE


DISOLUCIN INTEGRAL DE UNA SAL DURANTE LA
FORMACIN DE SOLUCIN SATURADA
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PROCEDIMIENTO
Determinar la capacidad calorfica de un
calormetro (siguiendo los pasos del experimento
N1)
Medir 72ml de agua destilada y verter al
calormetro limpio y seco (a temperatura ambiente)
Leer la temperatura t1 a intervalos de 15 segundos
hasta obtener 3 lecturas constantes con una
incertidumbre 0.01C
Introducir 1.07g de NH4Cl para obtener una
dilucin de 200. Tapar el calormetro y agitar
vigorosamente la mezcla
Leer la temperatura cada 15 segundos, hasta obtener
la lectura ms baja.

DATOS Y OBSERVACIONES
Medicin de la temperatura del agua en el Calormetro
Segundos
Temperatura

0
28C

15
28C

30
28C

45
28C

28C es la temperatura del agua en el Calormetro (t1)

Medicin de la temperatura de la solucin en el Calormetro


Segundos
Temperatura

0
28C

15
27.7C

30
27.3C

27.3C es la temperatura ms baja(tm)

CLCULOS
Determinamos el calor de disolucin de la sal H

disolucin

Q1 + Q2 + Q3 = 0

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segn:

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Siendo:
Q1 el calor absorbido por la mezcla
H
Q2 el calor de disolucin
disolucin)

Q3 el calor absorbido por el calormetro


Datos
V H O =72ml M SAL=1.07 g t m =27.3 C t 1=28 C
2

Ce H O =1
2

cal
gC

t m=Temperatura ms bajade la solucin de NH 4 Cl resultante de lamezcla


t 1 =Temperatura delagua fra en el calormetro

Calculamos Q1 y Q3

suponiendo el Ce de la sal igual al del H2O


Q1=( M H O + M SAL )( CeH O )(t mt 1)
2

H O=
2

MH O
2

VH

=1

g
g
M H O =( 72ml ) 1 =72 g
ml
ml

Q1=( 72 g+1.07 g)(1

cal
)(27.3 C28 C)
gC

Q1=49.3 cal

C
( CC )(t mt 1)
Q 3 =

La capacidad calorfica del calormetro fue calculada en el experimento N1


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CCC =32.5
Q3=32.5

cal
C

cal
( 27.3 C28 C)
C

Q3=22.75 cal

Q2= H

Disolucin

(Q 1 +Q3)

Q 2=(49.3 cal22.75 cal)


Q2=72.05 cal
Para una dilucin de 400
Necesitamos 400 moles de H2O por cada mol de NH4Cl
En 72ml de H2O hay 72 g de H2O
18g de H2O------------1mol de H2O
72g de H2O------------x
X = 4moles de H2O
Para cumplir con la dilucin de 400 necesitamos 0.01 mol de NH4Cl
0.01 mol=

mNH 4 Cl
53.45 g
0.01 mol
=m NH 4 Cl
PM NH 4 Cl
mol

mNH 4 Cl=0.5345 g
Es la cantidad necesaria para preparar la dilucin de 400

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CUESTIONARIO
1. Realice los clculos de la capacidad calorfica del calormetro.
Q1+ Q2+Q 3=0

( 50 gr ) .

1cal
1 cal
. ( 54 C26 C ) + ( 55 gr ) .
. ( 54 C96C ) +C C ( 54 C26 C )=0
gr C
gr C
CC = 32.5 cal/C

2. Que mtodos se aplica para determinar los pesos atmicos aproximados y cul de
ellos es la que se recomienda ms y en qu casos?
Se le denomina peso atmico o masa atmica. El peso atmico equivale exactamente a una
doceava parte de la masa del ncleo del isotopo ms abundante del carbono, el C 12 .Se
corresponde aproximadamente con la masa de un protn (o un tomo de hidrogeno).
Las masas atmicas de los elementos qumicos se suelen calcular como la medida ponderada
de las masas de los distintos isotopos de cada elemento teniendo en cuenta la abundancia
relativa de cada una de ellos, lo que explica la no correspondencia entre la masa atmica en u
de un elemento, y el nmero de nucleones que hay en el ncleo de su isotopo ms comn.
Peso atomico=

