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Universidad Nacional Del Callao - FIQ

UNIVERSIDAD NACIONAL
DEL CALLAO

FISICOQUMICA I

PROFESOR:
Diaz Gutierrez, Albertina
ALUMNOS:

..

Laban Hijar, Jorge 080798E

Laboratorio de Fisicoqumica I

201

Universidad Nacional Del Callao - FIQ

I. OBJETIVOS
Laboratorio de Fisicoqumica I

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Determinar la capacidad calorfica de un calormetro.

II. MARCO TERICO


La calorimetra se encarga de medir el calor en una reaccin qumica o
cambio fsico usando un calormetro. La calorimetra indirecta calcula el
calor que los organismos vivos producen a partir de la produccin de
dixido de carbono y de nitrgeno (urea en organismos terrestres), y del
consumo de oxgeno.
El calormetro es un instrumento que sirve para medir las cantidades de
calor suministradas o recibidas por los cuerpos. Es decir, sirve para
determinar el calor especfico de un cuerpo, as como para medir las
cantidades de calor que liberan o absorben los cuerpos.
El tipo de calormetro de uso ms extendido consiste en un envase
cerrado y perfectamente aislado con agua, un dispositivo para agitar y
un termmetro. Se coloca una fuente de calor en el calormetro, se agita
el agua hasta lograr el equilibrio, y el aumento de temperatura se
comprueba con el termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del
termmetro. Si se conoce la capacidad calorfica del calormetro (que
tambin puede medirse utilizando una fuente corriente de calor), la
cantidad de energa liberada puede calcularse fcilmente. Cuando la
fuente de calor es un objeto caliente de temperatura conocida, el calor
especfico y el calor latente pueden ir midindose segn se va enfriando
el objeto. El calor latente, que no est relacionado con el cambio de
temperatura, es la energa trmica desprendida o absorbida por una
sustancia al cambiar de un estado a otro, como en el caso de liquido a
solido o viceversa.
Cuando la fuente de calor es una reaccin qumica, como se sucede al
quemar un combustible, las sustancias reactivas se colocan en un
envase de acero pesado llamado bomba. Esta bomba se introduce en el
calormetro y la reaccin se provocas por ignicin, con ayuda de una
chispa elctrica.
Los calormetros suelen incluir su equivalente, para facilitar los clculos.
El equivalente en agua del calormetro es la masa de agua que se
comportara igual que el calormetro y que perdera igual calor en las
mismas circunstancias. De esta forma, slo hay que sumar al agua la
cantidad de equivalentes.
Calor especifico (C).- Cuando la masa del material es un gramo.
Se puede usar dos tipos de capacidad calorfica molar:
a. Capacidad calorfica a volumen constante (Cv): Cuando el volumen
del sistema se mantiene constante, mientras que se eleva la
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temperatura, lo que se da origen a que aumente la presin del gas. El


calentamiento se realiza en recipiente cerrado.
b. Capacidad calorfica a presin constante (Cp): Cuando la presin
se mantiene constante mientras se eleva la temperatura, lo que da
origen a que aumente el volumen del gas. El calentamiento se realiza
en recipiente abierto.
CALORIMETRIA A PRESION CONSTANTE
El calormetro a presin constante es utilizado para medir los cambios
de calor en reacciones diferentes a la combustin. Este dispositivo mide
el efecto del calor en una gran cantidad de reacciones, como en
neutralizaciones cido-base y en calores de disolucin o dilucin. Debido
a que la presin es constante, el cambio de calor para el proceso
(Qreaccin) es igual al cambio de entalpia (H).

III.MATERIALES

Calormetro(thermo

un

recipiente de laboratiro)
Probeta graduada
Termmetro digital
Vaso de precipitados
Bagueta
Agua fra
Agua caliente

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL


a) Primer experimento
Disponga de un termo limpio y seco.
Se le agrega 600mL de agua de cao a temperatura ambiente y
200mL de agua a 56C
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Anotar la temperatura de equilibrio y tomar la lecturas con un


cronometro cada 10seg hasta T= cte.
b) Segundo experimento
En un nuevo recipiente limpio y seco
Se le agrega 600mL de agua de cao a temperatura ambiente y
200mL de agua a 56C
Anotar la temperatura de equilibrio y tomar la lecturas con un
cronometro cada 10seg hasta T= cte.

V. RESULTADOS
a) Primer Experimento

Grfica de Temperatura VS Tiempo

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b) Segundo experimento

Grfica de Temperatura VS Tiempo

VI.

