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Academia de Fisicoqumica 2015
Alumno(a): ___________________________Grupo:________
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRESENTACION
El contenido del presente manual esta dirigido a estudiantes de las carreras de
Ingeniera Qumica Industrial e Ingeniera Qumica petrolera, impartidas en la
Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias extractivas (ESIQIE), segn
los planes de estudios vigentes.
El manual de prcticas complementa en un 100 %, la teora, en donde la primera y
segunda prcticas cubren los aspectos de obtencin y anlisis de datos cinticos
para el estudio de los sistemas reaccionantes; la tercera prctica se enfoca al
tratamiento de datos cinticos por los mtodos diferencial e integral en un sistema
reaccionante, en especfico se estudia la cintica y el efecto de la temperatura con
la ecuacin de Arrhenius para la descomposicin del agua oxigenada; en la cuarta
prctica se estudia el efecto de la concentracin sobre la velocidad de reaccin de
la saponificacin del acetato de etilo; en la prctica cinco se estudia el efecto de la
presencia de un catalizador sobre la velocidad de reaccin mediante la
degradacin fotocataltica del anaranjado de metilo. Finalmente en las practicas 6
y 7 se trabajan diversos aspectos prcticos y tericos relacionados con los
reactores homogneos.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
AGRADECIMIENTOS
Al Instituto Politcnico Nacional y a la Escuela Superior de Ingeniera Qumica e
Industrias Extractivas, por el financiamiento y la infraestructura para la puesta en
marcha del laboratorio de Ingeniera de Reactores I.
Al Ing. Miguel ngel lvarez Gmez, director de la ESIQIE, por su apoyo y
financiamiento en la compra de nuevos equipos para el laboratorio.
A los profesores de la academia de FISICOQUIMICA que colaboran directamente
en el laboratorio.
En especial a los profesores IQP Luis Toledo Roa y al M.C. Vctor Feregrino
quienes plantearon las bases originales de algunas de estas prcticas.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
OBJETIVO
GENERAL
El alumno aplicar los conceptos y las ecuaciones de la cintica qumica para el
clculo de la velocidad de reaccin de sistemas simples y complejos, a partir de la
estequiometria particular, de las condiciones de reaccin, de los datos
experimentales de los mecanismos de reaccin, as como para observar el
efecto de un catalizador en sistemas homogneos y heterogneos.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
INDICE
REGLAMENTO..8
PRCTICA 1: DILUCIN DEL HIERRO EN UN MEDIO CIDO
Objetivos
Fundamentacin terica
Desarrollo experimental
12
Clculos
13
Observaciones y conclusiones
18
Cuestionario
18
PRCTICA
2:
OBTENCION
DE
LA
ECUACION
DE
VELOCIDAD
PARA
LA
REACCION
DE
SAPONIFICACION
DEL
ACETATO
DE
ETILO,
MEDIANTE
EL
METODO
INTEGRAL
Y
DIFERENCIAL
Objetivos
19
Fundamentacin terica
19
Desarrollo experimental
24
Clculos
27
Observaciones y conclusiones
30
Cuestionario
30
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
31
Fundamentacin terica
31
Desarrollo experimental
33
Clculos
40
Observaciones y conclusiones
44
Cuestionario
344
PRCTICA
4:
INFLUENCIA
DE
LA
CONCENTRACIN
EN
LA
VELOCIDAD
DE
REACCIN
EMPLEANDO
COMO
SISTEMA
EL
ALCOHOL
ETLICO
Y
EL
CIDO
CRMICO
Objetivos.. 46
Fundamentacin terica
46
Desarrollo experimental
47
Clculos
50
Observaciones y conclusiones
54
Cuestionario
54
PRCTICA
5:
FOTODEGRADACION
DE
ANARANJADO
DE
METILO
CON
OXIDO
DE
TITANIO
Objetivos
55
Fundamentacin terica
55
Desarrollo experimental
61
Clculos
65
Observaciones y conclusiones
69
Cuestionario
69
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA
6:
CARACTERISTICAS
DEL
REACTOR
TUBULAR
(QRFT),
DEL
REACTOR
ISOTERMICO
CON
AGITACION
(QRIA)
Y
DEL
REACTOR
ADIABATICO
(QRAD)
Objetivos
70
Fundamentacin terica
70
Desarrollo experimental
72
80
80
Observaciones y conclusiones
Cuestionario
82
Fundamentacin terica
82
Desarrollo experimental
84
Observaciones y conclusiones
88
Cuestionario
88
BIBLIOGRAFIA89
ANEXOS
- ENCUADRE
- CALENDARIO DE LAS PRACTICAS
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
REGLAMENTO DEL LABORATORIO DE CINETICA Y REACTORES
HOMOGNEOS
LOS
SIGUIENTES
1-. Para ingresar es obligatorio traer: bata de algodn abotonada y a la medida (no
importa el color), gogles, guantes, zapato cerrado y cabello recogido.
2.-La tolerancia para ingresar al laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
ser de 15 minutos (SE CERRARA LA PUERTA).
3.- Haber estudiado las hojas de seguridad de los reactivos que se usarn en cada
uno de las prcticas, as como los aspectos tericos correspondientes y realizar el
diagrama de bloques del desarrollo experimental de la prctica (segn indique el
profesor de laboratorio).
4.- Se prohbe fumar e ingerir alimentos en el laboratorio.
5.- Permanecer en su puesto de trabajo en cada sesin y realizar un buen trabajo
en equipo, colaborando con el mismo.
6.- Una vez terminada la sesin dejar limpio, ordenado y enjuagado con agua
destilada el material que as lo requiera.
7.- Informar cuando haya ocurrido un accidente o un incidente.
8.- No pipetear con la boca.
9.- Evitar pipetear reactivos de su envase original, para evitar contaminaciones y el
derrame de los mismos; poner poco ms del necesario en un recipiente y de ah
tomar la cantidad requerida
10.- Traer el material requerido para las prcticas que as lo requieran.
11.- Anexar copia del carnet vigente del IMSS al manual de prcticas del
laboratorio, debidamente validado por la oficina escolar correspondiente.
12.-No existe reposicin de prcticas, ni existe Examen a Ttulo, por lo que aunque
no sean alumnos regulares y/o no estn inscritos, se debern presentar las
prcticas en algn grupo desde la primera sesin.
13 la calificacin mnima aprobatoria es de 8 y/o el 80 %, por lo cual la asistencia
mnima es del 80 %.
14.- Se debe acreditar l laboratorio para poder acreditar teora y viceversa.
LA FECHA LIMITE PARA LA ENTREGA DE CONSTANCIAS SERA EL 30
OCTUBRE DEL 2015
FIRMA DE ENTERADO
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA N1
DILUCIN DEL HIERRO EN UN MEDIO CIDO
1.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como
para medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.
- Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos
cinticos para calcular la velocidad de reaccin.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Considere la descomposicin del amoniaco en nitrgeno e hidrgeno:
2NH3N2+ 3H2
En un recipiente a volumen constante, la presin aumentar a medida que se
verifique la reaccin, pues la presin desarrollada por las cuatro molculas de
producto, una de N y tres de H, es idealmente el doble de la correspondiente a dos
molculas reactantes.
Las mediciones de presin pueden llevarse a cabo durante el curso de la reaccin,
conectando un dispositivo de medicin de presiones al recipiente donde se verifica
la reaccin.
Reaccin en solucin:
Cuando la reaccin es estudiada se verifica en solucin, los anlisis de las
concentraciones de los reactantes y de los productos suelen ser bastante simples.
Uno de los mtodos tradicionales para soluciones se basa en dividir la solucin
reactante en varias ampolletas selladas, colocarlas en un bao a temperatura
constante y despus extraerlas una por una en intervalos de tiempo
predeterminado. La reaccin de cada ampolleta individual se suspende enfrindola
rpidamente en un bao de hielo, despus de lo cual se abre la ampolleta y se
extrae un volumen preciso de solucin por medio de una pipeta. El contenido de la
solucin se determina con un mtodo analtico apropiado.
La velocidad de reaccin del bromuro de metilo con agua, para producir alcohol
metlico y cido bromhdrico puede analizarse extrayendo muestras y titulando el
cido bromhdrico con solucin valorada de NaOH:
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
En al reaccin del bromo molecular con el cido frmico el bromo tiene un color
caf rojizo. En la reaccin todas las dems especies son incoloras. A medida que
progresa la reaccin, la concentracin del Br2 disminuye con rapidez y su color se
desvanece (Figura 1.1). Esta prdida de color, y por lo tanto concentracin, se
mide fcilmente con un espectrofotmetro, que registra la cantidad de luz visible
que absorbe el bromo.
Figura 1.1. La disminucin en la concentracin de bromo muestra un cambio de
color con el transcurso del tiempo.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
c) Ventajas de los Mtodo Fsicos:
1. Fcil determinacin de propiedades fsicas (peso, volumen, presin).
2. No se necesita experiencia muy vasta a diferencia de los mtodos qumicos
e instrumentales.
