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CALORIMETRIA
La calorimetra puede definirse como el conjunto de tecnologas para medir energa trmica, y en
particular de calor. La humanidad ha desarrollado diversas formas de medir energa trmica desde el siglo
XVII, y en la actualidad las necesidades de la industria y ciencia contemporneas ha llevado a desarrollar
tecnologas que no solo miden la energa trmica de cosas y seres muy pequeos, sino tambin de cosas
muy distantes como los planetas o la energa que arroja al espacio la explosin de estrellas muy lejanas.
Calor Especfico
Que tanto se calienta o se enfra un cuerpo? Pensemos en un
cuerpo homogneo, o sea formado por molculas del mismo tipo. El
aumento de temperatura que experimenta un cuerpo homogneo,
depende de la energa que le suministra la fuente de calor, y la
disminucin de temperatura depende de la prdida de calor del cuerpo
hacia una fuente de baja temperatura. Un cuerpo se calienta mas si
recibe mas calor, y se enfra mas si pierde mucho calor. El cambio de
temperatura que experimenta un cuerpo, depende de la cantidad de
calor que gana o pierde. Si llamamos Q es el calor ganado o perdido, T f
a la temperatura final, Ti a la temperatura inicial, y definimos Cambio
de temperatura = temperatura final menos temperatura inicial
Figura 33.1
1 kg
agua
50oC
1 kg
Hierro
Figura 33.2
lquido. Esto ltimo es una propiedad particular de cada cuerpo y sustancia. La propiedad de la materia que
define que tan rpido o tan lento se calienta o enfra un cuerpo al recibir o perder calor, se llama el calor
Pgina
Q
........................... Ecuacin 33.2
m(T f T i )
De la ecuacin 33.2 se define el calor especfico de la forma siguiente: El calor especfico de una
sustancia es la energa que debe suministrarse a un kilogramo
de la sustancia para elevar su temperatura
en un grado Kelvin. Las sustancias con calor especfico pequeo son mas fciles de calentar o enfriar que
las de calor especfico mas grande. Las unidades fundamentales de calor especfico en el sistema
internacional son: c =
Joule
=
kilogramo o Kelvin
Calorias
Cal
=
.
o
gramo Celcius g o C
J
. Tradicionalmente se mide el calor especfico en
kg o K
Los cambios de estado de una sustancia, alteran su calor especfico, lo cual es razonable que suceda
debido a que al cambiar la estructura molecular de la sustancia, pasando de lquido a slido y a vapor,
cambia la manera en que el calor que pierde o recibe modifica la energa interna de la sustancia. Por eso el
hielo, el agua lquida y el vapor de agua tienen calores especficos diferentes. El calor especfico del agua
o
lquida vale c H2O = 4,180 J/(kg K) en unidades internacionales y c H2O = 1 Cal/(g C). El calor especfico del
hielo vale
Hielo=
2,090 J/(kg K)
en unidades internacionales y c
Hielo=
.5 Cal/(g C) en unidades
tradicionales. El calor especfico del vapor de agua vale c vapor = 2,010 J/(kg K) y c vapor = .48 Cal/(g C) en
unidades tradicionales. Los cientficos e ingenieros han medido los calores especficos de cientos de
sustancias, y las han colectado en tablas, que estn disponibles en los manuales de constantes fsicas.
o
Ejemplo 33.1 Calcule la energa necesaria para calentar 250g de agua desde 10 C hasta 90 C.
o
Solucin Datos: c = 4,180 J/(kg K), Ti = 10 C, Tf = 90 C, m = .25 kg Para aplicar Q = mc(Tf - Ti)
deberan convertirse las temperaturas a grados Kelvin, sin embargo hacer la resta Q = mc(Tf - Ti) = 90 +
273 (10 + 273) = 90 10 = 80, el factor de conversin se elimina, y da igual hacer la resta en oC que en
o
Solucin Con c = 920 J/(kg K), Ti = 10 C, Tf = 90 C, m = .25 kg y Q = mc(Tf - Ti) El calor necesario es
o
Q = (920 J/(kg K))(.25kg)(80 K) = 18,400 J. Es fcil darse cuenta que es mas fcil calentar el aluminio que
el agua
o
Ejemplo 33.3 Una vasija de 300 g de cobre (c = 376 J/(kg K)) inicialmente a 20 C recibe 20,000
Joule de energa qu temperatura alcanza?