RECOMENDACIONES
Tener un buen control de las temperaturas ya que un mal dato de
T, variara nuestra capacidad calorfica del termo.
Cerrar el termo despus de agregar el agua para que no vari mucho
la temperatura.
Tener una buena medicin del agua a utilizar en nuestra experiencia.
Tomar las mediciones de tiempo rpidamente para que nuestra
grafica salga sin mucho error.

VII. CONCLUSIONES

En el calormetro puede haber ciertos errores en el clculo ya que no


es un sistema perfectamente aislado y hay posibles prdidas de calor.
El calormetro absorbe algo del calor del sistema que esta aislando.

VIII. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS


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CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoqumica,


Iberoamericana, Segunda Edicin, 1987.

Addison

Wesley

ATKINS, P. W., Fisicoqumica, Addison Wesley Iberoamericana,


Tercera Edicin, 1992.
MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoqumica, Limusa, Dcima
quinta reimpresin, 1984.

IX.

PROBLEMAS
PROBLEMA 1:
Un trozo de hierro de 465 gramos se saca de un horno y se sumerge en
un recipiente aislado con 375 gramos de agua. La temperatura del agua
aumenta de 26C a 87C. Si el calor especifico del hierro es 0 ;45 J/(g.K)
y el del agua 4;18 J/(gr K), calcula la temperatura original del horno.

SOLUCION:

PROBLEMA 2:
El calor de neutralizacin entre un acido fuerte y una base fuerte

es -56,23 kJ por mol de H+. Cuando en un calorImetro 0,0250 moles de


H+ neutralizan 0,0250 moles de OH-, la temperatura aumenta desde 25;
000C a 25; 528C. Cual es la capacidad calorfica del calormetro?

SOLUCION:

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PROBLEMA 3:
Hallar la cantidad de calor que debe suministrarse a un trozo de hielo de
20 g, que se halla a -20C a 1 atm de presin, para vaporizarlo
totalmente.
SOLUCION:
Para su estudio dividiremos este problema en 4 procesos

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Por lo tanto, la cantidad de calor que debe suministrarse a un trozo de


hielo de 20 g, que se halla a 20oC a 1 atm de presin, para vaporizarlo
totalmente es
Q = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = 220 cal + 1600 cal + 2000 cal + 10800 cal
= 14620 cal
Esta cantidad mide tambin el aumento de entalpa de la masa.
Los 4 procesos se representan en la figura 1.
PROBLEMA 4:
Un calormetro ideal contiene 830g de agua a 20oC. Se introducen 100
g de vapor a 100oC. Hallar la temperatura final de la mezcla.
SOLUCION:
Para la resolucin de este problema y de todos los de calorimetra se
procede a analizar los posibles comportamientos de las sustancias que
se mezclan y se los representan en el diagrama temperatura-energa
Se comienza estudiando el posible comportamiento del vapor. El mismo
ceder calor al agua hasta que se alcance el equilibrio trmico. As
entonces, si Q1 es el calor cedido por el vapor (Q1<0) y Q2 el calor
absorbido por el agua (Q2 > 0), se debe verificar:
|Q1| = |Q2|.
Naturalmente que cuando el vapor comience a ceder calor lo har a
temperatura constante ya que se ir produciendo su cambio de estado
de vapor a lquido. Recin cuando se condense ntegramente, nuevas
cesiones de calor irn acompaadas por disminucin de la temperatura.
Si se transforma todo el vapor en agua; el mismo cede una cantidad de
calor que es: Q'1 = -mv.lv = -100 g . 540 cal/g = -54000cal.
Una vez que se ha condensado ntegramente el vapor, la cantidad de
calor que cedera si se enfriase hasta la menor temperatura posible
(20oC) sera:
Q''1 = mv cp agua(20oC - 100oC) = -8000 cal con cp agua = 1cal/g oC,
el calor especfico del agua a presin constante.
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El posible proceso del vapor es el mostrado en la figura 2.

Se estudia a continuacin el posible proceso del agua. La mxima


temperatura que se puede alcanzar es 100oC. En tal caso absorbera
una cantidad de calor:
Q'2 = ma cp agua(100oC-20 oC) = 66400cal
Si se superponen en la misma grfica los dos posibles procesos, se
observa un punto de interseccin entre dos curvas. Dicha interseccin
determina un punto en que la temperatura de ambos subsistemas se
iguala. En ese momento se alcanza el equilibrio trmico y con ello cesan
los procesos de intercambio de calor.
Conclusin: La temperatura final de la mezcla estar entre 20oC y
100oC. La energa cedida por el vapor ser (en valor absoluto):
Q1 = mv.lv+ mv cp agua (20C - tf)
y la absorbida por el agua:
Q2 = ma cp agua (tf-20C)
Igualando: mv.lv+ mv cp agua(20C - tf) = ma cp agua(tf-20C) => tf =
86.67oC
PROBLEMA 5:
En un calormetro ideal se tienen 200 g de vapor de agua a 100oC y 100
g de hielo a 10oC. Hallar la temperatura final de la mezcla.
SOLUCION:
Sin entrar en mayores detalles de clculo, se presentan
directamente los grficos
Correspondientes a cada uno de los dos posibles sucesos:
a) parte del vapor se condensa y