3. Determinacin en corto tiempo.
Sera aventurado concluir que los procedimientos instrumentales o fsico-
qumicos, han desplazado a los mtodos qumicos, aunque las tendencias
recientes de la investigacin predominen en el rea de la instrumentacin. En la
prctica las etapas preliminares, que son qumicas, una parte integral de los
mtodos instrumentales. Adems, tanto los mtodos instrumentales como los
qumicos tienen sus limitaciones, algunas de ellas son:
CONCENTRACIN
A SEGUIR
VARIABLE A MEDIR
Qumico
Fsico-Qumico
CHCl
CFeCL2
VNaOH(gastado)
Absorbancia
MTODO
TITRIMTRICO
ESPECTROFOTOMTRICO
1.3.1MTODO TITRIMTRICO:
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b. Tomar 15 mL HCl 1M y colocar en vaso de precipitados el cual funcionar como
reactor.
c. Colocar un clavo de (no oxidado) y agregarlo en el recipiente del inciso b,
en ese instante arrancar el cronmetro y simultneamente tomar una alcuota
de 2 mL la cual corresponder al tiempo cero (t0).
d) Pasar la alcuota a un matraz Erlenmeyer y titularla con NaOH 1M, utilizando
como indicador anaranjado de metilo el vire ser de rosa a amarillo.
e) Tomar una alcuota de 2mL cada 10 minutos hasta completar 30 min de la
reaccin y repetir el paso d, anotando los resultados en la Tabla 1.1.
Fe + HCl
2 gotas anaranjado de
metilo
NaOH1 M
REACCIONES INVOLUCRADAS:
C HCl =
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Sustituyendo y realizando operaciones:
C HCl 1 = __________
= ____ M
C HCl 2 = __________
= ____ M
C HCl 3 = __________
= ____ M
C HCl 4 = __________
= ____ M
Tabla 1.1 Tabla de datos experimentales para el Mtodo Titrimtrico
Corrida
1
2
3
4
Tiempo (min)
0
10
20
30
VNaOH(mL)
CHCl (mol/L)
1.3.2 MTODO ESPECTROFOTOMTRICO:
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3 mL cada 3 min
Hasta 15 min de reaccin
Fe + HCl
1 mL
1 mL
Leer
KSCN
H2O2
COMPLEJO
(rojo sangre)
REACCIONES INVOLUCRADAS
Para el clculo de la concentracin se utiliza la cuacin de LambertBeer
As = xb xC
Donde:
= Concentracin de absortividad de 200 Lmol-1cm-1
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Despejando a C:
C =
As
xb
As
L
200
x1cm
mol cm
As
As mol
C =
=
L
200
L
200
mol
C =
Sustituyendo y realizando operaciones:
C 1 = __________
______
C 2 = __________
______
C 3 = __________
______
C 4 = __________
______
C 5 = __________ ______ =
Anotar los resultados en la Tabla 1.2
Tabla 1.2. Tabla de datos experimentales para el Mtodo Espectrofotomtrico
Corrida
1
2
3
4
5
Tiempo (min)
Absorbancia (nm)
CFeCl2(mol/L)
Por lo que las grficas que deben reportarse para esta prctica son, con base al
sistema reaccionante:
2HCl(Ac) + Fe(s) FeCl2 (sol) + H2 (g)
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a)Para l mtodo titrimtrico, graficar: t VS.CHCl
b)Espectrofotomtrico graficar: CFeCl2VS.t
Nota: Anexar grficos correspondientes (pueden elaborarse en Excel), en los
espacios de arriba.
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1.4 OBSERVACIONES
1.5 CONCLUSIONES
1.7 CUESTIONARIO
2. Cul de los mtodos es ms prctico y porqu?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
3. Podra mejorarse alguno de los mtodos, cmo?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
4. Cul crees que sean los errores ms comunes en cada mtodo?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
5. En general, Cul fue el mejor mtodo y porqu?
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
____________________________________________________________
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PRCTICA N 2
OBTENCION DE LA ECUACION DE VELOCIDAD PARA LA
REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL
2.1 OBJETIVOS
- Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los mtodos: integral y
diferencial para la determinacin de:
a) El orden de reaccin
b) La constante de velocidad
c) El tiempo de vida media
- Definir la exactitud y/o la aproximacin de cada mtodo, mediante la
comparacin de los resultados obtenidos con respecto a los datos tericos
existentes.
2.2 FUNDAMENTACIN TEORICA
Como ya se mencion en la Prctica uno, existen diferentes mtodos para
el monitoreo y la obtencin de datos cinticos durante una reaccin qumica,
dando como producto final, datos que normalmente proporcionan alguna
propiedad (fsica o qumica) contra el tiempo. La obtencin de dichos datos
experimentales tiene como objetivo, el encontrar la ecuacin cintica de la
reaccin, la constante de velocidad y el orden de la reaccin, estos parmetros
como tal, son suficientes para conocer el comportamiento cintico de la reaccin y
se definen como:
Velocidad (rapidez) de reaccin para reacciones homogneas ( ri )
Se define como el cambio en el nmero de moles por reaccin (de
reactivo transformado o de producto formado) en un volumen determinado por
unidad de tiempo y ser + para los productos y para los reactivos.
La velocidad de reaccin, considerando como reactivo limitante a A, y con base a
la ley de potencias para la reaccin aA+bB Productos, se define con las
siguientes expresiones:
a) En funcin de la concentracin
rA =
dC A
= kC A C B donde n = +
dt
rA = C A 0
dX A
= kC A C B donde n = +
dt
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Constante de velocidad (k):Recordando la ley de potencias para la reaccin:
aA+bBProductos, la velocidad de la reaccin qumica es proporcional a la
concentracin de cada reactivo, elevado a la y , por lo que la expresin
matemtica queda como:
rA [A] [B ]
Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc,
denominada coeficiente o constante cintico (a) de velocidad de reaccin en
funcin de la concentracin y donde y , son exponentes empricos y la
sumatoria de ellos nos proporcionan el orden de la reaccin (n).
Orden de reaccin (n). Se define como el exponente al cual estn elevadas las
concentraciones o las presiones parciales (o cualquier otra propiedad) en la
ecuacin cintica. Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los
ordenes parciales de los reactivos. Cuando el orden de una reaccin es cero,
quiere decir que la velocidad de la reaccin es independiente de la concentracin,
por lo que el orden indica una dependencia de la velocidad con la concentracin.
El orden se obtiene de forma experimental y puede ser entero o fraccionario,
siendo el valor mximo encontrado hasta el momento de 3.
Para el clculo de rA, k y n se cuenta con los siguientes mtodos
matemticos.
METODOS DE CLCULO:
Mtodo integral
Mtodo diferencial ( grficos y analtico por diferenciacin numrica)
analtico por diferencias finitas
Mtodo del tiempo de vida media o de Oswald
Mtodo de las velocidades inciales o de Letort
Mtodo de las presiones totales
De los cuales solo se detallan: el mtodo integral, el diferencial analtico por
diferenciacin numrica y el mtodo de vida media.
Mtodo diferencial analtico. Se utiliza directamente la expresin de velocidad
de reaccin, en forma diferencial y se transforma a una forma lineal mediante el
uso de logaritmos. La velocidad de reaccin se evala con datos experimentales.
El orden y la constante cintica (k) se determinan con la transformada lineal de la
expresin de velocidad de reaccin, requiere de datos a intervalos regulares,
casos complicados con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
dC A dX A
se pueden representar como:-
dt
dt
C A X A
dt
dt
Pasos:
1) Linealizar en base al modelo cintico
Vlido para datos en forma t/CA , t/XA y t/PA
n
C A = C i +1 C i
CA
(
C i + C i +1 ) , t = t
=
2
i +1
ti
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Ln
C A
t
m=n
b=Lnk Ln CA
4) escribir el modelo cintico resultante
METODO INTEGRAL Se selecciona una ecuacin especfica del modelo
cintico en base a un orden de reaccin supuesto (propuesto), se integra y de esta
ecuacin se despeja la constante k y se calcula su valor empleando los diferentes
datos experimentales, s la constante presenta valores similares sin ninguna
tendencia, el modelo cintico propuesto es el adecuado.
Previo determinar el tipo de sistema, volumen constante o densidad variable
dC A
n
= kC A
dt
Volumen constante:
dX A
n
n
rA = C A 0
= kC A 0 (/1 X A )
dt
rA =
Volumen variable:
C A0 dX A
C An0 (1 X A )n
rA =
=k
1 + A X A dt
1 + A X A
dC A
= kC An
dt
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
CA
t
dC A
= k dt
n
CA 0 C A
0
Despejando k
C
1 A dC A
k = n
t C A 0 C A
Mtodo de clculo: (Lo mismo para PA a volumen constante)
1) Suponer n de entre 0 y 3
2) Calcular k
S k es constante n supuesta es correcta
S k no es constante suponer otro valor de n
Nota: s se observa que k baja, suponer n mayor y viceversa
Para volumen variable:
C A0 dX A
C An0 (1 X A )n
=k
-
1 + A* X A dt
(1 + A* X A )n
Integrando entre lmites:
XA
t
C A0 (1 + A* X A )n1 dX A
=
k
0 dt
C An0 (1 + X A )n
Despejando k
XA
t
C A 0 (1 + A* X A )n1 dX A
=
k
0 dt
C An0 (1 + X A )n
dt
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
REACCION DE SAPONIFICACION DEL ACETATO DE ETILO
1.-Preparar las siguientes soluciones.
a) Preparar 100 mL de solucin 0.03 M de acetato de etilo (CH3COOC2H5).
