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CARACTERIZACIN FISICO-MECNICA

DE UN COMPOSITE METAL-CERMICO

Daniel Rivera Prez

INDICE
1

INTRODUCCIN A LOS MATERIALES CERMICOS. .......................................................................................4


1.1

DEFINICION DE MATERIAL CERMICO. ................................................................................................4

1.2

CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS. ..............................................................................4

1.3

LAS CERMICAS AVANZADAS. ..............................................................................................................7

1.4

APLICACIONES DE LAS CERMICAS AVANZADAS. ............................................................................. 10

1.4.1

Automvil. ................................................................................................................................. 12

1.4.2

Hogar. ........................................................................................................................................ 13

1.4.3

Para altas temperaturas. ........................................................................................................... 14

1.4.4

La abrasin................................................................................................................................. 15

1.4.5

Fabricacin de motores. ............................................................................................................ 16

1.5

PROPIEDADES MECNICAS................................................................................................................ 17

1.6

BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................................... 31

LOS BIOMATERIALES.................................................................................................................................. 32
2.1

INTRODUCCIN Y DEFINICIN. ......................................................................................................... 32

2.2

CLASIFICACIN DE LOS BIOMATERIALES ........................................................................................... 38

2.2.1

Biomateriales metlicos. ........................................................................................................... 38

2.2.2

Biomateriales polimricos. ........................................................................................................ 41

2.2.3

Biomateriales cermicos............................................................................................................ 42

2.2.4

Biomateriales compuestos. ....................................................................................................... 43

2.3

LA CIRCONA COMO MATERIAL BIOMDICO...................................................................................... 45

2.3.1

Aplicaciones biomdicas............................................................................................................ 47

2.4

EL NIOBIO COMO MATERIAL BIOMDICO. ........................................................................................ 49

2.5

BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................................... 51

OBJETIVO ................................................................................................................................................... 52

TCNICAS EXPERIMENTALES. .................................................................................................................... 53


4.1

PROCESADO DE LOS MATERIALES. .................................................................................................... 53

4.1.1

Materiales. ................................................................................................................................. 53

4.1.2

Tcnicas de consolidacin. ........................................................................................................ 54

4.1.3

Sinterizacin convencional. ....................................................................................................... 55

4.2

FABRICACIN DE LAS PROBETAS. ...................................................................................................... 56

4.3

TCNICAS DE ENSAYO. ....................................................................................................................... 56

4.3.1

Tensin de rotura (F) y Mdulo de elasticidad (E): .................................................................. 56

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4.3.2

Tenacidad a la fractura (KIC):...................................................................................................... 58

4.3.3

Tolerancia a los defectos. .......................................................................................................... 60

4.4
5

BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................................... 61

RESULTADOS EXPERIMENTALES. ............................................................................................................... 62


5.1

DISEO DEL COMPOSITE CIRCONA-NIOBIO. ..................................................................................... 62

5.2

DETERMINACIN DE LAS CONDICIONES DE SINTERIZACIN. ........................................................... 62

5.3

RESULTADOS DE LOS ENSAYOS MECNICOS..................................................................................... 64

5.3.1

Tensin de rotura (F) y Mdulo elstico (E). ............................................................................ 64

5.3.2

Tenacidad (KIC). ........................................................................................................................ 67

5.3.3

Tolerancia a los defectos. .......................................................................................................... 68

5.4

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS. ................................................................................. 69

5.4.1

Tensin de rotura (F) y Mdulo elstico (E). ............................................................................ 69

5.4.2

Tenacidad a la fractura (KIC). ...................................................................................................... 71

5.4.3

Tolerancia a los defectos. .......................................................................................................... 73

5.5

BIBLIOGRAFA. ................................................................................................................................... 74

CONCLUSIONES.......................................................................................................................................... 75

ANEXO........................................................................................................................................................ 76

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INTRODUCCIN A LOS MATERIALES CERMICOS.

1.1

DEFINICION DE MATERIAL CERMICO.


Las culturas del hombre, son conocidas por los materiales que iban dominando. As se habla

de la edad de piedra, de la edad del bronce y de la edad del hierro. La arcilla fue el primer material
que la humanidad proces. Llegar en un futuro cercano la edad de la cermica avanzada?. La
enorme importancia que estn adquiriendo las cermicas avanzadas en los nuevos procesos y
tecnologas as lo presagian.
Pero, qu son los materiales cermicos?. Segn la British Ceramic Society (1979) una
cermica es un material sinttico, slido, que no es ni metlico ni orgnico, y en cuya elaboracin es
necesario utilizar tratamientos trmicos a altas temperaturas (1).
Etimolgicamente, cermica viene del griego keramos, cuyo significado puede traducirse
como hacer alfarera. El trmino cermica se utilizaba en el pasado para referirse a la tcnica de la
alfarera. Las cermicas

tradicionales

son materiales en general dedicados a la construccin

(arcillas, cemento, gres...) y al hogar (loza, porcelana...). En la actualidad se incluye dentro de los
materiales cermicos materiales muy sofisticados como pueden ser el carbono, los carburos, los
nitruros, los boruros, y sus compuestos.
La definicin de British Ceramic Society parece restringida cuando se la compara con
definiciones ms antiguas y generales, entre las que se encuentra, por ejemplo, la de Kingery, quien
define la cermica como el arte y la ciencia de fabricar y usar materiales slidos, que estn
compuestos esencialmente en su mayor parte por materiales no metlicos (2).
La definicin ms ampliamente aceptada de los cermicos es: aquellos productos (piezas,
componentes, dispositivos, etc.) formados por compuestos inorgnicos, no metlicos, cuya
caracterstica fundamental es que son consolidados mediante tratamientos trmicos a altas
temperaturas.