Pgina
20,000J
(.3kg)(376 j/kgo K)
20,000 J
o
o
o
o
= (293 +177.3) K = 470.3 K y convirtiendo a C tenemos Tf = 197.3 C. Ntese que
112.8 J/o K
no era necesario estrictamente convertir los grados Celsius a Kelvin, pues lo que se est calculando es el
o
Ejemplo 33.4 Cuanto calor se pierde al enfriarse 100g de aceite de oliva (c = 0.41 Cal/g C) desde
o
100 C hasta 20 C
o
Solucin Con Q = mc(Tf - Ti) = (100g)(0.41Cal/g C)(20 - 100) C = - 3280 cal El signo negativo indica que
el calor sale de la sustancia. El resultado se convierte a Joule con 3,280 J/(4.18J/cal) = - 784.689 J
o
Ejemplo 33.5 Se emplean 200,000 J para calentar una masa de agua (c = 4,180 J/(kg K)) desde 0 C
o
Q
. Sustituyendo valores
c (T f T i )
200,000J
200,000J
=
= .4785 kg
o
o
418,000
J/kg
(4180J/kg C) (100 - 0) C
Medida del calor especfico Los calores especficos se miden con un instrumento llamado
Vaso
interno
Tapa
Vaso
Grande
calormetro se cierra con una tapa de madera, que tiene dos orificios.
A travs del orificio del centro pasa un termmetro para medir la
temperatura de equilibrio del los cuerpos que se meten dentro del
Sustancia
Figura 33.3
agua a temperatura baja TB, y en seguida sumergimos en el agua un cuerpo a temperatura alta T A, de este
cuerpo saldr calor Q que se repartir entre el agua, el termmetro que metamos para medir temperaturas y
el vaso, de manera que el calor que sale del cuerpo mas el absorbido por el agua, el vaso y el termmetro
sumarn cero. Esto es lo que se llama la ley de conservacin de calor en sistemas cerrados: La suma de los
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TA
TB
(a)
(b)
(c)
Figura 33.4
determina la temperatura final TF que adquirirn el vaso, el agua, y el cuerpo cuyo calor especfico se est
midiendo. QAL + QH20 + Q cuerpo = 0
Aplicando la ley de conservacin del calor dentro del vaso pequeo del calormetro tenemos que:
Calor perdido por el cuerpo caliente + calor ganado por el aluminio (vaso + agitador) + calor ganado por el
agua = cero, en smbolos: QAL + QH20 + Q cuerpo = 0
Con Qal = malcal(TF - TB) = calor ganado por el aluminio (vaso pequeo + agitador)
QH20 = m H20c H20(TF - TB) = Calor ganado o perdido por el agua dentro del vaso pequeo
Qs=mscx(TF - TB) = Calor ganado o perdido por el cuerpo. La ecuacin de conservacin del calor queda
malcal(TF - TB) + m H20 c H20 (TF - TB) + mscx(TF TA) = 0, de esta expresin
mscx(TFTA) = - [malcal(TF-TB)+mH20cH20(TF-TB)] y cx =
Ejemplo 33.6 Se calienta un bloque de 300 g de una aleacin metlica en bao mara y cuando el
o
agua est a 94 C se saca y se mete al vaso interno deun calormetro donde hay 100g de agua a 20 C, cuya
o
masa junto con la del agitador ambos de aluminio vale 55g. La temperatura final del sistema es de 30 C
cunto vale el calor especfico de la aleacin?
Solucin. El proceso est descrito en el prrafo anterior, y solo queda identificar datos y aplicar la
ecuacin 33.3. La masa del cuerpo cuyo Calor especfico se mide ms = 300g.