Wg soluto
M =
(
PM
)(
V
)
L
soluto
b) Preparar 100 mL de solucin 0.03 M de hidrxido de sodio (NaOH).
NOTA: ESTA SOLUCION SERA VALORADA POR LOS PROFESORES QUE
PREPAREN LA PRACTICA LOS CUALES, PROPORCIONARAN EL DATO
EXACTO.
c) Preparar 100 mL de solucin de concentracin 0.02 M de cido clorhdrico (HCl)
y valorarla como indica la nota 1.
NOTA 1: Valoracin de la solucin de HCl
Adicionar 10 mL de solucin de HCl en un matraz Erlenmeyer y adicionar de 2 a 3
gotas de fenoltaleina, titular con NaOH (0.03M) (SE PROPORCIONAR EL
VALOR EXACTO) hasta el vire a rosa mexicano, repetir el procedimiento 2 veces
ms y obtener el promedio de las lecturas para realizar el clculo de la
concentracin, mediante el principio de equivalencia, el cual establece:
M HCl valorar =
..2.1
En la Figura 2.1 se esquematiza la valoracin para el HCl.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2-3 gotas de
Fenolftaleina
10 mL de HCl 0.02M
NaOH (O.03 M)
VALORADA POR LOS
PROFESORES QUE
PREPAREN LA
PRACTICA Y SE
PROPORCIONAR EL
VALOR
Vire de incoloro a
rosa mexicano
Anote sus volmenes gastados de HCl en cada valoracin y realice el
clculo correspondiente con la expresin 2.1 anotando sus resultados en la Tabla
2.1.
Tabla 2.1. Valoracin del HCl
Volumen gastado de NaOH M gmo/L del HCl
Nmero de valoracin
1
2
3
Molaridad promedio
2.- Aforar una bureta con la solucin de HCl valorada [HCl _______ M ].
3.- Medir 50 mL de CH3COOC2H5 0.03M y pasar a un vaso de precipitados de 250
mL que servir como reactor a continuacin adicionar de 2-3 gotas de
fenolftaleina.
4.- Medir 50 mL de NaOH0.03 M.
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5.- Adicionar a la solucin del punto 3 la solucin del punto 4 (ver nota 2 ) e
inmediatamente tomar una alcuota de 10 mL.
NOTA 2: Al momento que una gota de la solucin 4 toque solucin 3, arrancar
cronmetro (t0).
6.- Pasar la alcuota a un matraz Erlenmeyer y titular con la solucin de HCl, con
vire de rosa a incoloro, anotando la lectura en la Tabla 2.2.
7.- Tomar alcuotas del reactor cada 3 min, hasta completar 10 lecturas, repitiendo
el paso nmero 6.
NOTA 3: Tener precaucin de que el material a usar no contenga residuos de
agua de lavado y se aconseja que cuando falten 10 seg para que se cumplan los 3
min, se comience a tomar la alcuota correspondiente.
NOTA 4: Probablemente la ltima lectura tendr un valor diferente de 10 mL,
debido a errores de medicin.
En la Figura 2.2 se representa el procedimiento para efectuar la saponificacin del
CH3COOC2H5.
Inicia tiempo
2-3 gotas
Tomar alcuota de 10 mL
Fenolftaleina
50 mL de C
H3COOC2H5
cada 3 min, hasta 10
0.03 M
lecturas
HCl Valorado
Reactor
Vire de rosa mexicano a
incoloro
50 mL de NaOH0.03 M
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
En la Tabla 2.2 se anotaran los datos obtenidos experimentalmente, en donde el
clculo para la concentracin de NaOH se efectuar mediante el principio de
equivalencia con la siguiente expresin:
2.4 SECUENCIA DE CALCULOS
Para efectuar la cintica de la reaccin se consideraran las reacciones
involucradas:
(Titulacin)
Aplicando la ley de potencias (LDP):
rA =
dC A
= kC CH
C NaOH
.2.3
COOC
H
2
5
3
dt
rA =
dC A
+
+
= kC CH
=
kC
NaOH
3 COOC 2H 5
dt
27
C CH
3 COOC 2H 5
= C NaOH , la
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Donde: + = n (orden de la reaccin
El cual puede ser resulto como un modelo aAProductos, en funcin del
CH3COOC2H5 del NaOH mediante los mtodos diferencial e integral, as la
ecuacin de velocidad quedar como:
rA =
dC A
n
= kC NaOH
2.4
dt
METODO DIFERENCIAL
Con los datos t vs. CNaOH aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla 2.3
Tabla 2.3. Resultados del mtodo diferencial
CA=CNaOH
C A
y = ln
t
t
Ec. 2.2
C A
CA
x = Ln CA
t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m=n
De la regresin lineal: Por lo tanto
m=________
n=________
k = eb
b=_________
k=_________
Por ello el modelo cintico resultante es:
28
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
METODO INTEGRAL
De la misma manera que para el mtodo diferencial con los datos t vs. CNaOH,
resuelva mediante el mtodo integral y llene la Tabla 2.4.
Tabla 2.4. Resultados del mtodo integral
Valores de k a los diferentes valores de n propuestos
CA=CNaOH
t
Ec. 2.2 n=
n=
n=
n=
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
Con base a las tendencias encontradas se concluye que:
n=________
k=_________
As el modelo cintico resultante es:
Con base a la cintica encontrada, calcule el tiempo de vida media(t1/2) para la
reaccin:
=
2.5 OBSERVACIONES
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2.6 CONCLUSIONES
2.7 CUESTIONARIO
1.- Durante el desarrollo experimental, que errores son los mas frecuentes y
como los mejoraras?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- Por que la ecuacin cintica, fue calculada a partir de la concentracin de
NaOH y no del CH3COOC2H5
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.-Cuando es recomendable usar el mtodo integral y en que circunstancias el
diferencial ?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, Qu mtodo se
recomienda usar?, fundamenta tu respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA N 3
INFLUENCIA DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VELOCIDAD DE
REACCIN DEL AGUA OXIGENADA
3.1 OBJETIVOS
- Aplicar el mtodo matemtico integral diferencial para el tratamiento de
datos experimentales en la determinacin de la constante de velocidad y el
orden de reaccin.
- Determinar los valores de la energa de activacin y el factor de frecuencia,
aplicando la ecuacin de Arrhenius.
NOTA IMPORTANTE:
LOS HIELOS SE ENCUENTRAN EN EL REFRIGERADOR DE INVESTIGACIN,
SE RECOMIENDA UNA CHAROLA POR MESA, FAVOR DE MOJAR ESTA
ANTES DE DESMOLDAR EL HIELO PARA EVITAR SE ROMPA, Y DE FAVOR
RELLENARLA, YA QUE LOS HIELOS SON PARA INVESTIGACION Y SE LOS
COMPARTIMOS.
3.2 FUNDAMENTACIN TERICA
k = Ae
E
RT
Ecuacin de Arrhenius:
3.1
Donde: E = energa de activacin (cal,BTU/mol)
A = Factor de frecuencia (mismas unidades que K)
T = Temperatura K R (absolutas)
R=Constante de los gases ideales
(1.987 cal/gmol K 1.986 BTU/LbmolR)
31
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
ENERGIA DE ACTIVACION(E). Para que exista una reaccin qumica es
necesario que las molculas de los reactivos colisionen entre s. Para que la
colisin sea efectiva es necesario que las molculas choquen con la orientacin
adecuada y con la energa suficiente. As una reaccin qumica es consecuencia
de la reorganizacin de los tomos de los reactivos para dar lugar a los productos.
Este proceso no se lleva a cabo directamente, sino a travs de una asociacin
transitoria de las molculas o estado intermedio denominado complejo activado
(Figura 3.1)
A la energa necesaria para que los reactivos formen el complejo activado se
le llama energa de activacin y representa la barrera de energa que han de
salvar las molculas para que tenga lugar la reaccin.
Energa
Complejo activado
Potencial
Energa de
Activacin
Reactivos
Productos
Figura 3.1. variacin de la energa potencial en el choque de una molcula de
O3 con otra de NO hasta formar los productos de reaccin NO2 y O2
FACTOR DE FRECUENCIA(A): Probabilidad de colisin efectiva, suma de
molculas que s reaccionan.
32
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Si se quisiera conocer la influencia de la temperatura en la velocidad de
una reaccin qumica se sustituye el valor de K de la ecuacin3.1 en la ecuacin
de velocidad, teniendo:
_E
RT
rA = kC An = Ae C An ..3.2
Mtodos de clculo para E y A
Mtodo grfico:
Se linealiza la ecuacin de Arrhenius, aplicando logaritmos, para
comparar con la ecuacin de la recta como sigue:
_E
RT
ecuacin original
Aplicando logaritmos:
k = Ae
_RTE
Lnk = Ln Ae aplicando propiedades de logaritmos
(Ln(AB)=LnA+LnB 1
Lnk = LnA
_E
RT
E1
R T .3.3. (Ecuacin linealizada)
y = b mx
y=Lnk
m=-E/R
b=LnA
x=1/T
De donde se efecta la regresin lineal para obtener m y b y por analoga de
calcula con las siguientes expresiones E y A.