aqu

b) el hielo aumenta su temperatura, se funde y sigue elevando su


temperatura. La representacin grfica muestra que en el estado
final coexisten, a 100oC, agua lquida y vapor de agua.
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A fin de calcular la cantidad de vapor restante se procede como sigue:


el calor absorbido por el trozo de hielo para pasar de -10oC a agua
lquida a 100oC es:
Q2 = mh.f + mh cp agua(100oC -0oC)+ mh cp hielo(0oC -[-10oC]) =
18550 cal
el calor cedido por el vapor proviene de la condensacin de una masa
mv de vapor, o sea:
mv.v = 18550 cal => mv = 34 g
que es la cantidad de vapor que se ha condensado. Luego, en el estado
final se tienen 166 g de vapor con 134 g de lquido (34 g de vapor
condensado y 100 g de hielo fundido) en equilibrio a 100oC.

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I.

OBJETIVOS
Determinar experimentalmente, mediante el mtodo del calormetro,
el calor de neutralizacin (H Neutralizacin) que se genera al reaccionar un
acido fuerte con una base fuerte.
Analizar una grafica T (OC) frente a t (segundos) para determinar T.

II.

MARCO TERICO
El calor de neutralizacin es el calor intercambiado en la reaccin de un
cido con una base a una dada temperatura y presin, para formar un
mol de agua. Por ser un DHreaccin, su valor depende de:

La naturaleza qumica del cido y base utilizados

Sus concentraciones

La temperatura

En el caso de los cidos y bases fuertes muy diluidas, el calor de


neutralizacin puede considerarse independiente de la naturaleza
qumica de los reactivos debido a que cuando reaccionan, oxhidrilos y
protones ya se encuentran solvatados. As, la reaccin es siempre la
misma:
H3O+ + OH-
2H2O

Hneutralizacin

A 25C y una atmsfera, el calor de esta reaccin es de aprox.


13,7Kcal/mol.

Las reacciones de neutralizacin del tipo:

Tienen asociado un calor de reaccin que puede determinarse en un


calormetro Dewar. Cuando a presin constante, un proceso
fisicoqumico se realiza adiabticamente, el incremento total de entalpa
ser cero:

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Hsistema puede calcularse midiendo la temperatura del sistema


adiabtico. Considerando que los calores especficos varan muy poco
en el intervalo de temperaturas estudiado, se obtendra la expresin:

Para sistemas en disolucin se puede considerar que el calor especfico


del sistema es prcticamente igual al del agua.
En todo caso, se tiene que tener en cuenta el efecto del propio
calormetro en cuanto al intercambio energtico. Para ello, se calcula su
equivalente en agua; es decir, la masa de agua que producira el mismo
intercambio energtico que el calormetro.

III.

MATERIALES

IV.

Calormetro
Probeta graduada
Termmetro
Vaso de precipitados
Bureta
Agua destilada
Acido clorhdrico (HCl)
Hidrxido de sodio (NaOH)
Acido sulfrico (H2SO4 )
Acido actico (CH3COOH)
Acido fosfrico (H3PO4 )

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Hallando el volumen del cido que interviene:
1.- BASE FUERTE CON ACIDO
FUERTE
a) NaOH y H2SO4
[NaOH] = 0,2N

V = 150mL

[H2SO4] = 0,8N
Na Va = Nb Vb
0,8N Va = 0,2N x 150mL
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Tiempo
(s)

Temperatura
(C )

22

10

25

20

25

30

25
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Va = 37,5mL
b) NaOH y HCl

Tiempo
(s)

Temperatura
(C )

23

[HCl] = 0,8N

10

24

Na Va = Nb Vb

20

24

0,8N Va = 0,2129N x 150mL

30

24

Va = 39,92mL

40

24

50

24

60

24

Tiempo
(s)

Temperatura
(C )