1.2

CLASIFICACIN DE LOS MATERIALES CERMICOS.


Como antes se ha indicado, los materiales cermicos se pueden clasificar en: tradicionales y

avanzados. Las cermicas tradicionales tienen ms de 3000 aos de antigedad. La existencia de los
materiales cermicos avanzados es mucho ms reciente, sin que en muchos casos supere los 30 aos.

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El trmino avanzado se refiere a una nueva generacin de materiales cermicos en los que se ha
logrado una mejora sustancial de alguna de sus propiedades: pticas, magnticas, electrnicas o
mecnicas (3). Las cermicas avanzadas se han desarrollado modificando mediante nuevas tcnicas
de produccin, alguno de los diferentes niveles de la estructura del material, desde el nivel atmico a
la microestructura o la forma definitiva del componente.
En lneas generales los nuevos materiales cermicos avanzados estn constituidos por los
mismos elementos que los materiales cermicos tradicionales. Pero aun teniendo una constitucin
mineralgica anloga, presentan unas propiedades muy superiores. Entonces, cabe preguntarse a qu
se debe esa diferencia tan acusada.
Las Figuras 1.1 y 1.2 muestras las diferencias entre los materiales cermicos tradicionales y
los avanzados en trminos de materias primas, proceso de conformado, proceso de coccin,
productos finales y microestructura.

Figura 1.1. Diferencia entre cermicas tradicionales y avanzadas.

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Figura 1.2. Diferencia entre cermicas tradicionales y avanzadas.

En este proyecto, vamos a estudiar y evaluar en detalle, algunas propiedades mecnicas de


ciertas cermicas avanzadas.
La Figura 1.3, muestra la evolucin que han tenido los materiales cermicos a lo largo de su
historia en distintas aplicaciones conocidas.

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Figura 1.3. Evolucin de los materiales cermicos.

1.3

LAS CERMICAS AVANZADAS.


En contraste con las cermicas tradicionales, basadas principalmente en silicatos, las

cermicas avanzadas, tambin denominadas tcnicas o ingenieriles, estn constituidas principalmente


por compuestos puros o casi puros; principalmente de xidos, carburos o nitruros. Algunas de las
ms importantes cermicas tcnicas son: la almina (Al2O3), el nitruro de silicio (Si3N4), el carburo
de silicio (SiC), y la circona (ZrO2), combinados con algunos otros xidos refractarios. Las
temperaturas de fusin y las propiedades mecnicas de estos materiales se muestran en la Tabla 1.

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Tabla 1. Propiedades mecnicas de algunas cermicas avanzadas.

La almina, Al2O3, con punto de fusin superior a los 2000C, se desarroll inicialmente,
debido a su elevada refractariedad. Un ejemplo clsico ingenieril de utilizacin de la almina es
como material aislante de las bujas. El xido de aluminio se puede modificar con magnesia,
obteniendo por prensado en fro y posterior sinterizado una microestructura exenta casi
completamente de porosidad, tal como aparece en la Figura 1.4, que muestra un grano muy uniforme
y monofsico. La almina, que tiene una gran dureza, se utiliza en equipos de molienda y mezclado,
en elementos sometidos a rozamiento a elevada temperaturas, como en boquillas de colada de metal
fundido, y en aplicaciones elctricas, como material aislante all donde se precisen bajas prdidas y
alta resistividad.

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Figura 1.4. Microestructura de almina sinterizada a 1700C, prcticamente sin porosidad, X500.

De todas las cermicas avanzadas, el nitruro de silicio tiene probablemente la combinacin


de propiedades ms til para propsitos industriales. El Si3N4 se disocia significativamente a
temperaturas por encima de los 1800C y por consiguiente no puede sinterizarse directamente. Se
puede procesar a partir de polvo compactado de slice, que posteriormente se nitrura en una corriente
de gas N2. Este proceso produce un Si3N4 microporoso y con una moderada resistencia. Para mejorar
sus propiedades puede someterse a un proceso de prensado isosttico en caliente con el que se
procura obtener una mayor densidad. Durante el proceso de nitruracin, cualquier traza de oxgeno,
reacciona ampliamente con el material produciendo una ligera oxidacin que conduce a un nuevo
material denominado sialn, con prestaciones igualmente interesantes en ingeniera. Estos materiales
se aplican principalmente por sus elevadas resistencias a muy alta temperatura, presentando a su vez
una elevada resistencia al desgaste, si bien reacciona con cierta facilidad en atmsfera oxidante.