E = mR ..3.4 y A = eb .3.5
33
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Mtodo analtico:
De la ecuacin de Vant Hoff (Permite calcular la variacin de la energa estndar
de una reaccin)
dLnKe H o
=
..1
dT
RT 2
Sabemos que:
H 0 = E1 E 2 ..2
K1
3
K2
Sustituyendo 2 y 3 en 1
y Ke =
K1
K 2 E1 E 2
=
dT
RT 2
dLn
= 1 2 22 .4
dT
dT
RT
RT
S la ecuacin 4 se separa para las ecuaciones directa e inversa se tiene:
dLnK 1
E
Para la reaccin directa:
= 1 2
dT
RT
dLnK 2
E
Para la reaccin inversa:
= 212
dT
RT
dLnK
E
En general:
5
=
dT
RT 2
Integrando entre lmites a la ecuacin y despejando E
K2
K1
dLnK =
E
R
T2
T1
dT
T2
T2T1
K2
E =
RLn
K 1 .3.6
T2 T1
Con la expresin anterior calcular E y sustituir este valor en la ecuacin original de
Arrehenius (3.1) para despejar a A.
34
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Otras teoras que relacionan la k con la temperatura
1) TEORIA DE LAS COLISIONES: Considera que la velocidad esta regida por el
nmero e colisiones energticas entre reactantes y no considera a los productos
intermedios, al considerar que se descompone rpidamente en productos.
Para: A+B P
1 E
2 RT
Introduciendo una constante
Modelo matemtico:
K T e
1 E
2 RT
K = AT e
= LnA
E1
RT
3.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL DESCOMPOSICION DEL AGUA
OXIGENADA (H 2O 2 )
3.3.1. A. METODO TITRIMETRICO A TEMPERATURA AMBIENTE
I.-Preparar las siguientes soluciones:
a)Preparar 500 mL de solucin 0.1 M de tosulfato de sodio ( Na2 S 2O 3 ) (15.8
g1L).
Wg soluto
M =
(
PM
)(
V
)
L
soluto
b)Preparar 500 mL de solucin 0.024 M de yoduro de potasio(KI)(3.98g1L).
c)Preparar 1 L de solucin indicadora de almidn (cantidad para todo el grupo), la
cual deber estar fra.
NOTA 1: Disolver en 100 mL de agua de 15 g de almidn, poner a calentar el litro
de agua, cuando sta, este hirviendo apagar y adicionar la mezcla de agua-
almidn hasta que la solucin tome un color ligeramente azul, mover
constantemente para evitar la formacin de grumos.
d)Preparar 500 mL de cido sulfrico (H2SO4) 1:1 (cantidad para todo el grupo).
NOTA 2: Poner en partes iguales el cido y el agua, recordar que se adiciona el
cido al agua.
35
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
e) Preparar 100 mL de una solucin H 2O 2 aproximadamente 2 vol. 6 % (cantidad
para todo el grupo preparada al momento).
NOTA 3: La cantidad de H 2O 2 del frasco reactivo a adicionar a la solucin anterior
(2-10 mL aproximadamente) depender de la calidad y concentracin del reactivo
en uso y esta deber ser ajustada en cada caso por el profesor.
f) Pesar 0.02 g de KI.
II Procedimiento
1.- Colocar en una bureta12 mL de la solucin 0.1 M de Na2 S 2O 3 .
2.- En una probeta de 50 mL adicionar 25 mL de la solucin 0.024 M de KI y 1.5
mL de H2SO4 1:1 agitar para mezclar.
3.-En un matraz Erlenmeyer de 250mL agregar 1 mL (la cantidad a adicionar debe
ser ajustada por el profesor)de H 2O 2 preparada en el punto ey 1 mL de solucin
indicadora de almidn, proteger este sistema de la luz ya el H 2O 2 es fotoreactivo.
4.-Unir las soluciones de los puntos 2 y 3simultneamente arrancar el cronmetro
e inmediatamente adicionar 0.1 mL(2 gotas (20gotas=1mL)) Na2 S 2O 3 .
5.- Cuando el color azul oscuro reaparezca anotar el tiempo (sin parar el
cronmetro ya que las lecturas sern acumulativas) en la tabla nmero 3.1 y
adicionar inmediatamente 0.1 mL de Na2 S 2O 3 .
6.- Repetir el paso 5 hasta completar 10 lecturas.
En la Figura 3.2 se representa el proceso de descomposicin para el H 2O 2 con el
mtodo titrimtrico a temperatura ambiente, as como las reacciones involucradas
en el proceso.
36
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
25 mL KI al (0.024 M)
0.1 mL de (2 gotas)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:1)
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
Na2S2O3 (0.1 M)
1mL de la solucin de H2O2
Tomar el
(Segn concentracin que se
tiempo cada
utilice en el punto 3) + 1mL
que
almidn
reaparezca
el color.
Reacciones involucradas:
DESCOMPOSICIN
Repetir hasta
10 lecturas
TITULACIN
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Valoracin de la cantidad de H 2O 2 suministrada al reactor al tiempo cero
- En un matraz Erlenmeyer de 250 mL adicionar: 1.5 mL deH2SO4 1:1, 1mL de
solucin indicadora de almidn, 0.02 g de KI y la misma cantidad de H 2O 2
adicionada en el punto 1 ( 10 mL) titular conla solucin 0.1 M de Na2 S 2O 3 ,
realizando los clculos correspondientes mediante el principio de equivalencia.
V gastadoM Na S O
2 2 3
H 2O 2 i =
V H 2O 2 (utilizado)
En la Figura 3.3 se esquematiza la valoracin para el H2SO4
Na2S2O3 (0.1M)
1.5 mL H2SO4 + 1 mL de almidn +
0.02 g de KI +1 mL de H
2O2 (segn
la adicionada en el punto 3)
Vire de azul muy oscuro (marrn) a
incoloro
Figura 3.3. Valoracin del la cantidad de H2O2 al tiempo cero
Anotar los valores correspondientes al tiempo cero en la tabla 3.1
38
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
3.3.1-B METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA FRIA
1.- Se usaran los mismos valores iniciales de H2O2 y se anotarn los datos
calculados en el inciso anterior en la Tabla 3.2.
2.- Se repetir la experimentacin del mtodo a temperatura ambiente, con la
diferencia de que ahora el reactor estar sumergido en un bao con hielo, agua y
sal durante todo el proceso(Figura 3.4). Anotar los resultados obtenidos en la
Tabla 3.2.
NOTA 5: Se deber anotar la temperatura del sistema en la tabla 3.2, esta se
determinar sacando un promediola experimentacin entre la temperatura al inicio
y al final de la experimentacin:
Tinicio=_________________
Tfinal=__________________
Tprom=_________________
A continuacin se muestra la Figura 3.4, para la descomposicin del H2O2 a
temperatura fra
25 mL KI al (0.024 M)
+ 1.5 mL H2SO4 (1:2)
0.1 mL de (2 gotas)
0.1 mL de (2 gotas)
Na2S2O3 (0.1 M)
Na2S2O3 (0.1 M)
Tomar el tiempo cada que
reaparezca el color.
1mL de la solucin de H2O2
(Segn concentracin que se
utilice en el punto 3) + 1mL
almidn
Repetir hasta
10 lecturas
Reacciones involucradas:
TITULACIN
DESCOMPOSICIN
I2+ Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI
H2O2+ 2HI 2H2O+ I2
NaI + H2SO4 HI + NaHSO4
H2O2+ HI HIO+ H2O
HIO+ HI H2O+ I2
39
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 3.4. Procedimiento experimental para efectuar la descomposicin del
H2O2 a temperatura fra.
3.3.1-C CALCULOS DEL METODO TITIMETRICO A TEMPERATURA:
AMBIENTE Y FRIA.
TEMPERATURA AMBIENTE:
Llenar la Tabla 3.1.
Tabla 3.1. Tabla de datos experimentales mtodo Titrimtrico a temperatura
ambiente.
H 2O 2
(mol/L)=CA
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministradaal sistema(CA0), as
como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulacin.
2.- Para el resto de los tiempos, se consideramediante el principio de equivalencia
que el gasto de Na2S2O3 es proporcional al gasto de H2O2 presente. As, para la
determinacin de la cantidad de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla
3.1, es necesarios restar al valor inicial suministrado al sistema (CA0) la cantidad
de Na2S2O3 determinado mediante la siguiente expresin:
C H 2O 2 = C H 2O 2inicial
H 2O 2utilizado
40
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
TEMPERATURA FRIA
Llenar la Tabla 3.2.
Tabla 3.2. Tabla de datos experimentales mtodo Titrimtrico a temperatura
fra.
Temperatura fra Tpromedio = _______C
Tiempo (s)
Volumen de Na2S2O3 (mL)
C
H 2O 2
(mol/L)=CA
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
3.- Para el tiempo cero anotar la cantidad de H2O2 suministrada al sistema(CA0),
as como el volumen de Na2S2O3 utilizado en la titulacin.
4.- De la misma manera que para el mtodo a temperatura ambiente, la cantidad
de H2O2 presente en cada tiempo (CA) de la tabla 3.2, se calcula con la expresin:
C H 2O 2 = C H 2O 2inicial
H 2O 2utilizado
Anote los resultados en la tabla anterior.
Con los datos t vs. CA, a esta temperatura, utilice el mtodo diferencial integral
para calcular k y n anotando el modelo cintico a continuacin (anexar los clculos
correspondientes):
Modelo cintico:
a T=________C
41
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
5.- Anote los resultados obtenidos a las dos temperaturas en la siguiente tabla.