28,8

10

29,2

20

29,8

[H3PO4] = 0,7045N

30

24,9

Na Va = Nb Vb

40

24,1

0,7045N Va = 0,2129N x 150mL

50

24,1

Va = 45,33mL

60

24

[NaOH] = 0,2129N
150mL

V=

c) NaOH y H3PO4
[NaOH] = 0,2129N
150mL

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V=

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Tiempo
(s)

Temperatura
(C )

24

10

24

20

24

30

24

40

24

50

24

60

24,2

70

24,2

80

24,2

2.- BASE FUERTE CON CIDO


DBIL
a) NaOH y CH3COOH
[NaOH] = 0,2129N
150mL

V=

[CH3COOH] = 0,775N
Na Va = Nb Vb
0,775N Va = 0,2129N x 150mL
Va = 41,2064mL

Calculando la masa de los reactivos:

Si : N = M
Entonces la masa:

1.- BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE


a) NaOH y H2SO4
NaOH
H2SO4

0,2N ; V = 150mL
0,8N ; V = 37,5mL

m soluto = 1,2g + 1,47g = 2,67g


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m agua= 150g + 37,5g = 187,5g


m total = 190,17g
b) NaOH y HCl
NaOH

0,2129N ; V = 150mL

HCl

0,8N ; V = 39,92mL

m soluto = 1,2774g + 1,1657g = 2,4431g


m agua= 150g + 39,92g = 189,92g
m total = 192,3631g

c) NaOH y H3PO4
NaOH

0,2129N ; V = 150mL

H3PO4

0,7045N ; V = 45,33mL

m soluto = 1,2774g + 1,0432g = 2,3206g


m agua= 150g + 45,33g = 195,33g
m total = 197,6506g

2.- BASE FUERTE CON CIDO DBIL


a) NaOH y CH3COOH
NaOH
CH3COOH

0,2129N ; V = 150mL
0,775N ; V = 41,2064mL

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m soluto = 1,2774g + 1,9161g = 3,1935g


m agua= 150g + 41,2064g = 191,2064g
m total = 194,3999g

Ahora calcularemos las entalpas para cada reaccin con cada


intervalo de tiempo con la siguiente frmula:

En
disoluciones
diluidas
la
aproximadamente igual a la del

capacidad
calorfica
agua: 4,18 J/gC

ser

1.- BASE FUERTE CON ACIDO FUERTE


a) NaOH y H2SO4

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2NaOH + H2SO4

Na2SO4 + 2H2O

Ctermo = 16,24 cal/C = 67,88 J/C


Csist = 67,88 J/C + 190,17g (4,18 J/gC)= 862,7906 J/C
Si Tf= 25C
= (0,2N x 0,15L)( 1eq Na2SO4/2eq NaOH) = 0,015 eq

Csist T = 862,7906 J/C (25C - 22C) = 2588,3718J


Entonces:

172,5581 KJ/mol
b) NaOH y HCl

NaOH + HCl

NaCl + H2O

Ctermo = 82,2 cal/C = 343,596 J/C


Csist = 343,596 J/C + 192,3631g (4,18 J/gC)= 1147,6738 J/C
Si Tf= 24C
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= (0,2129N x 0,15L)( 1eq NaCl/1eq NaOH) = 0,03 eq

Csist T = 1147,6738 J/C (24C - 23C) = 1147,6738J


Entonces:

38,2558 KJ/mol

c) NaOH y H3PO4

3NaOH + H3PO4

Na3PO4 + 3H2O

Ctermo = 350 cal/C = 1463 J/C


Csist = 1463 J/C + 197,6506g (4,18 J/gC)= 2289,1795 J/C
Si Tf= 24C
= (0,2129N x 0,15L)( 1eq Na3PO4/3eq NaOH) = 0,01 eq

Csist T = 2289,1795 J/C (24C 28,8C) = - 10988,0616J


Entonces:

- 1098,8062 KJ/mol

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2.- BASE FUERTE CON CIDO DBIL


a) NaOH y CH3COOH

NaOH + CH3COOH

CH3COONa + H2O

Ctermo = 350 cal/C = 1463 J/C


Csist = 1463 J/C + 194,3999g (4,18 J/gC)= 2275,5915 J/C
Si Tf= 24,2C
= (0,2129N x 0,015L)( 1eq CH3COONa/1eq NaOH) = 0,03 eq

Csist T = 2275,5916 J/C (24,2C 24C) = 455,1183J


Entonces:

15,1706 KJ/mol

V.

RECOMENDACIONES
Utilizar las cantidades necesarias de reactivos para la experiencia ya
que el valor del calor de reaccin depende de la cantidad de
sustancia que se transforma.
Procurar agitar lentamente la solucin para una mejor reaccin entre
los reactivos.
Tener mucho cuidado en registra correctamente el valor de la
temperatura ya que influye mucho en el clculo del calor de reaccin.