La circona pura presenta un punto de fusin muy alto, alrededor de los 2700C, aunque al ser
un material polimorfo y experimentar una transformacin desde una estructura tetragonal a otra
monoclnica a 1170C, tiene un mal comportamiento al choque trmico, ya que las transformaciones
vienen acompaadas de una expansin de volumen y por lo tanto a la generacin de tensiones
mecnicas que llegan a producir rotura. Sin embargo, con la adicin de otros xidos, tales como el
CaO, MgO e Y2O3, se estabiliza su estructura cbica a temperatura ambiente, tal como refleja la
figura 1.5, por lo que puede aplicarse como material ingenieril.

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Figura 1.5. Diagrama de fases de cermicos ZrO2-CaO.

Combinando la circona con un 9% de MgO y con tratamientos trmicos adecuados, se


produce una circona parcialmente estabilizada (PSZ) que presenta una tenacidad elevada, que ha
permitido procesar las modernas cermicas denominadas tenaces, ms adelante presentadas.

1.4

APLICACIONES DE LAS CERMICAS AVANZADAS.


Las posibilidades de utilizacin de las cermicas en diferentes mbitos de aplicacin estn

condicionadas por sus propiedades intrnsecas. Raro es el caso en el que resulta posible dar un
servicio razonable en los mbitos de utilizacin de la cermica Al2O3, ya probada y acreditada desde
hace dcadas, con otras cermicas, ya que las propiedades trmicas, qumicas, elctricas y qumicas
de los materiales cermicos son totalmente diferentes. De los muchos ejemplos existentes, bastar
citar el de una buja de ZrO2 o de SiC en comparacin con la de hoy en da de Al2O3. Adems de
tener un precio

considerablemente

ms

alto, esas dos alternativas nicamente presentan

desventajas frente a la Almina. Para que se incremente la cuota de mercado de las nuevas
cermicas, habrn de encontrar nuevos mbitos de aplicacin. Generalmente desde la posterior
fase de pruebas hasta la fabricacin en serie suele transcurrir a un largo tiempo. La Tabla 2 muestra,
a modo de ejemplo, el perfil de demanda del Al2O3 en los diferentes mbitos de aplicacin.

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Tabla 2. Demanda de la almina en diferentes aplicaciones.

La cermica de ingeniera hoy: ejemplos de aplicacin

Las extraordinarias propiedades de la cermica incluyen:


-

elevada estabilidad mecnica, incluso a altas temperaturas.

excepcional resistencia qumica a los cidos y a las lejas.

gran dureza y resistencia al desgaste.

bajo peso especfico.

buena resistencia a los cambios de temperatura.

alta resistencia elctrica.

Estas propiedades son aprovechadas en la actualidad por la industria en los mbitos de aplicacin
ms diversos. Sin la cermica muchos productos no podran funcionar, o slo lo haran con un
mantenimiento intenso. Todos entramos en contacto, directa o indirectamente, con componentes de

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cermicas tcnicas al usar diferentes dispositivos, aunque a menudo lo hacemos sin percatarnos de
ello.

En qu lugares de nuestro entorno se encuentran estos componentes cermicos? Aqu se presentan


varios ejemplos:

1.4.1 Automvil.
Como la arandela deslizante de estanqueidad en la bomba de agua, en componentes de las
vlvulas de la bomba de inyeccin a altas presiones, como sonda Lambda del sistema de escape de
gases para regular las proporciones ptimas de la mezcla, en el turbo (como eje y cojinete), en
el silenciador (como soporte del catalizador), en la parte elctrica del automvil como soporte
de microchips, en frenos carbocermicos de automviles de alta gama (realizados en SiC reforzado
con fibra de carbono), en rodamientos (realizados en Si3N4 o ZrO2), tambin en discos de embrague
de coches de competicin, etc.

Figura 1.6. Disco de freno cermico.

Figura 1.7. Aislante de almina en buja.

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1.4.2 Hogar.
Como arandela de estanqueidad de los grifos, como eje y cojinete en la bomba del circuito de
agua de la calefaccin, como aislamiento de instalaciones elctricas, como elemento conductor
en aparatos de audio y video, como arandela de estanqueidad en las bombas de las lavadoras y
de los lavavajillas, como soporte para microchips en los aparatos electrnicos de entretenimiento, y
en muchos lugares ms.
Los grifos monomando de primera generacin, iban equipados con un pistn de latn y
con una junta trica de estanqueidad. A pesar de ser mucho ms cmodos que los grifos de doble
mando, tenan mucho desgaste y goteaban al poco tiempo. Por ello resultaba necesario desarrollar
elementos de estanqueidad de mayor vida til. Una solucin la aport, entre otras, la cermica
Al2O3, de casi la misma dureza que el diamante. La sustitucin de los componentes mviles de
goma y de metal por otros similares de cermica habra proporcionado una alternativa cara y
con pocas perspectivas de xito. Estimulados por las arandelas de estanqueidad deslizantes se
desarrollaron las juntas planas estancas, en las que dos discos con una planitud de 0,6 m se
deslizan uno sobre el otro, aportando la estanqueidad dinmica y la regulacin de la temperatura y
del caudal requeridas.
En los cuchillos de cocina, tambin se emplean los materiales cermicos. El ms usado es la
Circona.