Tabla 3.3, resultados del mtodo titrimtrico a temperatura ambiente y fra.
T (C)
n
k
Ecuacin Cintica
Como es posible observar, existen diferencias entre el orden de reaccin obtenido,
por lo que se tomar el pseudo orden de reaccin n=1, para homogeneizar y
proseguir el clculo con la ecuacin de Arrhenius.
6.-Graficar en un mismo grfico CA vs. t, a temperatura ambiente y a temperatura
fra, que puedes comentar con respecto a la velocidad.
42
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
7.- Utilice el mtodo grfico analtico para el calculo de E y A del sistema,
anotando la secuencia de clculos y los resultados a continuacin.
A=______________
E=______________
3.3.3 OBSERVACIONES
43
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
3.3.4 CONCLUSIONES
3.3.5 CUESTIONARIO
1.- Cual mtodo de calculo elegiste y por qu?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- En las grficas de concentracin contra tiempo. A que crees que se deban las
diferencias?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.- A que temperatura existi mayor velocidad de reaccin?, fundamentar la
respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
4.- Tiene validez la ecuacin de Arrhenius?, fundamentar la respuesta
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
44
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
5.- Se pudiera utilizar algn otro modelo que explique el comportamiento de la
constante de velocidad con la temperatura, si/no?, fundamentar la respuesta.
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
45
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA N 4
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN EN LA VELOCIDAD DE
REACCIN EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETLICO
Y EL CIDO CRMICO
4.1. OBJETIVOS
- Definir por la expresin de velocidad de reaccin, el efecto que tiene la
variacin de concentracin en la misma velocidad.
- Determinar por los mtodos matemticos empleados el orden de reaccin
as como el coeficiente cintico.
- Establecer la existencia de influencia entre la relacin molar y el orden de
reaccin.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, as como para
medir su concentracin y determinar su relacin respecto al tiempo.
- Seleccionar el mtodo ms apropiado para la obtencin de los datos
cinticos para calcular la velocidad de reaccin.
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Siendo k, la constante de velocidad correspondiente y el orden de reaccin
global n se define como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las
concentraciones de los reactivos (n= + ).
Resulta claro que ste no puede ser el caso de una reaccin catalizada, puesto
que la funcin del catalizador sigue esquemas de mayor complejidad. En
consecuencia, la velocidad de una reaccin que tiene lugar en presencia de un
catalizador no responder a la ecuacin deducida de la estequiometra del sistema;
es decir, se trata de reacciones complejas que transcurren a travs de diversos
pasos intermedios siguiendo mecanismos mas complicados debido a la accin del
catalizador.
Sin embargo, la expresin cintica que pueda deducirse, teniendo en cuenta la
presencia del catalizador, tendr una forma semejante a las obtenidas en el
tratamiento de reacciones elementales.
r = k f(C)
Que igualmente, sealar el efecto de la concentracin de reactantes sobre la
dinmica del sistema.
Finalmente dos puntos importantes:
1. La ecuacin cintica siempre se determina experimentalmente. A partir de
las concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el orden y
la constante de velocidad de una reaccin.
2. El orden de una reaccin siempre se define en trminos de las
concentraciones de los reactivos (no de los productos).
3. Cuando los exponentes y son iguales a los coeficientes estequiomtricos
a y b la reaccin se conoce como elemental, en caso contrario, es una
reaccin no elemental.
Definicin de ecuaciones cinticas para los sistemas reaccionantes
experimentales.
- rA = k[CH3CH2OH][HCrO4-1 ] [ H+ ]
4.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2. Preparar 1 L de solucin alcohlica(cantidad es suficiente para todo el
grupo),adicionando a bao Mara en aproximadamente 200 mL de agua destilada
80 mL de etanol absoluto seguido de 100 mL de H2SO4 concentrado finalmente
aforar a 1 L con agua destilada.
3. Preparar un 1L de soluciones de tiosulfato de sodio 0.01M y 0.02 M
respectivamente
4.- Preparar una solucin indicadora de KI (Sistema I: 2 gr de KI disolver en 30mL
de agua destilada y Sistema II: 1.5 gr de KI disolver en 25mL de agua destilada),
preparada al momento.
5.- Preparar 1 Luna solucin indicadora de almidn (ver en la prctica 3 la manera
de prepararse)
6.- Medir y mezclar las cantidades necesarias de cido crmico y etanol, de
acuerdo al sistema a preparar (Tabla 4.1). Iniciar el cronmetro al momento de
mezclar.
7. A los tres minutos de iniciada la reaccin, tomar una alcuota de 5mLy
depositarla en un matraz Erlenmeyer que contenga 2.5 mL de KI, a continuacin
titularla con tiosulfato de sodio ver tabla 4.1 segn el sistema, hasta tener un color
amarillo-claro.
8.- Inmediatamente despus agregar unas gotas de la solucin de almidn (se
tornar azul oscuro-negro) y seguir titulando con tiosulfato de sodio hasta el vire a
azul agua marino. Registrar el volumen total gastado de tiosulfato en la Tabla 4.2.
9. Repetir los pasos 7 y 8 hasta obtener 10 lecturas aproximadamente.
1
2
Volumen de HCrO4
(mL)
-1
50
50
Volumen de Etanol
(mL)
0.5
12.5
0.02
0.01
A continuacin se muestra la Figura 4.5 donde se esquematiza el desarrollo
experimental (IMPORTANTE: VER NOTA 2).
48
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Medir reactivos y adicionarlos al reactor Tomar una alcuota de 5 mL y adicionar 2.5 de KI
Medir reactivos y adicionarlos al reactor
Tomar una alcuota de 10 mL y agregar 5 mL de KI
2.5 de KI
5 mL KI
3 min
4 min
Sol.
Mezcla
Alcoh
Cr
Alcohlica
Crmica
Na2S2O3
Na2S2O3
Almid
Almidn
Repetir hasta
tomar 10 lecturas
Vire a azul
Vire a
aguamarina
verde limn
REACCIONES INVOLUCRADAS:
3CH3-CH2-OH + 4HCrO4-1 + 16H+
3CH3COOH + 4Cr3+ +
13H2O
Oxidacin
H
4HCrO4-1 + 2KI
4Cr3+ + I2 + Productos
+
Titulacin
I2+ 2Na2S2O3
Na2S4O6 + 2NaI
Figura 4.1. Desarrollo experimental
49
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
t (min)
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
Sistema 1
Sistema 2
Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.02 M)
mL
Vol. Gastado de
Na2S2O3 (0.01 M)
mL
NOTA 2:
Sistema 1: Al termino de las lecturas adicionar aproximadamente 10 ml de
solucin alcohlica para terminar de reducir el cromo hexavalente a trivalente,
l cual es menos contaminante.
Sistema 2: Se tomarn las lecturas que permita el sistema, pues como la
solucin va cambiando a azul aguamarina, llega un momento que ya no tiene
caso titularla.
4.4 SECUENCIA DE CALCULOS
1.- Para obtener la concentracin de [HCrO4-], considerando la reaccin:
4HCrO4-1 + 2KI 4Cr3+ + I2 + Productos
Se observa que debido a que el cromo se reduce de +6 a +3, (3 equivalentes), se
sugiere la siguiente ecuacin:
[HCrO ] =
(V M )Na S O
2 2 3
3 V alcuota
Calcular con la expresin anterior, los valores de la concentracin para el HCrO4-de
cada sistema anotando los resultados en la siguiente tabla.
50
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
TABLA 4.3. Tabla de [HCrO4-] para cada sistema
t (min)
Sistema 1
Sistema 2
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
2.- Con el fin de comparar los datos experimentales, graficar en un mismo grfico
rA =
dC A
= k[CH 3CH 2 OH
dt
] [HCrO 41 ] [H + ]
Donde: + + = n
S suponemos que la ecuacin de velocidad slo es funcin de [HCrO4-] = CA, se
puede obtener la ecuacin de velocidad como:
rA =
dC A
= kC An
dt
51
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Linealizando aplicando logaritmos:
C A
ln
= ln k + n
Donde:
ln C AP
C A = C i +1 C i
C AP =
C i + C i 1
2
Por comparacin:
n=m
k = eb
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 1
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla4.4
Tabla 4.4 Resultados del mtodo diferencial SISTEMA 1
C A
-
y
=
ln
t
t CA= HCrO4
C A
CA
x = Ln CA
t
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
m=n
De la regresin lineal: Por lo tanto
m=________
n=________
k = eb
b=_________
k=_________
Por ello el modelo cintico resultante es:
52
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
METODO DIFERENCIAL SISTEMA 2
Con los datos t vs. [HCrO4-] = CA aplique el mtodo diferencial y llene la Tabla 4.5
Tabla 4.5 Resultados del mtodo diferencial SISTEMA 2
C A
-
y
=
ln
t
t CA= HCrO4
C A
CA
x = Ln CA
t
m=n
De la regresin lineal: Por lo tanto
m=________
n=________
k = eb
b=_________
k=_________
Por ello el modelo cintico resultante es:
3.- Llenar la tabla de resultados
TABLA 4.6 Tabla de resultados finales
No. de Sistema
Ecuacin Cintica
n
-rA = kCA
1
2
4.4.5 OBSERVACIONES
53
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
4.4.6 CONCLUSIONES
4.4.7 CUESTIONARIO
1.- Cmo influye la relacin molar?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
2.- Cmo influye la relacin molar en el orden de reaccin?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
3.-Cmo afecta la concentracin en la constante de velocidad?
