UNIVERSIDAD NACIONAL DE

INGENIERA FACULTAD DE
INGENIERA QUMICA Y
TEXTILREA ACADMICA DE
INGENIERA QUMICA

CURSO : CORROSION I
CDIGO: PI-515 / B
SEMESTRE ACADMICO:

2012-II

AMBIENTE DE TRABAJO:

Lab. N 23A

LABORATORIO N 01
CONCEPTOS ELECTROQUIMICOS:
INTEGRANTES:
CHAVEZ BARBOZA JORGE
ROJAS MANUEL ANGIE
SANCHEZ VERA PERCY ARMANDO
PROFESOR:
ING. JUAN QUIROZ GARCIA
FECHA DE PRESENTACIN:
13 DE SEPTIMBRE DEL 2012.

NDICE

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Pg.

1. RESUMEN

2. GASES DISUELTOS EN AGUA

3. CELDAS ELECTROLITICAS

4. REACCIONES ELECTROQUMICAS

10

5. MEDICIONES DE POTENCIAL

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6. BIBLIOGRAFIA

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LABORATORIO N 01
CONCEPTOS ELECTROQUIMICOS
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1. RESUMEN:

Ante la presencia de un problema de corrosin en nuestro entorno, tenemos la

necesidad de solucionar este inconveniente que es frecuente en la industria en
la cual nos vamos a desempear como futuros ingenieros qumicos. Para
superar o enfrentar esta situacin tenemos que tener nociones fundamentales
que nos ayudaran a la solucin del desgaste de ciertos materiales con el
medio en que trabajan. Es por eso que en el inicio del estudio de la corrosin
es primordial tener presente los conceptos electroqumicos que estn muy
ligados a estos eventos.
Con el fin de aprender, entender y recordar estos conocimientos, se realizaron
cuatro experiencias, las cuales nos ayudaran a analizar y verificar estos
conceptos electroqumicos.
En la primera experiencia se quiere demostrar que en las soluciones, tales
como agua salada y gaseosa que se usaron en esta primera parte, a
temperatura ambiente existen gases disueltos en baja concentracin como el
CO2(g), O2(g), entre otros.
En la segunda experiencia se construyeron dos celdas: galvnica y
electroltica. En ambas celdas se medio la corriente con un multmetro y as
determinar el sentido de las corrientes. En la celda galvnica, la corriente va
desde el electrodo de Cu(s) al electrodo de Mg(s) determinando que el cobre es
el ctodo y el magnesio es el nodo. En la celda electroltica, se determino con
el sentido de la corriente cual grafito era el nodo y el ctodo donde se
produce la oxidacin del Cl-(ac) y la reduccin del O2(g) disuelto respectivamente.
En la tercera experiencia se mostr las reacciones de oxidacin y reduccin en
una placa de Zn(s) y de acero. Con respecto a oxidacin, el Zn (s) reaccion con
el H2SO4(ac) para formar el Zn2+(ac) que se identific vertiendo una gota de
K3Fe(CN)6(ac) formando una solucin compleja de color mostaza; y a la placa de
acero se realiz el mismo procedimiento, para lo cual se formo Fe 2+(ac)
formando un complejo de color azul al verter una gota de ferricianuro de
potasio.
Con respecto a la reduccin, a la placa de zinc se le verti el mismo cido
mostrando desprendimiento de burbujas de gas correspondientes a la
reduccin del H+(ac); y a misma placa de zinc se le vierte una gota de solucin
de NaCl(ac) al 3% con lo cual se expone que esta solucin ataca a los metales lo
cual se comprob con coloracin grosella de la fenolftalena.
En la ltima experiencia se midiern los potenciales de diversos metales y
aleaciones con respecto al electrodo de calomel con ayuda de un multmetro.
Con estas mediciones se dan a conocer que ciertas aleaciones, como el
bronce, puede ser utilizados como electrodos de referencia por su muy bajo
potencial.
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2. GASES DISUELTOS EN AGUA:

2.1. DESCRIPCIN DEL PROCESO:

En un vaso de precipitado se vierte bebida gaseosa y realice lo siguiente en

cada caso:
Agitacin, aadir sal, aadir azcar, otros.
En otro recipiente transparente verter agua salada unas gotas de fenolftalena
introducir parcialmente un clavo.
2.2. DESCRIPCION TEORICA Y ECUACIONES QUMICAS:

Ecuacin de disolucin, formacin del electrolito:

NaCl(ac) Na+(ac) + Cl-(ac)
Ecuacin de oxidacin:
Fe(s) Fe2+(ac) + 2eEl potencial estndar de reduccin es E = - 0.440V
Se produce una reaccin de oxidacin del hierro presente en clavo de acero
Ecuacin de reduccin:
Las posibles especies que pueden reducirse son:
Na+(ac) +1e- Na(s)
O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

E = -2.71V
E = + 0.414V

De las dos reacciones posibles anteriores se puede descartar la de

reduccin del sodio, debido a su bajo potencial de reduccin. Es por ello
que la reaccin ms probable, y que adems explica la formacin de OH-,
es la de la reduccin de oxgeno.
2.3. EXPLICACIN:

La oxidacin del clavo ocurre mayormente en la justo debajo de la interfaz

solucin-aire y
es que este proceso se debe a la presencia de oxigeno en
el agua el cual se reduce espontneamente.
Esta experiencia no solo nos demuestra que el oxigeno se puede disolver
en el agua y que
su concentracin ser mayor cerca de la superficie, sino
tambin que se a formado micro
celdas de corrosin como se puede
apreciar en la siguiente imagen:

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En la cual la fuerza impulsora para la micro celda es la diferencia de potencial

originada por impurezas en la superficie, bordes de granos, esfuerzos
internos, etc.
La funcin del agua salada es actuar como electrolito para facilitar la
movilizacin de los iones.
Teniendo en cuenta esto podemos entender que el oxigeno con la solucin
forman una semimicrocelda que en contacto con el hierro cierra el circuito y
provoca la oxidacin de este a Fe2+. Es as que se da la reduccin del
oxigeno, con formacin de OH-, y la oxidacin del hierro, que juntos llegan a
formar el hidrxido de hierro.
Esta ltima etapa se confirma claramente con la coloracin rojo grosella de la
fenolftalena.
Un proceso anlogo ocurre con la gaseosa solo que esta vez el gas disuelto es
el dixido de carbono.
3. CELDAS ELECTROLITICAS:
3.1. CEDA GALVANICA:
3.1.1.DESCRIPCIN DEL PROCESO:

Una celda galvnica es un dispositivo en el cual se transforma energa

qumica, en energa elctrica. La energa qumica la proporciona una
reaccin de oxido-reduccin, en la que la transferencia de electrones se
produce a travs de un alambre, en lugar de por contacto directo entre
el agente oxidante y el agente reductor. La celda galvnica est
formada por dos medias-celdas. (Denominadas tambin semipilas o
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electrodos) En el electrodo negativo, ocurre la oxidacin, y en el

electrodo positivo la reduccin.
Verter agua salada en un recipiente y medir la conductividad.
Introducir parcialmente dos placas una de magnesio y otra de cobre, y
conectarlas con un alambre de cobre.
Utilizando, el ampermetro determinar el sentido de la corriente en el
alambre de cobre.Aadir fenolftalena.

3.1.2.DESCRIPCION TEORICA Y ECUACIONES QUMICAS:

Una celda galvnica es un dispositivo en el cual se transforma energa

qumica, en energa elctrica. La energa qumica la proporciona una
reaccin de oxido-reduccin, en la que la transferencia de electrones se
produce a travs de un alambre, en lugar de por contacto directo entre
el agente oxidante y el agente reductor. La celda galvnica est
formada por dos medias-celdas. (Denominadas tambin semipilas o
electrodos) En el electrodo negativo, ocurre la oxidacin, y en el
electrodo positivo la reduccin.
3.1.2.1.

TERMODINMICA DE LAS PILAS:

Para una pila galvnica reversible la reaccin general puede ser

escrita como:
aA + bB + . . . cC + dD +. . .