Figura 1.8. Componentes para bombas.

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Figura 1.9. Cuchillo de cocina cermico.

1.4.3 Para altas temperaturas.


El mbito de aplicacin ms antiguo de la cermica es el de las altas temperaturas. La
utilizacin de Al2O3 como tubo de proteccin de elementos trmicos se basa en que este
material presenta, incluso a temperaturas superiores a 1900 C, unos valores de rigidez
suficientes y es resistente a las influencias corrosivas presentes en el horno.
Una buena conductividad trmica, un buen aislamiento elctrico y una alta resistencia al
cambio de temperaturas, convierten a la cermica en el material ptimo para este tipo de
aplicaciones. Los crisoles, las navetas, los moldes incandescentes, los tubos capilares y los
componentes de hornos de altas temperaturas son sometidos a solicitaciones de temperatura y
corrosin extremas. El Al2O3, el MgO y el ZrO2, cumplen estos requisitos a la perfeccin. Tambin
en electrotecnia, la alta resistencia elctrica y la alta rigidez dielctrica del Al2O3 han merecido gran
atencin, donde la buena conductividad trmica de esta cermica tambin supone una ventaja.
Para la fijacin de un metal a la cermica se han desarrollado procedimientos especiales: La
cermica es metalizada con Mo-Mn y esta capa es tratada a alta temperatura. Sobre esta capa
metlica se pueden soldar metales especficos como por ejemplo el Ni-Fe mediante una soldadura
fuerte especial, el brazing. Este tipo de uniones de cermica con metal se utilizan en cajas de
tiristores, transistores y diodos. Tambin se fabrican aislantes elctricos y otros productos
elctricos. El mayor mbito de aplicacin dentro de este grupo de aplicacin lo representan los
soportes para microchips en la microelectrnica.

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1.4.4 La abrasin.

Para el rectificado de materiales duros (cristal, metal duro, acero templado y similares) se ha
desarrollado un tipo especfico de cermica con xido de cromo como aditivo. Este material,
conocido como rub sinterizado, tiene una estabilidad dimensional frente a la abrasin mucho
mayor que las herramientas tradicionales, ya que sus caras cortantes permanecen ms tiempo
inalteradas. El rub sinterizado est formado por cristales de corindn que, mediante sinterizacin, se
han unido fuertemente. En las herramientas tradicionales, el grano abrasivo va intercalado en
solitario en una estructura de un material aglutinante de menor dureza, razn por la que los
granos abrasivos se sueltan con facilidad. El rub sinterizado, no obstante, nicamente est
indicado para realizar desbastes menores, aunque es cierto que puede desgastar materiales que
otros abrasivos no pueden atacar. La calidad de la superficie que se puede lograr es
extraordinariamente alta.

Figura 1.10. Herramientas de corte.

La cermica tambin ha hecho su entrada en la medicina, como articulacin de cadera,


implante dental, huesecillos del odo medio o como lentes oculares. El xido de aluminio y se ha
hecho imprescindible como material para implantes gracias a sus propiedades: su ausencia de
rechazo por parte del cuerpo humano y resistencia al desgaste.

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Figura 1.11. Implante dental de Al2O3.

1.4.5 Fabricacin de motores.

Prcticamente

todos los fabricantes de automviles estn probando en la actualidad

cermicas como componentes para sus motores.


La cabeza del pistn, la vlvula y su asiento, la camisa del cilindro, las levas, la camisa y los
protectores de desgaste de cermica tienen todos un mismo objetivo: un motor de
combustin econmicamente rentable.
A pesar de los resultados positivos obtenidos en los ensayos, la utilizacin en serie de
este tipo de componentes cermicos, an se enfrenta con el obstculo de su alto precio.

Figura 1.12. Componentes de motor. Se emplean como bridas termoaislantes, en guas, vlvulas, segmentos
de pistones y rodamientos de motores de combustin interna.