Pgina
La temperatura baja TB = 20 C = Temperatura del agua en el vaso del calormetro y de dicho vaso antes de
meter la sustancia caliente
La masa de agua en el vaso del calormetro mH2O = 100g
La masa del vaso y el agitador de aluminio = malcal = 55 g
o
La temperatura final dentro del vaso del calormetro TF = 30 C. Sustituyendo valores en la ecuacin 33.3
cal
cal
[(55g)(.22 o ) (100g)(1 o )](30 20) o C
g C
g C
1,121Cal
o
tenemos cx =
=
= .05 Cal/(g C)
o
o
(330g)(30 94) C
21,120g C
que todos los cuerpos quedan a la misma temperatura, y eventualmente todos que dan a la temperatura del
medio ambiente. A este fenmeno se le llama mezcla trmica. Supongamos que en un vaso de vidrio de
masa mV a la temperatura ambiente TB, se mezcla una masa de agua mB tambin a la temperatura ambiente,
con otra masa de agua caliente mC a la temperatura TA. Es fcil darse cuenta que saldr calor QA del agua
caliente, parte de ese calor QB lo recibir al agua fra y otra parte QV lo recibir el vaso, y en unos cuantos
segundos la mezcla llegar a una temperatura final T F. Durante un tiempo suficientemente corto, como
cuando agregamos caf caliente a leche fra en un vaso, acto que no lleva mas all de unos 30 segundos,
podemos considerar que todo el intercambio de calor ocurre entre el recipiente, el lquido caliente y el fro,
y podemos calcular temperaturas finales de dichas mezclas. Regresando al caso de la mezcla de agua
caliente con agua fra en un vaso, podemos considera que conforme a la ley de conservacin del calor:
Calor perdido por el agua caliente + calor ganado por el agua fra + calor ganado por el vaso = 0
Si mCcH2O(TF TA) = calor perdido por el agua caliente
mBcH2O(TF TB) = el calor ganado por el agua fra
mVcV(TF TB) = calor ganado por el vaso
cH2O = calor especfico del agua, y cV = calor especfico del vaso. La ecuacin 33.4 queda como sigue:
mCcH2O(TF TA) + mBcH2O(TF TB) + mVcV(TF TB) = 0 .................................................. Ecuacin 33.5
Lo usual es calcular la temperatura final T F de la mezcla. Despejndola de la ecuacin 33.5, tenemos:
mCcH2OTF mCcH2OTA + mBcH2OTF mBcH2OTB + mVcVTF - mVcVTB = 0
Agrupando trminos con incgnita y sin incgnita por separado
(mCcH2O+mBcH2O+ mVcV) TF mCcH2OTA (mBcH2O+mVcV)TB = 0 de donde
(mCcH2O+mBcH2O+ mVcV) TF = mCcH2OTA (mBcH2O+mVcV)TB y finalmente
TF =
Pgina
Ejemplo 33.7 En un vaso de vidrio (cV = .2 Cal/(g C)) de 100 g se mezclan 200 g de agua a 20 C
o
con 150 g de agua hirviendo (cH2O = 1 Cal/(g C)) a 100 C Calcule la temperatura final de la mezcla.
o
19,400cal
cal o C o
o
y TF = 52.43oC donde cal cal/ C =
= C.
o
cal
370cal C
Ejemplo 33.8 Resuelva el problema anterior suponiendo que el calor absorbido por el vaso es
despreciable.
Solucin La ecuacin a 33.5 se reduce a mCcH2O(TF TA) + mBcH2O(TF TB) = 0, pues el efecto del vaso
se elimina. El calor especfico tambin se elimina, quedando: mC(TF TA) + mB(TF TB) = 0, de donde
eliminado parntesis queda: mCTF mCTA + mBTF mBTB = 0. Agrupando trminos obtenemos
mCTF + mBTF mCTA - mBTB = (mC+ mB)TF - mCTA- mBTB= 0, de donde (mC+ mB)TF = mCTA +
mBTB, y despejando TF =
m C TA m B TB
mC m B
. Sustituyendo TF =
(150g)(100o C) (200g)(20o C)
19,000go C
=
150g 200g
350g
TF = 54.3 C. La diferencia
con el resultado anterior esT = (54.3 52.4) C = 1.9 C. Con
o
1.9
100 = 4%,
52.4
vemos que la diferencia porcentual entre ambos resultados es menor al 5%. Por eso a menudo se desprecia
el recipiente en estos problemas
Ejemplo 33.9 Con cuanta agua a 20 C hay que mezclar 5 litros de agua a 100 C para obtener agua
o
a 60 C
3
Solucin Masa de agua caliente = mC = .005m 1000kg/m = 5 kg. La masa de agua a temperatura baja mB
o
(5kg)(60 100)o C
o
o
= - 200kg C/40 C = -(-5 kg) y mB = 5 kg. Dado que la densidad del
o
(60 20) C
agua vale 1kg/litro, deber mezclar 5 litros de agua a 20oC, para obtener la temperatura deseada.