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
__________________________________________________________________
54
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA N 5
FOTODEGRADACION DE ANARANJADO DE METILO CON OXIDO
DE TITANIO
5.1. OBJETIVOS
- Adquirir las habilidades adecuadas para la obtencin de datos cinticos en
un proceso fotocataltico.
- Evaluar cmo afecta a la velocidad de reaccin el uso de un catalizador
fotosensible (TiO2) en comparacin con la fotlisis del sistema.
- Cuantificar la cantidad de anaranjado de metilo degradado mediante
espectroscopia UV-VIS.
- Establecer la factibilidad de determinar los parmetros cinticos aplicando
los mtodos matemticos previamente analizados y adaptados a un
sistema cataltico heterogneo (Modelo cintico de Langmuir-Hinshelwood).
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Esta tecnologa tiene muchas aplicaciones, la mayora de ellas enfocadas a
procesos amigables con el medio ambiente, como lo es la degradacin
fotocataltica de contaminantes, siendo estos de diversos tipos, como plaguicidas,
detergentes, explosivos, metales pesados, residuos txicos, peligrosos y en
ocasiones biolgicos infecciosos.
Principios de la fotocatlisis heterognea
La fotocatlisis heterognea es una disciplina que incluye una gran variedad de
reacciones: oxidaciones, deshidrogenacin, transferencia de hidrgeno, la
deposicin de metales, desintoxicacin de agua, eliminacin de contaminantes
gaseosos, etc. En consonancia con estos dos ltimos puntos, se puede considerar
como una de las nuevas tecnologas avanzadas de oxidacin (AOT) para el aire y
el tratamiento de purificacin de agua. La fotocatlisis heterognea permite la
degradacin, e incluso la mineralizacin(obtencin como productos finales CO2 +
H2O), de gran variedad de compuestos orgnicos segn la reaccin global
siguiente:
Semiconducto
Contaminante orgnico + O2 r
CO2 + H2O + cidos
Minerales
h
La fotocatlisis heterognea se puede llevar a cabo en diversos medios: en fase
de gas, fase lquida o en soluciones acuosas. En cuanto a la catlisis heterognea
clsica, el proceso general se puede descomponer en cinco pasos:
1. Transferencia de los reactantes de fase en el fluido a la superficie
2. Adsorcin de al menos uno de los reactivos
3. Reaccin en la fase adsorbida
4. Desorcin de los productos
5. Eliminacin de los productos de la regin de la interfaz.
La reaccin fotocataltica se produce en la etapa de adsorcin (etapa N 3). La
nica diferencia con la catlisis convencional es el modo de activacin del
catalizador en el que la activacin trmica se sustituye por la activacin fotnica,
como se explica a continuacin.
Cuando un catalizador semiconductor (SC) como algunos xidos (TiO2, ZnO, ZrO2,
CeO2), o sulfuros (CdS, ZnS) se ilumina con fotones cuya energa es igual o
superior a su brecha de energa de banda EG (h EG), ocurre la absorcin de
estos fotones y la creacin dentro del catalizador de pares electrn-hueco, los
cuales se disocian en fotoelectrones libres en la banda de conduccin y huecos en
la banda de valencia (Fig. 5.1).
56
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Al mismo tiempo, en presencia de una fase fluida (gas o lquido), se produce una
adsorcin espontnea y de acuerdo con el potencial redox (o nivel de energa) de
cada adsorbato, ocurre una transferencia de electrones hacia las molculas
aceptoras, mientras que los huecos positivos se transfieren a las molculas
donantes (en realidad la transferencia de huecos de transferencia corresponde a
la cesin de un electrn del donador al slido).
Reacciones Involucradas:
h + ( SC ) e + p +
(1 )
A( ads ) + e A ( ads )
(2)
D ( ads ) + p + D + ( ads )
( 3 )
h + ( BV ) + e ( BC ) Calor o Lu miniscencia
(4)
Cada uno de los iones formados reacciona subsecuentemente para formar los
intermediarios y los productos finales.
Fig. 5.1 Diagrama de bandas de energa del semiconductor y la generacin
del par electrn- hueco.
Varios estudios han revelado que el semiconductor que presenta mejores
resultados en la oxidacin de compuestos orgnicos es el dixido de titanio (TiO2)
lo que lo hace el fotocatalizador ms usado en el estudio de problemas
ambientales (Hapke., 1991).
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Dixido de Titanio
EL dixido de titanio o titania existe en varias formas cristalinas siendo el rutilo y la
anatasa las ms importantes de ellas. Es posible pasar de una a otra utilizando
diferentes temperaturas de calcinacin, as a temperaturas bajas, la principal fase
es la anatasa mientras que a temperaturas mayores a 900 K, el rutilo es el
principal componente (Zamaraev y Kirill, 1996). El comportamiento fotocataltico
del TiO2 se ve afectado por la fase cristalina en la que se encuentre. Tanaka y col.
(1993), demostraron que la anatasa es fotocatalticamente ms activa que el rutilo,
motivo por el cual se utilizar esta fase cristalina en las experimentaciones
propuestas en esta prctica. En la Tabla 5.1, se muestran algunas de las
propiedades de algunas marcas comerciales de TiO2.
150-200
9.6
Merck
100-200
10
Fisher
100-300
8.8
Fluka
100-400
9.2
Degussa
30-90
48
Hombikat
80-100
352
Aplicaciones de la fotocatlisis en la remocin detoxificacin de
contaminantes
Una de las aplicaciones ms recurrentes de la fotocatlisis se encuentra en el rea
ambiental donde se ha utilizado ampliamente para la remocin detoxificacin de
contaminantes. Diversos aniones txicos pueden oxidarse en compuestos
inofensivos o menos txicos utilizando TiO2 como fotocatalizador. Por ejemplo, los
nitritos se oxidan a nitratos, el sulfuro, sulfito y tiosulfato se convierten en sulfatos,
etc. o reducirse a un componente inocuo como la reduccin del Cr(VI) a Cr(III)
(Figura 5.2).
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 5.2. Desinfeccion y descontaminacin simultnea mediante
fotocatlisis
En esta Prctica emplearemos la fotocatlisis para la fotodegradacin del
anaranjado de metilo que es un colorante azoderivado, con cambio de color de
rojo a naranja-amarillo entre pH 3,1 y 4,4, por lo que se usa tambin como
indicador. La frmula molecular de la sal sdica es C14H14N3NaO3S y su peso
molecular es de 327,34 g/mol. Un grupo azo es un grupo funcional del tipo R-N=N-
R', en donde R y R' son grupos que contienen tomos de carbono, y los tomos de
nitrgeno estn unidos por un enlace doble, cuando el grupo azo est conjugado
con dos anillos aromticos, el compuesto que lo contiene absorbe radiacin
electromagntica en el espectro visible, por lo que presenta coloracin y, adems,
sta es intensa. Por esto son empleados como colorantes en la industria textil,
papelera, alimentaria, etc. Por ejemplo, el p-dimetilaminoazobenceno se emple
como colorante en la margarina. La presencia de otros grupos en el compuesto
puede provocar que ste absorba a distintas longitudes de onda (por tanto se
obtienen distintos compuestos con distintos colores). Tambin pueden provocar
que el compuesto absorba la luz con mayor o menor intensidad, en la Figura 5.3
se representa la estructura del anaranjado de metilo.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 5.3. Estructura del anaranjado de metilo
Modelo cintico de Langmuir-Hinshelwood
En sistemas reaccionantes heterogneos, la definicin de velocidad de oxidacin
sobre la concentracin de los sustratos frecuentemente se explica mediante la
ecuacin de Langmuir-Hinshelwood.
[]
R=
1 + []
En donde R es la velocidad inicial del sistema, S es la concentracin del sustrato,
K es la constante de adsorcin y k es una constante que mide la reactividad de la
superficie del catalizador con el sustrato.
Este modelo de solucin nicamente es vlido para procesos efectuados cuyo
orden sea 1,ya que bajas concentraciones de sustrato, la velocidad de reaccin es
proporcional a la concentracin del sustrato (primer orden), mientras que a
elevadas concentraciones, en la que la mayora de los sitios superficiales estn
saturados con soluto, R es directamente proporcional a k, es decir, el orden de
reaccin es cero.
Mtodo de clculo:
1.- Clculo de R: se utilizan los mtodos diferencial e integral, obteniendo n y k y a
las condiciones iniciales, se calcula la velocidad inicial (R).
2.- Se linealiza la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood y se calculan x y y para
efectuar la regresin lineal
Ecuacin linealizada de Langmuir-Hinshelwood :
*
* *
*
=
+
comparando con la ecuacin de la recta
+
-. [/]
y = m x + b
3.- Se grafican en x y y respectivamente Ln (1/[S]) vs Ln (1/R), s los datos siguen
una funcin lineal, significa que la reaccin en el intervalo de tiempo estudiado es
de primer orden y por tanto es vlida la ecuacin de Langmuir-Hinshelwood.
60
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
5.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
A continuacin se enlistarn las actividades experimentales que debern llevarse
a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
manejo de los mismos.