PI Ai P 1 A1 + P2 A 2+
=
100
100

3. Explique en qu consiste el equivalente en agua de un calormetro, y cul sera la


capacidad calorfica en Kcal/K del calormetro si se tienen un equivalente en agua de
50g
Cuando un lquido contenido en un calormetro recibe calor (energa) la absorbe, pero
tambin la absorben las paredes del calormetro. Lo mismo sucede cuando pierde energa. El
equivalente en agua de un calormetro se entiende como la cantidad de agua que absorbe o
cede la misma cantidad de calor que el calormetro.
Ahora, en la pregunta se nos pide hallar la capacidad calorfica del calormetro (
ello utilizaremos el concepto de equivalente en agua.
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Cc

) para

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Qagua =Qcalormetro
Ce H O . mH O . T=Cc . T
2

cal
Kcal
.50 g . 3
=C C
g . K
10 cal
2

CC =5.10

Kcal
K

4. Qu entiende por equivalente mecnico del calor, calor de formacin; calor de


combustin? explique en cada caso utilizando un ejemplo.
Equivalente mecnico del calor.- el concepto de equivalente mecnico del calor hace
referencia a que el movimiento y el calor son mutuamente intercambiables, y que en todos los
casos, una determinada cantidad de trabajo podra generar la misma cantidad de calor siempre
que el trabajo hecho se convirtiese totalmente en energa calorfica. El equivalente mecnico
del calor fue un concepto que tuvo un papel importante en el desarrollo y aceptacin del
principio de la conservacin de la energa y en el establecimiento de la ciencia de
la termodinmica en el siglo XIX.

Ejemplo: Experimento de Joule


En el experimento de Joule se determina el
equivalente mecnico del calor, es decir, la relacin
entre la unidad de energa joule (julio) y la unidad de
calor
calora.
Mediante esta experiencia simulada, se pretende
poner de manifiesto la gran cantidad de energa que
es necesario transformar en calor para elevar
apreciablemente la temperatura de un volumen
pequeo de agua.
Descripcin.
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Un recipiente aislado trmicamente contiene una cierta cantidad de agua, con un


termmetro para medir su temperatura, un eje con unas paletas que se ponen en movimiento
por la accin de una pesa, tal como se muestra en la figura.
La versin original del experimento, consta de dos
pesas iguales que cuelgan simtricamente del eje.
La pesa, que se mueve con velocidad prcticamente
constante, pierde energa potencial. Como
consecuencia, el agua agitada por las paletas se
clienta debido a la friccin.
Si el bloque de masa M desciende una altura h, la
energa potencial disminuye en Mgh, y sta es la
energa que se utiliza para calentar el agua (se desprecian otras prdidas).
Joule encontr que la disminucin de energa potencial es proporcional al incremento de
temperatura del agua. La constante de proporcionalidad (el calor especfico de agua) es igual a
4.186 J/(g C). Por tanto, 4.186 J de energa mecnica aumentan la temperatura de 1g de agua
en 1 C. Se define la calora como 4.186 J sin referencia a la sustancia que se est calentando.
1cal= 4,186 J
Calor de formacin.- La entalpa de formacin es un tipo concreto de entalpa de reaccin,
que recibe el nombre de entalpa de formacin estndar o entalpa normal de formacin si la
reaccin se lleva a cabo a 25C y a 1 atm, que son las condiciones estndar en termoqumica.
As, la entalpa normal o estndar de formacin (tambin llamada a veces calor normal de
formacin), se representa por Hof y es la variacin de entalpa cuando se forma un mol de
compuesto a partir de sus elementos en estado normal (esto es, en el estado de agregacin
y forma alotrpica ms estable a la que dichos elemento se hallan en condiciones estndar).
Esta entalpa de formacin podr ser positiva, reaccin endotrmica, o negativa, reaccin
exotrmica. Por ejemplo, es exotrmica la reaccin de formacin de perxido de
hidrgeno a partir de sus elementos, hidrgeno y oxgeno, en estado gaseoso, que es como se
encuentran en condiciones estndar:

Mientras que la reaccin de formacin del eteno, C2H4, es endotrmica, es decir, absorbe
calor cuando se produce:
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Calor de combustin.- El calor de combustin es la energa liberada en forma de calor cuando


un compuesto se somete a combustin completa con el oxgeno bajo condiciones estndar. La
reaccin qumica es tpicamente un hidrocarburo reaccionar con el oxgeno para formar dixido
de carbono, agua y calor. Puede expresarse con las cantidades:

energa/mol de combustible
energa/masa de combustible
energa/volumen de combustible
El calor de combustin se mide convencionalmente con un calormetro de bomba. Tambin se
puede calcular como la diferencia entre el calor de formacin de los productos y reactivos.
5. Supngase que se queman 2 kg de una determinada sustancia o compuesto que produce
11595 cal, lo cual eleva la temperatura del calormetro y 450g de agua en 0.64C. Entonces
la capacidad calorfica y el equivalente de agua del calormetro son:
I) Para determinar la capacidad calorfica (

Cc

):

C e . magua . T +CC . T =Q
1

cal
.450 g .0 .64 C+C C .0 .64 C=11595 cal
g . C

CC =17667.19

cal
C

II) Para el equivalente en agua del calormetro:


C c . T =meq. agua . T .C e
17667.19

cal
cal
=meq .agua .1
C
g.C

meq. agua=17667.19 g
El calormetro tiene un equivalente en agua igual a 17.667.19g.

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6. Cul es la molaridad de la solucin final en el calormetro (experiencia N3), y qu


consideraciones debe tener presente para realizar sus clculos?
Se tiene inicialmente 50ml de NaOH 0.2N y 20ml de HCl 0.8N, entonces se tiene 0.01 moles de
NaOH y 0.016 moles de HCl. En esta reaccin de neutralizacin, los moles del NaOH se
consumen con la misma cantidad de moles de HCl, formando agua y sal ambos con la misma
cantidad de moles, segn la reaccin:
NaOH + HCl NaCl+ H 2 O
Finalmente,
Molaridad ( M ) =

0.01 mol 1000 ml


.
70 ml
1l

M =0.143 M
Luego, las consideraciones a tomar son los errores que se pueden cometer durante el desarrollo
del experimento, como que al momento de verter tanto el cido como la base queden volmenes
mnimos de estos en el envase. Otra consideracin a tomar es que estos realmente contengan la
concentracin dicha en el experimento. Si todo es correcto y no se comete errores, la molaridad
debe coincidir con el clculo realizado.
7. Cul es la cantidad de calor de neutralizacin producido en la experiencia N3?
Este resultado fue hallado en el experimento N3 y dio como respuesta
Qn=110.25 Kcal
8. Evaluar el error del valor adquirido del calor de neutralizacin respecto a 13360cal/mol
10. En que consiste una bomba calorimtrica. Explique
La bomba calorimtrica es una herramienta para determinar el valor calorfico de
un combustible lquido o slido; para los combustibles en forma gaseosa se recurre
del calormetro de Junkers.
El calor producido por la reaccin de combustin del combustible en cuestin es absorbido por
una masa de agua u otro lquido en el que se observa el aumento de la temperatura.
Se compone de un recipiente cilndrico de alrededor de 500 cm 3, se cerr con un tapn de rosca,
de la cual dos agujeros caen hacia el interior. En uno de estos agujeros se introduce una barra
de hierro que sostiene un crisol de platino y un pequeo caracol de hierro. En el crisol se
introduce combustible queremos saber el valor calorfico (generalmente 40 cm 3) y se
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introduce oxgeno bajo presin. La bomba se encuentra inmersa en un calormetro lleno


