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Equilibrio Inico:
Un caso de equilibrio muy importante es el de las reacciones de disociacin
electroltica que ocurren cuando los cidos, las bases y las sales se
disuelven en agua. Se han propuesto varias teoras que explican el carcter
de una sustancia cida o bsica de acuerdo a alguna caracterstica comn
de sus reacciones de disociacin.
Teora de Arrhenius:
Segn esta teora:
*Acido: es toda sustancia que en solucin libera iones hidrgeno
* Base: es toda sustancia que en solucin libera iones hidroxilos.
Teora de Bronsted-Lowry:
Segn esta teora:
* Acido: es toda sustancia capaz de dar a otra un in hidrgeno
* Base: es toda sustancia que acepta un in hidrgeno de un
cido.
Si HA es la frmula de un cido y B es la frmula de una base, sus
correspondientes reacciones de disociacin son
Teora de Lewis:
Segn esta teora:
* Acido: es una sustancia que acepta un par de electrones para formar
un enlace
*Base: es cualquier sustancia que cede un par de electrones para formar
un enlace.
P=xP
Donde:
a1=1x1
n1d1 + n2d2=0
Donde:
1 representa el solvente
2 representa al electrolito.
Por lo tanto, si se mide una serie de valores de la presin de vapor del solvente
P1 en un nmero correspondiente de le la concentracin de solutos, x 2 (que son
diferentes de la concentracin de x 1), se puede trazar los valores de lna 1 contra
las relaciones de n1/n2. Entonces el rea del argumento que proporcionara lna 2,
la a2 es la actividad del soluto correspondiente al lmite de la integral de a 1
(esta a1 es la actividad medida del solvente para una solucin que contiene un
soluto, la actividad de que es a2).
El lado izquierdo de la ecuacin viene de: adlna
Y a2x0 es simplemente c2 porque cuando la concentracin del soluto (por lo
tanto, tambin para la actividad) tiende a 0, su concentracin es igual a su
actividad.
Este mtodo para medir la actividad de electrolitos es muy utilizado
actualmente. Adems de que puede ser utilizado para cualquier concentracin.
La dificultad comienza cuando baja la concentracin y la diferencia de
presiones de vapor entre la solucin y el disolvente comienzan a ser ms
pequeas.
4. Ecuacin de Henderson-Hasselbalch:
Permite
calcular
el
pH
de
una
mezcla
amortiguadora
conociendo
su
composicin.
El pK:
Es una expresin de la constante de equilibrio y, por lo tanto, depende
de cada par cido-base conjugada. Se determina experimentalmente
encontrado el valor de pH en que el amortiguador tiene la mxima
capacidad buffer.
El ph:
Esta es una variable fcilmente medible. Cuando se trata de sangre, hay
que tener evitar su contacto con el aire. La diferencia de PCO2 entre la
sangre y el aire es muy grande y rpidamente la sangre perdera el CO2
que tena, lo que llevara el pH hacia al lado alcalino, dando un valor
falso. La otra precaucin es la temperatura, que hay que controlarla, ya
tiene influencia sobre la medida del pH.
5. Electroqumica:
La electroqumica parte de la ciencia que se dedica al estudio de los
procesos y factores que afectan el transporte de carga a travs de la
interfase formada entre dos fases, generalmente un electrodo y una
disolucin en contacto con l.
6. Electrodos:
Un electrodo es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con
una parte no metlica de un circuito, por ejemplo un semiconductor, un
electrolito, el vaco (en una vlvula termoinica), un gas (en una lmpara
de nen), etc.
Tipos de electrodos:
4.
Electrodo de calomel
Gran cantidad de mercurio lquido cubierto con una pasta de calomel
(cloruro mercurioso) y una solucin de KCl.
Ca y Na.