(1)

El potencial qumico o la energa libre parcial molar para cada

especie i puede ser expresado como:
i = i0 + RT ln fixi

(2)

Y el cambio de energa libre total como:

G = H TS = i i = i i 0 + RT i ln fixi

(3)

Donde:
G
H S i -

cambio de energa libre de reaccin

cambio de entalpa de reaccin
cambio de entropa de reaccin
potencial qumico de la especie i

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i 0 - potencial qumico en estado estandar, eso es cuando la

actividad fixi = 1
fi - coeficiente de actividad de especie i
xi - fraccin molar de la especie i
i - coeficiente estequiomtrico de la especie i
Cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar
(sus actividades igual a 1) la ecuacin (3) se reduce a:
G0 = H0 TS0 = i i0

(4)

En un sistema formado por una pila galvnica cuya f.e.m. vara en

funcin de la carga, el trabajo realizado es:
d G = d w = - Ed q
Adems:

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3.1.2.2.

ECUACIONES QUMICAS:

Posibles ecuaciones de oxidacin:

Mg(ac) Mg2+(ac) + 2eEl potencial estndar de reduccin es E = - 2.36V

2H2O(l)

O2(g) + 4H+(ac)+4e-

El potencial estndar de reduccin es E = 1.23V

2Cl-(ac)

Cl2(g) + 2e
El potencial estndar de reduccin es E =0.1.36V
-

Al ver los potenciales observamos que el Mg es el que se oxida en el

nodo.
Ecuacin de reduccin:
Las posibles especies que pueden reducirse son:
Na+(ac) +1e- Na(s)
O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

E = -2.71V
E = + 0.414V

De las dos reacciones posibles anteriores se puede descartar la de

reduccin del
sodio, debido a su bajo potencial de reduccin. Es por ello
que la reaccin ms probable, y que adems explica la formacin de
OH-, es la de la reduccin de
oxgeno.
Posible formacin de hidrxido:
Mg2+(ac) + 2OH-(ac) Mg(OH)2(ac)
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3.1.3.EXPLICACION

La diferencia de potencial medido se debe la reaccin espontanea de oxido

reduccin. Para saber cual de los elementos se oxida y cual se reduce
simplemente
Observamos la tabla de potenciales estndar (por que las condiciones de
trabajo se aproximan bastante a las estndar) siguiente:
Media reaccin
Li+(aq) + e Li(s)
Ca2+(aq) + 2e Ca(s)
Na+(aq) + e Na(s)
Mg2+(aq) + 2e Mg(s)
Cu2+(aq) + 2e Cu(s)
O2(g) + 2H2O(l) + 4e 4OH
(aq)

Fue as
determinar las reacciones que ocurrieron.

Eo (V)
3.05
2.76
2.71
2.38
0.34
0.4

como pudimos

3.2. CELDA ELECTROLTICA

3.2.1.DESCRIPCIN DEL PROCESO:

Verter la solucin de NaCl al 3% en el recipiente y medir la

conductividad. Introducir parcialmente 2 electrodos de gafito y
conectarlos con alambres de cobre al rectificador de corriente. Al
encender y girar la perilla del rectificador hasta 5V, se observaron
pequeas burbujas en los electrodos.
Se determin la intensidad de corriente I = 37.69 mA. Al agregar el
indicador fenolftalena, se observ la coloracin rojo grosella ms
intensa sobre 1 de los electrodos.
3.2.2.DESCRIPCIONTEORICA Y REACCIONES QUIMICAS:

La coloracin rojo grosella se present en el CTODO y la reaccin de

reduccin fue la siguiente:

+ 2 H 2 O 4 O H
O2(ac )+ 4 e

Reduccin del

H2O

E=0.401V

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La reaccin en el NODO es la siguiente:

Cl2 +2 e
Oxidacin del anin
2Cl

Cl

Nota: en la celda electroltica tambin existe

O2(g )

E=1.36 V
disuelto.