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1.5

PROPIEDADES MECNICAS.
Considerados en su totalidad como una clase de materiales, los cermicos son relativamente

frgiles. La resistencia a traccin observada en materiales cermicos vara enormemente, con rangos
que van desde valores muy bajos, menores de 0.69 MPa, hasta 7000 MPa para algunas fibras
monocristalinas de Al2O3. Sin embargo, pocos cermicos tienes cargas de rotura superiores a los 172
MPa.
Los materiales cermicos muestran igualmente grandes diferencias entre la resistencia a
traccin y a compresin, siendo las de compresin alrededor de 5 a 10 veces la de traccin. Muchos
materiales cermicos son duros y tienen baja resistencia al impacto.
El fallo mecnico de los materiales cermicos se produce principalmente por defectos
estructurales. Las causas principales de la fractura en los cermicos policristalinos han de buscarse en
las grietas producidas durante los procesos de conformacin y acabado, en los poros o inclusiones y
en los granos grandes formados durante el proceso de coccin, que actan como concentradores de
tensiones fragilizando al material.
As, cuando la tensin alrededor de un poro alcanza un valor crtico, se forma un inicio de
grieta que se propaga rpidamente al no disponer de procesos o mecanismos que absorban energa
como los que se dan en los metales dctiles durante la deformacin. Los enlaces inicos o covalentes
de sus estructuras cristalinas no son propicios al deslizamiento ni a la deformacin por maclado; de
esta manera, una vez iniciada la grieta, sta contina su crecimiento hasta provocar la rotura.
Los poros, al igual que las inclusiones, tambin merman la resistencia del material al
disminuir la seccin til del mismo. En las cermicas, el tamao y la fraccin en volumen de los
poros en las cermicas son factores importantes que afectan grandemente a su resistencia. La Figura
1.13 muestra como un incremento de la fraccin en volumen de poros disminuye la resistencia a
traccin transversal de la almina.

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Figura 1.13. Efecto de la porosidad sobre la resistencia transversal de la almina pura.

En los materiales cermicos totalmente densos, el tamao de las grietas est normalmente
relacionado con el tamao del grano. Para cermicas sin poros la resistencia es funcin del tamao
del grano, siendo las cermicas de tamao de grano ms fino las que tienen grietas de tamao ms
pequeo en los lmites de grano. Por consiguiente, su resistencia ser mayor que las que presentan
un mayor tamao de grano, Figura 1.14.

Figura 1.14. Efecto del tamao de grano de almina en su resistencia.

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La resistencia de un material cermico policristalino est pues determinada por varios


factores, que incluyen la composicin qumica, la microestructura, las condiciones superficiales, la
temperatura y finalmente el tipo de solicitacin y su aplicacin. Por ello el comportamiento de los
materiales cermicos no es igual para todas las muestras de ensayo, aunque stas sean idnticas, lo
que supone un serio problema a la hora de disear con estos materiales cuando tienen que soportar
cargas.
Puesto que no podemos asumir como resistencia el mnimo obtenido en los ensayos,
deben utilizarse aproximaciones estadsticas. As por ejemplo, decimos que un componente, con un
tamao y forma determinado, puede realizarse con un material que tenga una resistencia mayor que
un valor dado con una probabilidad del 99%. Esto nos obliga a considerar en el diseo una pequea
probabilidad de rotura. Esta aproximacin requiere tener que utilizar la probabilidad de
supervivencia y necesitamos por ello un modelo matemtico, o una ecuacin, que describa la
dispersin de los resultados obtenidos en los ensayos.
Para ello es necesario considerar y definir la desviacin estndar, S, o desviacin cuadrtica
media, como:

Donde n es el nmero total de medidas y i es el valor i obtenido de la resistencia,


considerando 1<i<n. Para las cermicas, la desviacin estndar es alrededor del 5-15% del valor
medio.
Un modelo utilizado ampliamente para describir la dispersin en las propiedades de las
cermicas es la distribucin de Weilbull. Una vez calculados los esfuerzos para cada ensayo, se
ordenan comenzando desde el menor valor hasta el mayor y se asigna un nmero correlativo i a
cada valor de esfuerzo. Si algn valor del esfuerzo est repetido, se descarta.

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A partir del valor del nmero correlativo i, se asigna una probabilidad de fractura a cada
muestra. La probabilidad de fractura se calcula as:

Donde n es el nmero total de valores de esfuerzo de fractura.

Para describir la fractura de una cermica, se utiliza la distribucin de probabilidad


acumulada de Weibull. Dicha distribucin responde a la siguiente ecuacin:

F = probabilidad de fractura del material.


VE = Volumen efectivo. Es el volumen equivalente al que debera someterse una muestra del
material en tensin, para que falle de manera similar a la muestra en flexin.
= esfuerzo en tensin aplicado sobre el material.
0 = esfuerzo caracterstico. Es una propiedad del material sin un significado fsico concreto.
Simplemente define como de altos o bajos son los valores de la distribucin de
esfuerzos.

Se define como el esfuerzo uniforme para el cual la probabilidad de fallo es

0.6321.
m = mdulo de Weibull. Define la dispersin de la distribucin del esfuerzo.

La asuncin del modelo de Weilbull es necesaria ya que los materiales cermicos presentan
numerosos defectos internos que obligan a asumir una posibilidad de fallo.

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Figura 1.15. Representacin del mdulo de Weilbull en materiales cermicos.