de agua, equipado con agitador y termmetro. Se
pone el agitador en movimiento y, cuando el
termmetro lee una temperatura constante, surge
una diferencia de potencial entre las varillas de
hierro que hace oxidar el espiral de hierro; de aqu
se crea la combustin de nuestro material de
prueba. El termmetro marca la temperatura, que se
eleva bruscamente a un valor determinado, luego
disminuy lentamente. De esta manera es posible
calcular el valor calorfico con la siguiente frmula:

Donde T 2 y T 1 son, respectivamente, las temperaturas mximas y mnimas, P es la cantidad de


agua introducida en el calormetro, A es el equivalente en agua del calormetro y p es la cantidad
de combustible utilizado.
11. Explique algunos casos de disolucin (lixiviacin) de minerales que contiene oro, plata,
cobre. Represente las ecuaciones de reaccin para cada caso, considerando la disolucin en
medio acuoso (hidrlisis), en medio cido (generalmente soluciones de cido sulfrico,
cido clorhdrico), y en medio alcalino (comnmente soluciones de cianuro para la
disolucin del oro).
Lixiviacin: La lixiviacin es una tcnica ampliamente utilizada en metalurgia extractiva que
convierte los metales en sales solubles en medios acuosos. En comparacin con las operaciones
pirometalrgicas, la lixiviacin es ms fcil de realizar y mucho menos daina, ya que no se
produce contaminacin gaseosa.
La cianuracin del oro: tambin conocida como el proceso de cianuro o el proceso de
MacArthur-Forrest, es una tcnica metalrgica para la extraccin de oro de mineral baja calidad,
que busca convertir el oro (insoluble en agua) en aniones metlicos complejos de aurocianida,
solubles en agua. Es el proceso ms comnmente utilizado para la extraccin de oro. Debido a la
naturaleza venenosa del cianuro, el proceso es muy controvertido y su uso est prohibido en
varios pases y territorios.
La reaccin qumica se llama la ecuacin de Elsner de la siguiente manera:
4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O 4 Na [Au (CN)2] + 4 NaOH
Se trata de un proceso electroqumico en el que el oxgeno recoge electrones del oro en una zona
catdica, los iones de oro, mientras son rpidamente acomplejados por el cianuro alrededor de la
zona andica para formar el complejo soluble tetracianoaurato (2- ).
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RECOMENDACIONES
Las mediciones se deben hacer con precisin, tener cuidado a la hora de
pesar los reactivos y medir cuidadosamente el volumen en la probeta ya que
pequeos errores pueden llevar a un mal clculo.
Al realizar las mediciones de las temperaturas debemos hacerlas rpida y
cuidadosamente ya que muchas de las reacciones ocurren instantneamente
y el tiempo en el que vara la temperatura es muy corto.
Es necesario utilizar una bata de laboratorio; la misma protege tu ropa y tu
piel del contacto con reactivos.
Usar guantes para cuando sea necesario tocar algn instrumento que se haya
expuesto a una llama.
Usar los lentes de proteccin en todo momento para evitar algn dao a la
vista.
No mezclar sustancias desconocidas, ya que muchas veces, sustancias
inofensivas producen reacciones violentas.