3.2.3.EXPLICACIN

Segn los potenciales de reduccin del H 2 O y del Cl2 seria este

ltimo el que se redujera por tener un potencial de reduccin mayor,
esto no se da en la celda electroltica debido a que el rectificador
conectado a los electrodos genera un polo positivo y un polo negativo,

el polo positivo atrae a los iones Cl y dado a que en la celda

electroltica este polo representa al ANODO aqu ocurre la reaccin de
oxidacin por otro lado en el polo negativo es decir en el CATODO

ocurre la reaccin de reduccin del H 2 O la cual genera iones O H

(medio alcalino) los cuales en presencia de fenolftalena producen una
cloracin rojo grosella.
4. REACCIONES ELECTROQUMICAS
4.1. OXIDACIN:
4.1.1. DESCRIPCIN DEL PROCESO:

Sobre una placa de zinc ya lijada se coloca una gota de cido sulfrico
0.5 N (H2SO4) y a continuacin se vierte una gota de indicador
K3Fe(CN)6 (Ferricianuro de potasio) observndose una coloracin
mostaza leve como muestra la Figura 1.a.
Sobre una placa de acero al carbono ya lijada se coloca una gota de
cido sulfrico 0.5 N(H2SO4) y luego se vierte una gota de indicador
K3Fe(CN)6 apareciendo una coloracin azul como se muestra en la
Figura 2.
4.1.2. DESCRIPCION TEORICA Y ECUACIONES QUMICAS:
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El contacto de la gota de H2SO4 y la placa de zinc gener las siguiente

reacciones:
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- (Oxidacin)
2H+(ac) + 2e- H2(g) (Reduccin)
La coloracin mostaza leve en la Figura 1.a se genera por la siguiente
reaccin:
3Zn2+(ac) + 2Fe(CN)63-(ac) Zn3[Fe(CN)6]2(s) (coloracin mostaza leve)
El contacto de la gota de H2SO4 y la placa de acero
siguiente reacciones (Figura 2.a):

gener las

Fe(s) Fe2+(ac) + 2e- (Oxidacin)

2H+(ac) + 2e- H2(g) (Reduccin)
La coloracin azul en la Figura 2.a se genera por la siguiente reaccin:
3Fe2+(ac) + 2Fe(CN)63-(ac) Fe3[Fe(CN)6]2(s) (coloracin azul)
4.1.3. EXPLICACIN:

El cido sulfrico pierde sus iones H+ a causa de estar en una solucin,

estos iones al entrar en contacto con el Zn(s) se producen las reacciones
de oxidacin (del Zn) y reduccin (del H+) la cual desprende H2(g) de la
superficie de la placa. Al producirse estas reacciones se forma una celda
electroqumica donde se encuentra la zona andica (se produce la
oxidacin) y la zona catdica (se produce la reduccin) en la misma placa
de zinc. Estas celdas que se producen son de tamao microscpico que
se muestran en toda la superficie de la placa.

La fuerza impulsora para estas microceldas es la diferencia de potencial

originada por: Impurezas en la solucin, impurezas en la superficie del
metal, diferente orientacin de los cristales, bordes de grano, existencia
de rayaduras y la presencia de esfuerzos internos. Esto genera una
corrosin uniforme y considerando a la placa de Zinc como un electrodo
heterogneo por donde se transportan los electrones. Adems se sabe
que el potencial de reduccin del Zn(s) es menor que la del H2(g) lo cual
indica que se oxida y reduce respectivamente. Los mismo sucede para la
placa de acero.
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(b)
(a)
(c)
(b)

(a)

Figura 1. Reacciones electroqumicas

en la placa de zinc con (a) H2SO4 y
K3Fe(CN)6, (b) con H2SO4 y (c) con
solucin de NaCl al 3% y fenolftalena.

Figura 2. (a)Coloracin de la reaccin

en la placa de acero con
H2SO4 y
K3Fe(CN)6.(b)Coloracin de la reaccin
H2SO4 y K3Fe(CN)6.

4.2 REDUCCIN:
4.2.1DESCRIPCIN DEL PROCESO:

Sobre una placa de zinc ya lijada se coloca una gota de cido

sulfrico 0.5 N (H2SO4) observndose un burbujeo intenso en la
superficie de la placa como muestra la Figura 1.b.
Sobre una placa de zinc ya lijada se coloca una gota solucin de
NaCl al 3% y a continuacin se vierte una gota de indicador
fenolftalena formndose una coloracin grosella como se muestra
en la Figura 1.c.
4.2.2DESCRIPCION TEORICA Y ECUACIONES QUMICAS:
El contacto de la gota de H 2SO4 y la placa de zinc gener las
siguiente reacciones (Figura 1.b):
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- (Oxidacin)
2H+(ac) + 2e- H2(g) (Reduccin)
El oxigeno disuelto de la solucin de NaCl al 3% en la interfase
con la placa de zinc genera las siguiente reacciones (Figura 2.c):
Zn(s) Zn2+(ac) + 2e- (Oxidacin)
2H2O(l) + O2(ac) + 4e- 4OH-(ac) (Reduccin)
En la zona de color grosella ocurri la siguiente reaccin (Figura
2.c):
2H2O(l) + O2(ac) + 4e- 4OH-(ac) (Color grosella con la fenolftalena)
4.2.3. EXPLICACIN:
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La explanacin de la reduccin de los H+ a H2(g) debido a la formacin de

