TERMODINMICA DE LOS

PROCESOS QUMICOS I
EFECTOS TRMICOS DE LAS REACCIONES
INDUSTRIALES

CODIGO ASIGNATURA: 053 BCD

AO ACADEMICO
: 2015
SEMESTRE
: V - PAR: 2015 I
DOCENTE
: Ing. Walter S. Fuentes Lpez

La variacin de la temperatura sin cambio de fase se denomina:

CALOR ESPECIFICO; Es la cantidad de calor necesario para elevar en una unidad (por ejemplo 1
C) la temperatura de una unidad de masa (por ejemplo 1 gramo) de la sustancia en cuestin. El
calor especfico es propio de la sustancia, depende de su composicin.
La capacidad calorfica especfica de un cuerpo ser mayor si la diferencia de temperaturas causadas por el
efecto de la transferencia de calor es menor

1 dQ
m dT
Q
c
mT
dQ m cdT
c

Se puede calcular con:

tambin se expresa como:
de donde:

Q mc(T )

A temperaturas ordinarias y para intervalos de variacin de temperatura no muy amplios C se

puede tomar como constante.
Sus unidades son diferentes, su valor numrico es el mismo, se puede expresar como:

kcal
,
kg C

kcal
,
kg K

cal
,
g C

cal
BTU
,
,
g K lb F

Joules
,
kg K

La variacin de la temperatura con cambio de fase se denomina:

CALOR LATENTE; es la cantidad de calor que necesita una unidad de masa para pasar de una
fase a otra: Slido a lquido, de lquido a vapor, etc.
Se expresa como:

Q f m f

Se denomina CALOR SENSIBLE al calor suministrado a una sustancia que se manifiesta en un

cambio de temperatura. Elevacin o disminucin de temperatura. Por ejemplo, en un proceso de
vaporizacin, sucede en el instante que se ha terminado de evaporar el lquido, en ese instante el
termmetro registra un incremento de temperatura por sobre el punto de ebullicin.
CALOR ESTNDAR DE REACCIN (H298)

H298 = (nHf )P - (nHf )R

H298 = (nHc)R - (nHc)P

()
()

Calor de formacin
Calor de combustin

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL CALOR ESTNDAR DE REACCIN

1.
Enfre los reactivos de la temperatura T a 298 K para los estados estndar comunes, esto
se lleva a cabo a una presin estndar de una atm. El cambio total de entalpa para este caso se

calcula: H R

(n

T0

C p dT )

2.
Deje que la reaccin se desarrolle isotrmicamente a 298 K para obtener los productos de
reaccin en sus estados estndar. El cambio de entalpa para esta etapa es el H298.
3.
Caliente los productos en estado estndar de 298K hasta T, el cambio total de entalpa
para este caso se calcula:

H P (n c p dT )
T

T0

Dada la siguiente reaccin:

aA bB cC ... pP qQ rR ...

T1

T2

Reactantes T1

Productos T2
T2

T1

HR

HP
H298

T0

T0 = 298 K

H T H 298
H P H R

H T H 298
(n c p dT ) (n c p dT )
T2

T0

T0

T1

H T H 298
(n c p dT ) (n c p dT )
T2

T0

T1

T0

H T H 298
nc p m (T2 T0 ) nc p m (T1 T0 )
P

EFECTOS DEL CALOR SENSIBLE

La relacin entre la cantidad de calor transferida y el cambio de temperatura resultante, en un
sistema donde no haya transiciones de fase, reacciones qumicas ni cambios en la composicin de
la sustancia, se pueden dar de las dos siguientes maneras:
En sistemas cerrados, la energa interna es una funcin de estado que depende de la temperatura
y el volumen, por tanto:

U U (T ,V )
Diferenciando para determinar el cambio:

U
U
dU
dT
dV
T V
V T
Si la energa interna es independiente del volumen y el proceso es a volumen constante, entonces
el segundo trmino es cero.
Quedando:

U
U
dU
dT , donde: CV

T V
T V
Finalmente para un proceso mecnicamente reversible, se tiene:
T2

U Q C v dT
T1

En sistemas abiertos, la entalpa es una funcin de estado que depende de la temperatura y la

presin, por tanto:

H H (T , P)
Diferenciando para determinar el cambio:

H
H
dH
dT
dP
T V
P T
Si el proceso es a presin constante, independiente de la sustancia, entonces el segundo trmino
es cero.
Tambin cuando se trabaja con gases ideales y con los gases reales a baja presin, la entalpa
tambin se comporta como independiente de la presin, por tanto el segundo trmino se considera
cero.
Quedando:

H
H
dH
dT , donde: C P
, quedando:
T P
T P

dH CP dT
Finalmente para un proceso mecnicamente reversible, se tiene:
T2

H Q C p dT
T1

DEPENDENCIA DE H CON RESPECTO A LA TEMPERATURA

ECUACIONES EMPRICAS PARA CAPACIDADES CALORFICAS
Para cambios finitos:

Q=ncv(T2-T1) o Q=ncp(T2-T1)
Para evaluar la integral H Q

T2

T1

C p dT la capacidad calorfica se relaciona con la energa

,
interna y la entalpa, las capacidades trmicas de los gases reales no son necesarias, sino que se
emplean las capacidades trmicas de los gases ideales.
Las capacidades calorficas molares de los gases pueden representarse, en forma general,
mediante:

Cp
R

T T

Que combinando resulta

Cp
: R

Cp
R

a bT cT 2

A BT CT 2 DT 2

Las constantes para las sustancias que se desean estudiar se encuentran en las tablas
termodinmicas.
CAPACIDADES TRMICAS MEDIAS DE LOS GASES.
Al calentar o enfriar un gas de una temperatura a otra, es conveniente utilizar una capacidad
calorfica media sobre aquel intervalo de temperatura.

H C p m (T2 T1 )
T2

Cpm

H Q C p dT , de donde
T1

H
, tambin:
(T2 T1 )

Cpm

T2

T1

C p dT

(T2 T1 )

, tambin se puede escribir como:

Cpm A

Integrando:

Cpm

T2

T1

( A BT CT 2 DT 2 ) dT
(T2 T1 )

B 2
C 2
2
(T2 T1 ) (T2 T2T1 T12 ) D(T2 T1 ) 2
2
3

donde T1 y T2 son las temperaturas superior e inferior

T2

T2

T1

T1

T0

T0

Q H C pm dT C pm 2 dT C pm1 dT C p m 2 (T2 T0 ) C p m1 (T1 T0 )

CAPACIDAD CALORFICA DE MEZCLAS GASEOSAS
Las mezclas gaseosas de composicin constante se tratan exactamente de la misma forma que los
gases puros.
Por definicin, un gas ideal es aquel cuyas molculas no tienen ninguna influencia entre s, lo que
significa que cada gas existe en la mezcla en forma independiente y que sus propiedades no se
ven afectadas por la presencia de de gases de molculas distintas. Por tanto, la capacidad trmica
del gas o de la mezcla de gases se calcula tomando el promedio molar de de las capacidades
trmicas de los componentes individuales.

C p mezcla YAC pA YB C pB YC C pC
Observaciones:
PARA LA INTEGRACION EXISTEN FUNCIONES YA DEFINIDAS, COMO:
T

Cp

T0

dT ICPH (T 0, T ; ABCD )

DONDE
ICPH(T0,T;ABCD): ES UNA FUNCION DEFINIDA.
ABCD: PARMETROS A LAS CUALES SE LES ASIGNA VALORES, Y

Cp
R

MCPH (T 0, T ; ABCD )

MCPH(T0,T;ABCD): ES UNA FUNCION DEFINIDA.

ABCD: PARMETROS A LAS CUALES SE LES ASIGNA VALORES DE TABLAS.