Poder
calorfico Cuando se quema combustible se libera un cantidad de energa que depende de las
caractersticas del combustible. Se define el poder calorfico de una sustancia a la cantidad de energa que
se obtiene por unidad de masa al consumirse. El poder calorfico se identifica con la letra L y la definicin
se traduce en L = Q/M. Se mide en trminos de Joulle/kilogramo = J/ kg en unidades del sistema
Pgina
Ejemplo 33.10 Cuanto alcohol se consume para calentar 5 litros de agua desde 20 C hasta 50 C, si
solo el 80% del calor suministrado se aprovecha para el calentamiento
Solucin Si Qx = calor suministrado por el alcohol, calor aprovechado = .8Qx; Q = mH2OcH2O(Tf-Ti) =
calor absorbido por el agua al calentarse. El poder calorfico del alcohol es L = 6500 kcal/kg. El calor que
se obtiene al quemar el alcohol es de L =Q/m, Qx = Lmx, donde mx es la cantidad de alcohol consumida, y
el calor aprovechado es .8Lmx = mH2OcH2O(Tf-Ti), despejando mx = mH2OcH2O(Tf-Ti)/.8L y sustituyendo
valores: mx =
Preguntas de repaso
1.
Definir calorimetra
2.
Describa una experiencia de la vida diaria donde se aprecie la necesidad de medir cantidades de
calor, que no haya sido descrita en este captulo.
3.
Cuales son los factores de los que depende que tanto se enfra o que tanto se calienta un cuerpo
homogneo
4.
Se calentar o enfriar igualmente una sustancia en estados slido que en estado lquido? explique
5.
Describa un situacin de la vida diaria donde se aprecie que el agua se calienta o enfra mas
lentamente que otras sustancias
6.
7.
Defina calor especfico y explique porqu es la cantidad que describe que tan fcil o que tan difcil
es calentar o enfriar un cuerpo
8.
9.
Que pasa con el calor especfico de una sustancia al cambiar de estado fsico? Explique y
ejemplifique con el agua
10. Que es mas fcil de calentar, que se calienta con dificultad mediana y que es mas difcil de calentar
vapor de agua, agua lquida o hielo? explique
11. Que es mas fcil de enfriar, que se enfra con dificultad mediana y que es mas difcil de enfriar
vapor de agua, agua lquida o hielo? explique
Pgina
12. Enuncie la ley de calentamiento por qu puede llamrsele tambin ley de enfriamiento?
13. Porqu no es contradictorio que Q = cm(Tf - Ti)sea al mismo tiempo ley de calentamiento y ley
de enfriamiento indistintamente?
14. La arena junto al mar a medioda est calientsima, pero al anochecer ya se enfri, mientras que el
agua est fresca a medioda y al anochecer se siente clida a que se debe la diferencia de ambos
comportamientos? (no es el hecho que haya mucho mas agua)
15. porqu es conveniente que sartenes y ollas donde se calientan las cosas tengan bajo calor
especfico?
16. Cules son las unidades del sistema internacional y las tradicionales para medir calor especfico?
17. Enuncie la ley de conservacin en sistemas cerrados y describa un objeto de uso comn, en la que
se cumple y que no sea el calormetro
18. Describa como funciona un calormetro
19. Para que sirve el espacio entre el vaso grande y el vaso chico de un calormetro?
20. Qu sucede con los flujos de calor dentro del vaso de un calormetro al medir el calor especfico
de una sustancia?