Electrodos redox
Como un electrodo conlleva a una semirreaccin de xido reduccin un
electrodo redox se refiere al caso en que exclusivamente participan 2
especies presentes en la misma solucin. Por ejemplo podra ser al tener
un alambre metlico en una solucin donde estn presentes iones de
Todo electrodo incluye en su operacin una reaccin de oxidacinreduccin, pero a estos electrodos se les ha denominado de este modo
redundante. Un electrodo de oxidacin-reduccin tiene un colector de
metal inerte, usualmente platino, sumergido en una solucin que
contiene dos especies solubles en estados diferentes de oxidacin. El
electrodo ion frrico-ion ferroso es un ejemplo.
7. Celdas Electroqumicas:
Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una
* Celda electroltica.
La reaccin no se da de forma
espontnea.
No se obtiene energa elctrica. La
aplicacin de una fuente de energa
externa produce una reaccin
qumica.
b) Celdas de Concentracin.
Esta celda consiste en dos sistemas electrdicos en general de la misma
especie,
que
componen
una
celda
la
cual
contiene
soluciones
en soluciones de CuSO
de similar volumen
(1)
(2)
+ RT i ln fixi
(3)
fixi = 1
fi - coeficiente de actividad de especie i
xi - fraccin molar de la especie i
i - coeficiente estequiomtrico de la especie i
Cuando todos los reactivos y productos estn en su estado estndar ( sus
actividades igual a 1) la ecuacin (3) se reduce a
0
0
0
0
G = H TS = i i
(4)
(5)
(6)
Donde:
dwm - trabajo til mximo
pdV - trabajo de expansin.
La energa elctrica producida por una pila (o un circuito de pilas) que
trabajan reversiblemente es igual al trabajo til w del proceso total que
transcurre en sta, considerada como un sistema termodinmico. El
trabajo til w del proceso reversible es mximo e igual a la disminucin
del potencial isobrico del sistema G. Esta variacin del potencial
isobrico es causada por el conjunto de reacciones electroqumicas que
transcurren en los electrodos, es decir, por una reaccin qumica total o
por otros procesos reversibles fsico-qumicos (disolucin, igualacin de
(9)
Es evidente que
E = - G/ zF = RT/zF ln Ka RT/zF i ln ai
(10)
la
solucin,
pudindose
emplear
los
valores
de
hallados
(11)
(12)
(13)
(14)
(15)
P2
Es interesante notar de la ecuacin (15) que para una celda galvnica todos
los productos y
V
Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd
se ha cambiado el signo del potencial normal de reduccin, ya que ste
es el proceso inverso.
11. Ejercicio de aplicacin de Constante de Equilibrio:
La constante de equilibrio, Kc, de la reaccin:
H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)
es 4,2 a 1650oC. Para iniciarla se inyectan 0,80 moles de H 2 y 0,80
moles de CO2 en un recipiente de 5,0 l.
a) Calcule la concentracin de cada sustancia en el equilibrio.
b) Tendr distinto valor Kp de Kc?
Solucin:
a)
Por lo que:
[H2O] = [CO] = 0; 11M ; [H2] = [CO2] = 0; 16 0; 11 = 0;
05M
b) En este caso Kp = Kc, ya que:
y n moles = n moles del 2 miembro n moles del 1 miembro
=0
12. Aplicacin de Potenciometra:
Determinacin del ndice de alcalinidad total en productos
petroqumicos mediante titulacin potenciomtrica con HClO4
(3).
Esta determinacin consiste en la obtencin del ndice de alcalinidad de
compuestos
petroqumicos,
mediante
el
mtodo
de
valoracin
potenciomtrica.
En el escrito se determina el ndice de alcalinidad de tres muestras
diferentes de aceites lubricantes, luego de manipulacin de las
muestras, estas se titulan con HClO4, posteriormente con la siguiente
ecuacin se obtiene el ndice de alcalinidad
Donde:
ndice de Alcalinidad: mg KOH=g de muestra.
EP1: consumo de solucin valorada hasta el punto final
C00: peso de la muestra en g.
C01: concentracin nominal de solucin valorada en mol=l.
C02: ttulo de la solucin valorada.
C03: 56.11 (masa molar de KOH en g=mol)
C31: valor del blanco del disolvente (en ml HClO4).