VI.

CONCLUSIONES
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VII.

El calor de neutralizacin es igual a la entalpa de neutralizacin.


El cambio de temperatura cuando se mezcla el cido y la base
aumenta en funcin del tiempo.
El cambio de temperatura despus de la reaccin permanece
constante sea en equilibrio.
La reaccin de neutralizacin de un cido con una base es una
reaccin exotrmica.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
Castelln, Gilbert W. Fisicoqumica; Segunda Edicin.
Don W. Green, Robert H. Perry. Manual del Ingeniero Qumico;
sptima edicin.
Pons Muzzo, Gastn. Tratado de Qumica Fsica, A.F.A; sexta edicin.

VIII.

PROBLEMAS
PROBLEMA 1:
a) Indica el procedimiento y describe el material necesario para la
determinacin, de forma aproximada, del calor de disolucin del
hidrxido de sodio en agua.
b) Si se disuelven 4,4 g de hidrxido de sodio al 90% en 100 g de agua a
16C, la temperatura de la disolucin llega hasta 26,5C. Calcula el
valor de la entalpia molar de disolucin, indicando las aproximaciones
que tienes que hacer.
Solucin:
Procedimiento:

En una probeta de 100 cm 3 , se miden 100 cm 3 de agua y se vierten en


un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con
un termometro (16 0C).
En una balanza granataria, se tara un vidrio de reloj, y, con una
espatula, se echan lentejas de NaOH hasta que la balanza marque 4,4 g.
Rapidamente (para evitar la hidratacion y carbonatacion del NaOH) se
echa el hidroxido de sodio en el calorimetro y se agita constantemente
con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor cuando
la temperatura se estabilice (26,5 C)
Se vacia el calorimetro y se lava el material.
Descripcion del material:

Probeta de 100 cm3 : Tubo de vidrio, con base, graduado en cm 3.


Calormetro: Vaso aislado (termo) con tapadera.
Termmetro (digital): Varilla metalica con pantalla digital.
Vidrio de reloj: Recipiente de vidrio con forma de casquete esfrico.

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Balanza (digital): Platillo con pantalla digital. (Sensibilidad 0,1 g)


Esptula: cucharilla metlica con un extrema aplanado en forma de
esptula.
Varilla de vidrio: Cilindro macizo de vidrio de 2 o 3 milmetros de
diametro.
Clculos:
Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y
Q (cedido en la disolucion) + QD (ganado por la disolucin) + QC
(ganado por el calormetro) = 0
El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al
ganado por el agua:
QD = m(agua) ce (agua) Dt = 0,100 [kg] . 4 180 [J/kg K]
(26,5 16) K = 4,39103 J
El calor QC ganado por el calormetro se supone despreciable, porque
no hay datos.
Q (cedido en la disolucin) = -4,39103 J
La masa de NaOH puro que se ha disuelto es:

PROBLEMA 2:
En un calormetro a V constante que contiene 0,10 L de solucin tiene
lugar una reaccin que libera 1,78 kJ de calor y la temperatura se eleva
3,65C. Se agregan 50 mL de HCl(ac) y 50 mL de NaOH(ac) 0,20 M en el
mismo calormetro y la T se eleva a 1,26C. Cul es el cambio de calor
de la reaccin de neutralizacin?
SOLUCIN:
Determinar la capacidad calorfica del calormetro:
Ccal= Qcal /T= 1,78 kJ/ 3,65C= 0,487 kJ/C
Hallar el Q de neutralizacin a partir de:
Q = - Ccal T= - (0,487 kJ/C) 1,26C = - 0,614 Kj
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El Q de neutralizacin es: 0,614 kJ y es un reaccin exotrmica, libera


calor.

PROBLEMA 3:
La reaccin qumica es: HCl + NaOH
NaCl +H 2O. Teniendo
cuenta que es muy rpida cuando se mide la temperatura mxima
realidad se mide la de una disolucin de cloruro de sodio en agua.
bibliografa proporciona datos del calor especfico de las mezclas
cloruro de sodio y agua.

en
en
La
de

Las densidades de las disoluciones consultadas en las tablas, son


respectivamente
HCl 5M: 1,08g/mL, y NaOH 5M:1,18g/mL. Temperatura inicial del cido y
de la base 17C- Temperatura final 48 C

SOLUCIN:

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PROBLEMA 4:

SOLUCIN:

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PROBLEMA 5:

SOLUCIN:

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