Materiales empleados
Dixido de titanio [TiO2], Aldrich al 99,9 %
Anaranjado de metilo marca Aldrich
Preparacin de soluciones
-Preparar una solucin patrn de 1 L con concentracin de 50 ppm de anaranjado
de metilo en agua (cantidad suficiente para todos los grupos)
232+234256
57
879:;6< ==>?@ABC@D?@ABEFH
IJ?JKIK LIF?@AMJHCJ NOD?@ABEFH
IJ?JKIK
RS
?@ABC@
232+234256
57
879:;6< PQ
TSIF?@AMJHCJ)
*.V/;
* ;
50 mg = 0.05 g
As para preparar la solucin pesar 0.5 g naranjado de metilo y aforar la solucin
con agua destilada a 1 L
- Preparacin de estndares para la elaboracin de la curva de calibracin, se
prepararon 10 mL de solucin a las siguientes concentraciones: 2, 4, 6, 8, 10, 12,
14, 16, 18 y 20 ppm, efectuando diluciones de la solucin base o patrn a 50 ppm
con base en los siguientes clculos (Figura 5.4):
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 ppm
Figura 5.4, Estndares para elaborar la curva de calibracin del Anaranjado
de Metilo
Diluciones de la solucin de 50 ppm, para elaborar los estndares de calibracin:
61
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Se pone como ejemplo para la preparacin de 10 mL de solucin con
concentracin a 2 ppm
[\]^_`a
g`]^`gc ;Z/\]^_`a
g`]^`gc
;Z[\]^_`a
bc[d =
gd
]c
[\]^_`a
bc[d
ad_d[ce`\[
2
0.01
1000
;Z[\]^_`a
bc[d =
= 0.0004
= 0.4
50
1
ad_d[ce`\[
As para preparar la solucin diluida o estndar, medir 0.4 mL de la solucin a 50
ppm y aforar a 10 mL con agua destilada.
En la tabla 5.2 se presentan las cantidades necesarias para preparar los
estndares mencionados:
Tabla 5.2. Estndares de calibracin
Estndares de calibracin
mL necesarios de la
ppm
solucin a 50 ppm de
anaranjado de metilo
2
0.4
4
0.8
6
1.2
8
1.6
10
2.0
12
2.4
14
2.8
16
3.2
18
3.6
20
4.0
Una vez preparados los estndares se determin la absorbancia de cada uno, a
una >cn = 467
mediante espectroscopia UV-Vis (espectrofotmetro Pelkin
Elmer). Con los datos de concentracin en ppm y la absorbancia, se elabor la
curva de calibracin correspondiente, en donde la ecuacin generada servir
como referencia para el clculo de la cantidad de anaranjado de metilo degradado
(Figura 5.5).
62
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 5.5. Curva de calibracin sistema anaranjado de metilo- agua (2-20
ppm)
Con la ecuacin de la curva de calibracin de la Figura 5.4,
pueden determinarse los valores de concentracin en ppm, conociendo el valor de
la absorbancia.
-Preparacin de la solucin que servir como sistema de reaccin. Se prepararan
100 mL de solucin a 5 ppm de anaranjado de metilo en agua, a partir de la
solucin base a 50 ppm.
Clculo:
;Z[\]^_`a
bc[d =
ad_d[ce`\[
50
1000
=
10
1
63
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2.- Dividir la solucin anterior en 2 partes iguales (50 mL) y colocar cada parte en
un vaso de precipitados de 100 mL. A una de ellas adicionar 0.05 g de TiO2
mezclando la solucin, la otra parte servir para efectuar la fotlisis (efecto de la
luz UV sobre el sistema sin catalizador), por tanto no se le agregar TiO2.
3.- Introducir los sistemas al fotoreactor, cuidando que este bien cubierto con
papel aluminio, para concentrar la irradiacin y evitar fugas.
4.- Transcurridos 10 min, tomar una alcuota 5 mL con una jeringa en ambos
sistemas y determinar la absorbancia a
>cn = 467
; midiendo primero el
sistema carente de TiO2 (fotlisis) depositando la alcuota directamente en la celda
del equipo, seguido del sistema catalizado (TiO2), para este caso se debe de filtrar
la muestra directo en la celda del UV-vis, mediante un filtro pirinola (Millipore de 45
m y 25mm de dimetro, con membrada de XXX) el cual se ajusta a la punta de la
jeringa.
NOTA 1. La absorcin espectrofotomtrica en las gamas visible y ultravioleta del
espectro electromagntico es un mtodo espectral cuantitativo comn para
sustancias orgnicas e inorgnicas. Con esta tcnica se mide la transparencia
relativa de una disolucin. La disminucin que se produce en la transparencia de
la disolucin es proporcional a la concentracin del compuesto analizado.
NOTA 2. Es muy importante que entre lectura y lectura se lave el filtro con agua
destilada en un vaso de precipitados, succionando hasta que el agua salga clara
en sentido contrario al flujo de filtrado (Figura 5.6).
SenSentido de filtracin
Sentido de lavado
del filtro con agua
destilada, hasta
que salga clara el
agua
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
En el Figura 5.7, se muestra la secuencia experimental a seguir.
50 mL para
Fotlisis
100 mL solucin a 50
ppm deanaranjado de
metilo
0.05 g TiO2
Medir
absorbancia
Medir
blanco
TiO2
Regresar
TiO2
50 mL para el sistema
catalizado con TiO2
Fotoreactor tomar
alcuotas de 5mL
cada 10 min
TiO2
Espectrofotmetro UV_VIS
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
TABLA 5.4 Tabla de datos experimentales.
Absorbancia a>cn
Tiempo
min
= 467
Para el anaranjado de metilo
Sistema
Fotlisis
catalizado TiO2
0
10
20
30
40
50
60
{\a_.2acecacg\gd = K?@KHEFKAJFIK.
Q.Qxy*
CAMS= >d`]\da]c[\]^_`a
.5.1
Recalcular la concentracin real de la solucin (5 ppm) empleada como muestra
problema con la ecuacin anterior, anotando el resultado a continuacin:
Cppm de anaranjado de metilo real alimentada=___________________________________...5.2
NOTA: Cabe mencionar que este valor se utilizar para el tiempo cero en ambos
sistemas.
I)
Para el clculo de la concentracin en ppm de anaranjado de metilo
en solucin, una vez iniciada la reaccin a intervalos de 10 minutos. Se
emplea tambin la ecuacin 5.1, anotando los resultados en la tabla 5.5.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
II)
n@HE.HKKHKI@
IJ *QQ
%
RJCFA@ JH AK ?@ABEFH
5.3
Dato calculado en 5.2
Finalmente el porcentaje de degradacin ser:
%
2acecacg\
gd
>d`]\
gdVecgcg\ = 100 %
2acecacg\
gd
>d`]\
da
[\]^_`a 5.4
Realizar clculos I, II y III para ambos sistemas y con los resultados obtenidos
llenar la Tabla 5.5
En la Tabla 5.5 se presentan un concentrado de los resultados obtenidos.
67
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Fotlisis
%
CAMS
%
CAMS
%
%
De
Concentracin
De
Concentracin anaranjado
De
de
anaranjado
anaranjado
De
de anaranjado de metilo anaranjado de de metilo en
de metilo anaranjado de
de metilo en
metilo
en
solucin
ec.
en
metilo
solucin ec.
DEGRADADO
solucin
5.1
solucin
DEGRADADO
5.1
5.4
5.3
5.3
5.4
Tiempo
min
0
10
20
30
40
50
60
Finalmente graficar para ambos sistemas en un mismo grfico:
Tiempo vs.%
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OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
6.7 CUESTIONARIO
69
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
PRCTICA N 6
CARACTERISTICAS DEL REACTOR TUBULAR (QRFT), DEL
REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA) Y DEL
REACTOR ADIABATICO (QRAD)
6.1. OBJETIVOS
- Identificar los elementos bsicos de los reactores QRFT, QRIA Y QRAD
(mdulo base y mdulo del reactor en cada caso) para conocerlas
caractersticas fundamentales de dichos reactores.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operacin de los
reactores QRFT, QRIA Y QRAD, mediante la operacin de los mismos y el
conocimiento del software del equipo.
6.2 Fundamentacin terica
TIPOS DE REACTORES
Reactor: Dispositivo donde se lleva acabo una reaccin qumica
1.- Reactor discontinuo (sistemas homogneos): Batch,por lotes intermitente.
Reactores
2.-Reactores continuos (sistemas heterogneos):
ideales
(a) Reactor de flujo pistn y (b) Reactor de mezcla completa.
Para el diseo de un reactor se debe de conocer de manera previa: la cantidad de
productos que se desea obtener, el tipo de materias primas y de productos a emplearse y
las condiciones de operacin ms adecuadas para el fin propuesto. Para con ello
determinarse el tamao y el tipo de reactor mas adecuado al proceso considerando la
cintica del mismo (DISEO).
1.-REACTOR DISCONTINUO (INTERMITENTE, BATCH O POR LOTES) Los reactantes
se introducen al reactor, se mezclan se dejan que reaccionen un tiempo determinado y
finalmente se descarga la mezcla reaccionante. VALVULAS A LA ENTRADA Y SALIDA
CERRADAS
Idealidad: Op. No estacionaria, es decir la
composicin varia con el tiempo, aunque a
cada instante es uniforme en todos los puntos
del recipiente
Caracteristicas
-Es un sistema cerrado, es decir durante la operacin no existen entradas ni salidas.