El comportamiento mecnico del material puede ser estimado mediante un simple ensayo
esfuerzo-deformacin. Por tanto, para obtener la relacin entre tensin y deformacin tendremos que
proceder necesariamente por va experimental mediante ensayos realizados en el laboratorio, donde
se comprueba que para dos piezas, de iguales dimensiones y sometidas al mismo estado de cargas,
las deformaciones son distintas.
En el ensayo de compresin (en cermicas el ensayo de traccin no se realiza) el esfuerzo
se mide como la fuerza, F, actuando por unidad de rea (A), es decir:

En este proyecto, los ensayos mecnicos que se realizan, sern a flexin en tres y cuatro
puntos y las expresiones que utilizamos para determinar la tensin de rotura al aplicar una carga P en
una probeta con dimensiones (bxdxL) sern (ver Anexo I):

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Tres puntos:

Cuatro puntos:

La alteracin de la forma o dimensiones de un cuerpo como resultado de las tensiones se


denomina deformacin. La deformacin por compresin, viene dada por la siguiente expresin:

La relacin entre la tensin y la deformacin

que sufre el material, est definida por la ley

de la elasticidad de Hooke:

En los ensayos en que se utiliza simplemente una fuerza de cizalla tal como se muestra en la
figura, la tensin de cizalla se calcula de acuerdo con:

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Donde F es la carga o fuerza impuesta paralelamente a las caras superior e inferior, cada una
de las cuales tiene un rea Ao. La deformacin de cizalla se define como la tangente del ngulo de
deformacin , y viene dada por la relacin:

Donde el ngulo es el resultante del cambio de inclinacin de un cierto plano sujeto a una
tensin cortante pura, , y una lnea perpendicular a este. El segmento aa es el deslizamiento
horizontal del lado ab con respecto al lado cd. La tensin cortante es equivalente al estado tensional
producido por una traccin en una direccin e igual compresin en la direccin perpendicular.

La tensin y la deformacin de cizalla son proporcionales entre s segn la expresin:

Donde G es el mdulo de cizalla, o sea, la pendiente de la regin elstica de la curva tensin


de formacin de cizalla.

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Figura 1.16. Ensayo a compresin.

Figura 1.17. Ensayo a cizalla.

El mdulo de cizalla y el mdulo elstico estn relacionados entre s y con el mdulo de


Poisson mediante la relacin:

Para una probeta de dimensiones (bxdxL), determinamos el mdulo elstico, E, a partir de la


siguiente ecuacin (ver Anexo I):

P es la carga aplicada, y el desplazamiento mximo del actuador, I el momento de Inercia de


la seccin de la probeta y L la distancia entre apoyos.
En la siguiente tabla, se muestran los coeficientes de Poisson para varias cermicas:

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Tabla 3. Coeficientes de Poisson en cermicas avanzadas.

Normalmente, las curvas tensin-deformacin, se obtienen mediante ensayos de laboratorio


realizados mediante normas estandarizadas y utilizando probetas tambin estandarizadas. Se fijan la
velocidad de carga y la temperatura.

En el caso que nos ocupa con materiales cermicos, los ensayos se realizan a compresin y
flexin, ya que en comparacin poseen una baja resistencia a la traccin.

A continuacin en un ensayo realizado a compresin, podemos ver en la Figura 1.18, como


vara el esfuerzo soportado por el material en funcin de la temperatura.

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Figura 1.18. Ensayo a compresin de un refractario con un 70% de almina.

Los materiales cermicos, tal como se ha visto, debido a su combinacin de enlaces inicos y
covalentes, tienen inherentemente una baja tenacidad. Utilizando procesos industriales bastante
sofisticados, como la presin isosttica en caliente, se han conseguido cermicos de

mayor

tenacidad.
Griffith en el ao 1920, propuso que en todos los materiales frgiles existe una poblacin de
fisuras y defectos pequeos que tienen una variedad de tamaos, geometras y orientaciones. Al
aplicar un esfuerzo de traccin, la rotura ocurrir cuando la resistencia cohesiva terica del material
sea superada en la punta de uno de esos defectos. Esto conduce a la formacin de una grieta que
entonces se propaga rpidamente (4).

Si no existieran defectos, la resistencia a la fractura sera igual a la resistencia cohesiva del


material. Algunos filamentos metlicos y cermicos muy pequeos ("whiskers"), crecidos
prcticamente libres de defectos, tienen resistencias a la fractura prximas a sus valores tericos.

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Durante la propagacin de una grieta se produce la liberacin de la energa de deformacin


elstica, la energa que se almacena en el material cuando se deforma elsticamente. Cuando la grieta
se extiende, se forman nuevas superficies en las caras de la grieta, lo que origina un incremento en la
energa superficial del sistema. Griffith demostr que la tensin crtica que se requiere para propagar
una grieta en un material frgil viene dada por:

Dnde:

En el ao 1957, Irwin (5)

hizo una modificacin a la teora de slidos de Griffith,

incorporando un trmino llamado intensidad de tensiones que reemplaz a la tasa de liberacin de


energa y la tenacidad de fractura reemplazo a la energa de rotura superficial. El factor de intensidad
de tensin K es una expresin que depende de la tensin aplicada, , del tamao de la grieta
existente, a, y de la geometra considerada, C:

Bsicamente se identifican tres modos bsicos de fractura, que describen tres movimientos
cinematicamente independientes:

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a- Modo de apertura o "Modo I", en el cual las caras de la fisura se separan casi paralelamente
entre si. Se supone que en este modo solo se desarrollan tensiones de traccin.
b- Modo de deslizamiento o "Modo II", en el cual las caras de la fisura se deslizan una sobre la
otra. Se supone que bajo este modo solo puede generarse tensiones tangenciales.
c- Modo de torsin o de rasgado o "Modo III, donde las caras de una fisura se deslizan
lateralmente una respecto de la otra. Se supone que tambin en este caso se desarrollan
tensiones tangenciales.

Figura 1.19. Modos de fractura.

En la prctica, el Modo I es el que ha sido ms estudiado y donde se han encontrado


resultados satisfactorios en la comparacin con los resultados experimentales. El problema es que en
pocas ocasiones se dan estos tres modos en forma aislada, los casos de propagacin ms complejos
resultan de la combinacin de estos tres modos bsicos. En este caso se dice que ha ocurrido un
"Modo mixto de fractura".

La Figura 1.20 muestra las expresiones del factor de intensidad de tensin de dos probetas
normalmente utilizadas para caracterizar en el laboratorio el comportamiento a fractura de los
materiales, la probeta compacta, CT, y la probeta de flexin en tres puntos, SENB.

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Figura 1.20. Expresiones del factor de intensidad de tensin K de probetas de fractura.

Hasta ahora hemos citado dos parmetros para caracterizar el comportamiento mecnico de
los slidos agrietados, la energa de fractura G y el factor de intensidad de tensin K. En el caso de
los materiales perfectamente elsticos ambos factores estn biunvocamente relacionados:

E es igual al mdulo elstico del material, E, en situaciones de tensin plana, siendo el


coeficiente de Poisson del material, en condiciones de deformacin plana.

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El criterio de fractura desde un punto de vista tensional resulta ser:

Es decir, el slido agrietado se romper cuando el factor de intensidad de tensin aplicado


alcanza un valor crtico caracterstico para cada material. Este valor Kc caracterstico de cada
material se denomina tenacidad a la fractura y sus unidades son MPam1/2.

Figura 1.21. Influencia del espesor en el valor crtico Kc.

El factor de intensidad de tensin crtico constituye un valor constante, independiente de la


geometra y del espesor siempre que se asegure un estado de deformacin plana (ver Figura 1.21).
En estas condiciones el factor de intensidad de tensin crtico es una propiedad intrnseca del
material que se denomina tenacidad a la fractura.

Por otro lado el espesor que asegura en cada material el estado de deformacin plana se puede
estimar a partir de la expresin siguiente:

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En este proyecto, para determinar la tenacidad a la fractura del material, efectuaremos una
indentacin Vickers al material. El proceso se explica en el apartado Tcnicas experimentales.

1.6

BIBLIOGRAFA.

1. Proceedings of the British Ceramic Society. Taylor, Derek and Rogers, P.S. 28, June 1979, Vol. Minerology
of Science.
2. Kingery, W.D. Introduction to Ceramics.
3. Cranmer, David C. Ceramic Engineering & Science Proceedings. 1987.
4. Griffith, Alan Arnold. The Phenomenom of rupture and flow in solids. 1920.
5. Irwin, George Rankine. Analysis of stresses and strains near the end of a crack traversing a plate. 1957.
6. Timoshenko. Resistencia de materiales, Tomo I. s.l. : Espasa-Calpe S.A, 1957.

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LOS BIOMATERIALES.

2.1

INTRODUCCIN Y DEFINICIN.
El futuro est ms cerca en la regeneracin del organismo humano. El gran avance que ha

experimentado la investigacin en biomateriales hace posible que en la actualidad ya casi se pueda


hablar de regeneracin de rganos humanos. La llegada de las biocermicas de tercera generacin y
su aplicacin en la ingeniera tisular, hace que la ciencia ficcin sea casi real.
La demanda social, las necesidades clnicas, el desarrollo tecnolgico y el empuje legislativo,
han impulsado el avance de los biomateriales.
Se define biomaterial como cualquier elemento, sustancia o combinacin de sustancias, de
origen natural o sinttico, diseadas para entrar en contacto con sistemas biolgicos con el fin de
evaluar, tratar, aumentar o sustituir algn tejido, rgano o funcin del organismo humano. Por
sistemas biolgicos se entienden molculas de naturaleza bioqumica, tales como clulas, tejidos,
rganos y fluidos corporales. Las especialidades mdicas y farmacolgicas incluyen la ciruga
reparadora y plstica, la medicina regenerativa, la administracin de frmacos y la dilisis, entre
otros. Tampoco deben olvidarse los dispositivos de diagnstico y pronstico clnico en base a
sensores o material biolgico, como el anlisis gentico y molecular en base a marcadores.