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Prestar

atencin

las

recomendaciones del profesor

CONCLUSIONES GENERALES

El termmetro que se utiliz en el laboratorio no fue muy preciso, debido


que no se pudo saber con exactitud la variacin de las temperaturas a la hora
de diluir las sustancias.
Se debe tener en cuenta que para medir la capacidad calorfica del
calormetro debemos ser muy precisos y exactos para que el margen de error
sean relativamente mnimas.
En este laboratorio nos ha sido posible comprender experimentalmente las
leyes termodinmicas y entender ms sobre los conceptos de capacidad
calorfica, calor especifico, calor, etc.
Nos fue posible calcular la capacidad calorfica de un calormetro.
Se pudo calcular y comprobar el calor de una neutralizacin de un cido
base.
Se pudo calcular el calor de una disolucin de sales utilizando un
calormetro.
Pero lo ms importante de este laboratorio es que nos ha ayudado a entender
como est presente la termodinmica en nuestra vida cotidiana, para as
luego entender sus leyes y conceptos.
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APLICACIONES
Aplicaciones de DSC (Differential Scanning Calorimetry)

Estudios de productos amilceos: La calorimetra


diferencial de barrido ha sido ampliamente utilizada
como tcnica de caracterizacin de almidones de
diferentes orgenes, sometidos a distintos tratamientos.
Biliaderis, Maurice, y Vose (1980), estudiaron la
gelatinizacin de almidones de leguminosas (garbanzo,
lenteja, frjol, entre otros granos) utilizando DSC. Los
termogramas caractersticos de dos transiciones
endotrmicas aparecieron a contenidos de humedad
entre 46-48% (p/p) en todas las leguminosas analizadas. Este estudio fue pionero en explicar el
fenmeno de gelatinizacin del almidn utilizando como ayuda las ecuaciones de los polmeros
sintticos en relacin al efecto de los plastificantes. Wang et al. (1991), caracterizaron las
transiciones de fase del almidn de maz creo utilizando DSC y simulacin por computador,
este programa calculaba tericamente la cantidad de agua necesaria para la transformacin del
almidn por fusin y gelatinizacin, basndose en la relacin estequiometria agua/glucosa. Los
experimentos realizados a contenidos de humedad entre 0 99 %, mostraron que el inicio de la
aparicin de una segunda endoterma por DSC se encuentra a un contenido de humedad alrededor
de 60%, estos resultados son similares a los reportados para papa, arroz y maz. Por consiguiente,
para todos los almidones existe un nivel crtico de contenido de agua para que ocurra la
gelatinizacin completa, se requiere la relacin estequiometria de 14 molculas de agua por
molcula de glucosa, por debajo de este rango el almidn sufre transformacin por gelatinizacin
hasta un lmite donde funde completamente.
Estabilidad de una muestra:

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La utilizacin de la calorimetra diferencial de barrido para estudiar la estabilidad a la


oxidacin de muestras requiere, generalmente, una cmara
de muestra hermtica. Generalmente, tales ensayos se
hacen isotrmicamente cambiando la atmsfera de la
muestra. Primeramente, la muestra es sometida a la
temperatura de ensayo deseada bajo una atmsfera inerte,
usualmente nitrgeno. Despus, se adiciona oxgeno al
sistema. Cualquier oxidacin que tenga lugar es observada
como desviacin de la lnea base. Tales anlisis pueden ser
utilizados para determinar la estabilidad y las condiciones
de almacenamiento ptimo de un compuesto.

Anlisis morfolgico de materiales:


La calorimetra de barrido diferencial puede ser utilizada para medir varias propiedades
caractersticas de una muestra. Usando esta tcnica es posible caracterizar procesos como la
fusin y la cristalizacin as como temperaturas de transiciones vtreas (Tg). La DSC puede ser
tambin utilizada para estudiar la oxidacin, as como otras reacciones qumicas. Las
transiciones vtreas se presentan cuando se aumenta la temperatura de un slido amorfo. Estas
transiciones aparecen como una alteracin (o peldao) en la lnea base de la seal DSC
registrada. Esto es, debido a que la muestra experimenta un cambio en la capacidad calorfica sin
que tenga lugar un cambio de fase formal.
A medida que la temperatura aumenta, un slido amorfo se har menos viscoso. En algn
momento las molculas pueden obtener suficiente libertad de movimiento para disponerse por s
mismas en una forma cristalina. Esto es conocido como temperatura de cristalizacin (Tc). Esta
transicin de slido amorfo a slido cristalino es un proceso exotrmico y da lugar a un pico en
la curva DSC. A medida que la temperatura aumenta, la muestra alcanza eventualmente
su temperatura de fusin (Tm). El proceso de fusin resulta evidenciado por un pico endotrmico
en la curva DSC.
Al igual, actualmente se usa en la caracterizacin de polmeros; es decir en la determinacin de
sus temperaturas de transicin vtrea, puntos de fusin, calor especfico y otras propiedades
intrnsecas.
En los ltimos aos esta tecnologa ha sido involucrada en el estudio de materiales metlicos. La
caracterizacin de este tipo de materiales con DSC no es todava fcil debido a la escasez de
bibliografa al respecto. No obstante, es sabido que es posible utilizar DSC para encontrar
temperaturas slidos y liquidas de una aleacin metlica, pero las aplicaciones ms prometedoras
son, por ahora, en el estudio de precipitaciones, zonas Guiner Preston, transiciones de
fase, movimiento de dislocaciones, crecimiento de grano, etc.
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Estudio de cristales lquidos:


La DSC puede tambin ser utilizada para el estudio
de cristales lquidos. En tanto pueden ser definidos
como transiciones entre slidos y lquidos, tambin
pueden ser considerados como un tercer estado, que
exhibe
propiedades
de
ambas
fases.
ste
lquido anistropo es conocido como un lquido cristalino
o un estado mesoformo. Utilizando la DSC, es posible
caracterizar los pequeos cambios energticos que
acompaan a las transiciones desde un slido a un cristal
lquido y desde un cristal lquido a un lquido istropo.
Industria farmacutica:
La DSC es de utilizacin frecuente en las industrias
farmacuticas y de polmeros. Para qumicos de polmeros, la DSC
es una herramienta comn para estudiar procesos de curado, que
permite el ajuste fino de propiedades polimricas. El
entrecruzamiento (cross-linking) de molculas polimricas que
tiene lugar en el proceso de curado es exotrmico y da lugar a un
pico positivo en la curva DSC que usualmente aparece
sucesivamente a la transicin vtrea. En la industria farmacutica es
necesario disponer de frmacos y drogas bien caracterizados para
definir parmetros de procesado y a efectos de dosificacin clnica.
Por ejemplo, si es necesario administrar un frmaco en forma
amorfa, es deseable procesar el frmaco a temperaturas por debajo de aquella a la que la
cristalizacin pueda presentarse.
Investigacin alimentaria:
En investigacin en alimentaria, la DSC se utiliza conjuntamente con otras tcnicas trmicas
analticas para determinar la dinmica del agua. Cambios en la distribucin del agua pueden ser
correlacionados con cambios en la textura. De modo similar a lo que sucede en ciencia de
materiales, tambin puede ser analizado el efecto del curado sobre los productos preparados. El
registro de las curvas DSC encuentra tambin aplicacin en la valoracin de la pureza de
frmacos y polmeros. Esto es posible debido a que el intervalo de temperaturas en que funde
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una mezcla de compuestos es dependiente de sus cantidades relativas. Este efecto es


debido a un fenmeno conocido como depresin del punto de congelacin, que se presenta
cuando se adiciona a una solucin un soluto extrao.

BIBLIOGRAFA

CHANG, Raymond. Qumica undcima edicin, Editorial: Mc Graw-Hill.


Whitten, Gurley, Davis;Qumicas General; Editorial Mc Graw Hill8 edicin
Brown, H.E. Le May Jr Qumica, la ciencia central Editorial Prentice Hall8 edicin
Pginas web vistas:

http://es.wikipedia.org/wiki/Calorimetr%C3%ADa_diferencial_de_barrido
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/otros/joule/joule.htm
http://www.fullquimica.com/2012/01/peso-atomico-promedio-pa.html
http://es.wikipedia.org/wiki/Termodinmica

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