-Se aplica para sistemas homogneos en fase lquida comunmente.
-Existen tiempos muertos para cargar, descargar, limpieza y ajustes.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
-Se usa para estudios cinticos de laboratorio, o cuando se requieran lotes pequeos de
alta puraza.
Ventajas
-Facilita el estudio ciintico deuna reaccin.
-Costo inicial menor y mayor versatiidad que un reactor continuo.
-Operacin sencilla.
Desventaja
-Solo se aplica a sistemas cerrados
2.-.REACTORES CONTINUOS
2.a - REACTOR DE FLUJO PISTON-PFR (Plug Flow Reactor) (TAPON, TUBULAR
IDEAL O FLUJO UNIFORME) Se caracteriza porque el flujo del fluido es ordenado a
travs del reactor, Por lo que la temperatura, presin y la concentracin varian respecto al
tiempo y a la longitud, existiendo mezcla o difusin a travs de la trayectoria.
Reactivos Productos
Ti,Ci Tint, Cint. Tf, Tf
Idealidad en un gradiente de concentracin:
Op. estacionaria, es decir la composicin no
varia con el tiempo y por tanto el tiempo de
residencia es el mismo para todos los elementos
del fluido de manera diferencial
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operacin existen carga y descarga de
reactivos y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen
estable.
-Se aplica para sistemas gaseosos y vapores comunmente.
-Se usa cuando se desea una produccin grande de manera continua.
-El transporte de masa y calor se efectua por conveccin forzada y unicamente en
direccin axial.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volmenes de produccin.
-Facilita el control automtico en la produccin.
-Mas eficiente que el CSTR.
-Se usa para catlisis homognea y heterognea (lechos catalticos).
Desventaja
-No se puede estudiar la cintica del proceso.
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2.b - REACTOR DE MEZCLA COMPLETA-CSTR (Continuos Stirred Tank reactor),
(BACK MIX, CONSTANT FLOW, O DE RETROMEZCLADO). Su contenido esta
perfectamente agitado y su composicin en cada instante es la misma en todos los puntos
del reactor, a diferencia del reactor discontinuo este reactor MANTIENE LAS VALVULAS
A LA ENTRADA Y SALIDA ABIERTAS debido que opera de manera continua.
Caracteristicas
-Es un sistema abierto, es decir durante la operacin existen carga y descarga de
reactivos y productos continuamente, por lo que el flujo es continuo y ordenado a regimen
estable. La presin, la temperatura ybla concehtracin son las mismas en cualquier parte
de reactor.
-Se aplica para sistemas en fase lquida comunmente, fase homognea y heterognea.
-Se usa cuando se desea una produccin grande y para reacciones mutilples.
Ventajas
-Trabaja de manera continua y se pueden obtener altos volmenes de produccin a una
misma temperatura.
-Facilita el control automtico en la produccin.
-Mas eficiente que el CSTR.
Desventajas
-No se puede estudiar la cintica del proceso.
-Menos eficiente que el PFR
6.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
A continuacin se enlistarn las actividades experimentales que debern llevarse
a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
manejo de los mismos.
Materiales empleados
Agua destilada
En la Figura 6.1 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los
reactores QRFT, QRIA Y QRAD.
72
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 6.1. Diagrama de conexiones entre el mdulo base y l modulo del
reactor.
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las lneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
73
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
1.- REACTOR TUBULAR (QRFT(Tubular flow reactor))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.2 y realizar
las conexiones necesarias con l mdulo base.
Figura 6.2. Imagen del reactor tubular con los distintos elementos marcados.
74
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.2 con base a la tabla 6.1
Tabla 6.1. Identificacin de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrnica del reactor.
75
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2.- REACTOR ISOTERMICO CON AGITACION (QRIA (Isothermal reactor with
stirrer))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.3 y 6,4
para realizar las conexiones necesarias con l mdulo base.
76
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 6.3. Vista general del mdulo del reactor QRIA
77
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 6.4. Diagrama de conexiones al modulo base con el reactor QRIA.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.3 con base a la tabla 6.2
Tabla 6.2. Identificacin de los elementos del reactor QRFT
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrnica del reactor.
78
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
3.- REACTOR ADIABATICO (QRAD ( Adiabatic and isothermic reactor))
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 6.5 y 6.6
para realizar las conexiones necesarias con l mdulo base.
Figura 6.5. Imagen del reactor adiabtico QRAD y sus distintos elementos
marcados.
79
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 6.6. Tapa del matraz con el serpentn ya puesto del reactor QRAD.
Identificar los elementos marcados en la Figura 6.5 y 6.6 con base a la tabla 6.3.
Tabla 6.3. Identificacin de los elementos del reactor QRFT
80
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar com agua
destilada utilizando la interface electrnica del reactor.
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
6.4 CUESTIONARIO
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
______________________________________________________________________
PRCTICA N 7
REACTORES AGITADOS EN SERIE (QRSA)
7.1. OBJETIVOS
- Identificar los elementos bsicos de los reactores agitados en serie QRSA
(mdulo base y mdulo del reactor) para conocerlas caractersticas
fundamentales de dichos reactores.
- Adquirir las habilidades adecuadas para la correcta operacin de los
reactores QRSA, mediante la medicin de diferentes propiedades tales
como: medicin de flujos de entrada y salida, determinacin de
temperaturas en diferentes puntos y el conocimiento del software del
equipo.
7.2 Fundamentacin terica
ARREGLOS DE REACTORES
Los reactores continuos pueden agruparse de acuerdo a 2 tipos de arreglos:
1) Arreglos en paralelo
2) Arreglos en serie
1) ARREGLOS EN PARALELO: La eficacia ptima del mismo se alcanza ajustando
el flujo de tal modo que las composiciones de las ramas paralelas individuales
sean aproximadamente iguales antes de reunirse. Se utilizan en casos especiales
de acuerdo a las especificaciones del proceso.
82
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
2) ARREGLOS SERIE: Cuando varios reactores continuos ya sean PFR o CSTR se
conectan en serie; la concentracin de la mezcla reaccionante en cada reactor es
uniforme, pero cambia de un reactor a otro. Los reactores son conectados en
serie, de tal modo que la salida de corriente de un reactor es la corriente de
alimentacin para otro reactor. Para el caso de los CSTR, a medida que se
incrementa el nmero de estos, el comportamiento del sistema de reactores de
mezcla completa (CSTR) se aproxima al del reactor de flujo en pistn.
SISTEMA DE REACTORES QUMICOS CONTINUOS
En el sistema de reactores qumicos continuos, se desarrollar la ecuacin de
diseo para el sistema de reactores, solucin de las mismas, combinacin
adecuada de los sistemas tanque-tubo, complementndose el estudio con
ejemplos de ejercicios resueltos.
Cuando el sistema consta de varios reactores, las operaciones planteadas en el
tema anterior se aplican a cualquier reactor individual del sistema. La eficiencia
general del mismo depende no solo del tipo de reactor, si no tambin de la manera
en que estn conectados, ya sea en serie o paralelo o en una combinacin de
ambas modalidades.
En general, cuando se tiene un sistema de reactores en paralelo, la eficacia
ptima del mismo se alcanza ajustando el flujo de tal modo que las composiciones
de las ramas paralelas individuales sean aproximadamente iguales antes de
reunirse.
83
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
7.3 DESARROLLO EXPERIMENTAL
A continuacin se enlistarn las actividades experimentales que debern llevarse
a cabo y se indica la tabla en la que se ubicarn los datos, sealndose adems el
manejo de los mismos.
Materiales empleados
Agua destilada
En la Figura 7.4 se muestra el diagrama de la unidad base que alimenta los
reactores agitados en serie QRSA.
Figura 7.4. Diagrama de conexiones entre el mdulo base y l modulo del
reactor que alimenta a los reactores agitados en serie QRSA.
Seguir con base a la figura anterior las conexiones mostradas, de tal forma que se
identifiquen todas las lneas mostradas y conectar con base a la siguiente
secuencia:
84
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Identificar fsicamente cada una de las partes mostradas en la Figura 7.5 y 7.6,
realizar las conexiones necesarias con l mdulo base, tomando como base
ambas figuras.
Figura 7.5 Diagrama de conexiones entre el mdulo base y el mdulo de los
reactores con agitador en serie (QRSA).
85
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
86
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
Figura 7.6 Figura que muestra a los reactorescon agitador en serie (QRSA).
Identificar los elementos marcados en la Figura 7.5 y 7.6 con base a la tabla 7.1.
Tabla 7.1. Identificacin de los elementos de los reactores con agitador en
serie.
Conectar el reactor segn indique los diagramas anteriores y operar con agua
destilada utilizando la interface electrnica del reactor.
87
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Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
OBSERVACIONES
CONCLUSIONES
7.4 CUESTIONARIO
88
!
Laboratorio de Cintica y Reactores Homogneos
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
1. O. Levenspiel. Ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Limusa
Wiley (2006).
2. C. G. Hill. An introduction to chemical kinetics and reactor design. Editorial
Wiley and Sons (1978).
3. S. Fogler. Fundamentals of chemical kinetics and reactor design. Editorial
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