21. Porqu se cumple la ley de conservacin del calor en el vaso interno de un calormetro? Explique
22. Cambiaran las ecuaciones vistas en clase en estos apuntes y en la prctica del laboratorio, si en
lugar de medir el calor especfico de un metal midisemos el calor especfico de aceite de comer?
Explique ampliamente un si o un no, no bastan
23. Que sucede cuando se mezclan dos o mas cuerpos a diferente temperatura?por qu no pasa lo
mismo cuando estn a la misma temperatura?
o
24. Porqu al mezclar 100 kg de agua a 30 C con 5 g a 30 C no hay flujo de calor? podra haber
variaciones de energa interna?
25. Defina poder calorfico y escriba las unidades del sistema internacional, del sistema ingls y
tradicionales que se u san para medirlo
26. Porqu es mas conveniente el gas para cocinar que el alcohol? explique
27. porqu no se emplea todo el calor en calentar un cuerpo en condiciones ordinarias? Explique
mediante un ejemplo que no haya sido descrito en el texto
28. Explique en cual de los sistemas ordinarios para cocinar cree ud que se aprovecha mas del calor
producido por el combustible.
Problemas
29. A cuantos Joule equivalen 3500 Kcal?
30. Cuanto calor se necesita para elevar la temperatura de un sartn de aluminio (c
Al
31. Cuntos Joule de energa se emplean para calentar .75 litros de agua (c = 1 Cal/(g C)) desde 20 C
o
32. Cuanto calor debe extrae un congelador de 500 ml de agua (c = 1 Cal/(g C)) inicialmente a 25 C
Pgina
34. Cuanta energa debe aplicarse a un riel de hierro (c = .12 Cal/(g C)) de 50 kg a 0 C para aumentar
su temperatura hasta 40oC?
o
35. Cuanta energa debe agregarse a 20 kg de hielo (c = .5 Cal/(g C)) a 10 C para calentarlo hasta
0oC?
o
.22 Cal/(g C)) estando ambos a 25 C. En seguida se deposita un cilindro de una aleacin metlica
o
37. Con un calormetro cuyo vaso de aluminio (c = .22 Cal/(g C)) mide 50 g, y que tiene 100 g de
o
agua (c = 1 Cal/(g C)) estando ambos vaso y agua a 20 C se introduce una cierta cantidad de
aceite vegetal a 100 C, y su calor especfico mide .4 Cal/(g C), obtenindose una temperatura final
o
38. En un vaso de aluminio (c = .22 Cal/(g C)) de 60 g se mezclan 100 ml de agua a 100 C con 150
o
39. En un vaso de vidrio se mezclan 180 ml de agua a 100 oC con 120 ml de agua (c = 1 Cal/(g C)) a
o
40. Cuantos litros de agua a 20 C deben agregarse a 10 litros de agua a 90 C para que la temperatura
o
42. Cual es la temperatura final cuando un lingote de 300 g de hierro (c = .18 Cal/(g C) a 120 C que
o
se mete a un recipiente de aluminio de 100 g (c = .22 Cal/(g C)) donde hay 250 g de agua (c = 1
o
43. Se mezclan 300 ml de agua a 15 C con 200 ml de agua caliente y la temperatura final de la mezcla
o
44. En un vaso de vidrio (c = .2 Cal/(g C)) de 60 g a 20 C se mezclan 250ml agua (c = 1 Cal/(g C)) a
o
45. Cunto gas propano (L = 11,000 kcal/kg) se emplea para calentar 1 kg de agua (c = 1 Cal/(g C))
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10
Cal/(g C)) desde 20 C hasta 100 C si se emplea el 80% de la energa para el calentamiento
cuanto gas se quem?
o
47. Cuanta lea (L = 3,000 kcal/kg) se emplea para calentar 1 kg de agua (c = 1 Cal/(g C)) desde 0 C
o
49. Cuanta agua (c = 1 Cal/(g C)), masa y volumen, debe mezclarse con 5 litros de agua a 90 C, para
o
obtener agua a 40 C?
o
50. 2 litros de agua a 95 C se mezclan con 5 litros de agua y se obtiene agua 60 C A que temperatura
o