microceldas en la placa de zinc se menciona en la seccin de explicacin
de la oxidacin.
El oxigeno que se encuentra en el ambiente se disuelve en la interfase
gota-aire. A continuacin, el oxigeno se empieza a difundir por la
diferencia de concentracin hasta llegar a la interfase placa-gota. Al llegar
a la interfase se genera una celda de aireacin diferencial ya que la
concentracin de oxigeno es mayor en las zonas cercanas a los bordes de
la interfase gota-placa que en el centro de la gota. Con esta celda, la parte
central toma el lugar de la zona andica (donde se oxida el Zn) y los
bordes cercanos como la zona catdica (donde se reduce el O2(ac)),
haciendo que el flujo de electrones se realice en la superficie de la placa
desde el centro a los bordes de la interfase. Para comprobar que la
concentracin de oxigeno es alta en los bordes de la interfase gota-placa
donde se favorece la reduccin del mismo, se vierte una gota de
fenolftalena, con lo cual aparece el color grosella en los bordes de la
interface mencionada por la presencia de OH-(ac).
5. MEDICIONES DE POTENCIAL
5.1. DESCRIPCIN DEL PROCESO:

Se introdujo el electrodo de calomel y un metal en el agua potable, con

ayuda de un voltmetro se midi la diferencia de potencial entre los
electrodos. Para ello se usaron 9 metales diferentes y se obtuvieron las
siguientes mediciones.
Electrodo
Zn

Diferencia de
potencial E
-0.936 V

Grafito

-190 mV

Mg

-1.580 V

Acero al
carbono
Cu

-0.405 V
-85.0 mV

Acero
inoxidable
Bronce

-150.0 mV

Al

-0.590 V

Ni

-170.0 mV

-120.0 mV

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5.2. REACCIONES QUMICAS

Celda Zn/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg+2 Cl
Hg 2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e
Zn Zn
Celda Grafito/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg +2 Cl
Hg2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

4 ++ 4 e
C C
Celda Mg/calomel
En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg+2 Cl
Hg 2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2+ +2 e
Mg Mg

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Celda Acero al carbono/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg +2 Cl
Hg2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e
Fe Fe

Celda Cu/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg+2 Cl
Hg 2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e
Cu Cu
Celda Acero inoxidable/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg +2 Cl
Hg2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e
Fe Fe
Celda Bronce/calomel

En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg+2 Cl
Hg 2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e
Cu Cu

2++2 e
Sn Sn
Celda Al/calomel
En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg +2 Cl
Hg2 Cl 2+ 2 e

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En el NODO se dio la siguiente reaccin

3++3 e
Al Al
Celda Ni/calomel
En el CTODO se dio la siguiente reaccin

2 Hg +2 Cl
Hg2 Cl 2+ 2 e
En el NODO se dio la siguiente reaccin

2++2 e

5.3. EXPLICACIN

Dado que todos los metales actan como nodos en esta experiencia todos se
oxidan mientras la reduccin ocurre en el electrodo de calomel. El uso de este
electrodo de referencia permite obtener los potenciales de los metales
respecto al calomel y ya que el potencial de ste es conocido es fcil pasar las
medidas obtenidas a la escala del electrodo de hidrogeno.

6. BIBLIOGRAFIA:

Brumbkay R. Anlisis Cualitativo. Editorial CECSA. Mxico D. F. Pg.: 118

121.
Gonzalez J. Teora y practica de la lucha contra la corrosin. Editorial
Cenim. Madrid. Pg.: 9-17
Smith, Van Ness. Introduccin a la termodinmica en ingeniera qumica.
Editorial Mc Graw-Hill. E.U.A. Pg.: 378-381.

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