Figura 2.1. Ingeniera Biomdica.

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Los biomateriales se enmarcan dentro de la ingeniera biomdica (Figura 2.1) y aglutinan


conocimientos del mundo de las ciencias, la ingeniera, la biologa y la medicina.
La evolucin de los biomateriales en los ltimos 50 aos ha sido espectacular. Se ha pasado
de utilizar materiales inertes para la sustitucin de tejidos vivos, al diseo de materiales bioactivos y
biodegradables para la reparacin de los mismos, lo que ha desembocado en la tercera generacin de
biomateriales, en donde el objetivo es ya su regeneracin. En la Figura 2.2 se esquematiza la
aproximacin binica para la reparacin del cuerpo humano que incluye las dos primeras
generaciones de biomateriales y la aproximacin de medicina regenerativa, inmersa de lleno en la
tercera generacin.

Figura 2.2. Reparacin del cuerpo humano.

En esta rpida evolucin, han cambiado muchos conceptos. En los aos 50 se empezaron a
utilizar materiales que simplemente fuesen tolerados por el organismo. nicamente se buscaba
sustituir una parte daada sin contemplar a la biologa; bastaba con que no reaccionara con el
organismo y pudiera ser tolerado. Naturalmente, en este contexto, la ciencia de materiales acapar el
protagonismo como la responsable de buscar materiales compatibles con los tejidos vivos de entre
los ya existentes para otras aplicaciones.
En los aos 80 cambia un concepto importante. La sociedad cientfica que trabaja en
biomateriales, se conciencia de que la posible reaccin qumica del implante con los tejidos vivos no

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conlleva riesgo siempre que el producto de esa reaccin sea positivo para el organismo. Es entonces
cuando se empiezan a desarrollar, disear y comercializar materiales bioactivos y biodegradables que
en la actualidad se utilizan comnmente en la reparacin de diversos tejidos vivos. Este salto
cualitativo en la concepcin que implica pasar de sustituir a reparar, ha sido ya superado con la idea
de regenerar. Hoy en da sustituir y reparar se hace habitualmente siempre que es necesario colocar
una pieza de repuesto en el cuerpo humano. La regeneracin de tejido inicia actualmente su
andadura, y es un campo de investigacin para hacer realidad su aplicacin en la medicina en un
futuro prximo.
Podemos ilustrar esta idea centrndonos en las biocermicas de tercera generacin, donde lo
que se busca es dar soporte a las clulas para que ellas desarrollen el trabajo de regeneracin. La
ingeniera tisular se sustenta en tres pilares fundamentales: las clulas, las seales y los andamios (en
ingls: scaffolds).
As como los biomateriales de primera generacin no estaban especficamente diseados
para interactuar con el mundo biolgico, los de tercera generacin, por el contrario, estn
diseados teniendo en cuenta que van a estar en contacto con tejidos vivos y que las
propiedades de superficie de dichos materiales tales como su topografa, su carga superficial y
todos los aspectos relacionados con la qumica de sus superficies, son fundamentales para una
respuesta positiva cuando dicho material se ponga en contacto con los tejidos vivos. Esto conlleva
una funcionalizacin adecuada de las superficies libres de dichos biomateriales para facilitar la
adherencia, proliferacin y diferenciacin celular en condiciones ptimas.
Los andamios ideales para ingeniera de tejidos deben proporcionar un soporte mecnico
biocompatible, que no induzca a una respuesta tisular adversa y que pueda sostener temporalmente
la carga mecnica sobre el tejido a aadir. Tambin debe tener una tasa de degradacin apropiada,
equivalente a la del proceso de regeneracin del tejido, y una porosidad interconectada con una
distribucin de tamao de poro adecuada que promuevan la invasin celular y del tejido, el trfico
de metabolitos y con una elevada rea superficial para el anclaje celular. Por supuesto, debe
propiciar el reconocimiento biolgico, de tal forma que d soporte y promueva adhesin, migracin,
proliferacin y diferenciacin celular. Y por supuesto, debe constituir un nicho adecuado para el
desarrollo de tejido vivo, que permita secuestrar y liberar factores morfognicos.
En la Figura 2.3 puede observarse una micrografa de un hueso donde quedan reflejados los
datos a imitar por los andamios que se utilizan en la ingeniera de tejidos; y en la Figura 2.4 un

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esquema de lo que sera el implante del andamio o del andamio en el cual se han cultivado clulas
del propio paciente (ingeniera de tejidos).

Figura 2.3. Requerimientos de porosidad para sustitutos seos cermicos.

Figura 2.4. Esquema de implante de andamio.

Por lo tanto las patologas con defectos seos irreversibles, se pueden solucionar en la
inmensa mayora de los casos, con slo el andamio y un tratamiento adecuado; en una minora de los
pacientes, es necesario la utilizacin de soportes combinados con factores osteognicos, y slo para
casos muy severos que constituyen realmente una minora muy pequea, son necesarias clulas en
combinacin con soportes y factores osteognicos.

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En la actualidad (Figura 2.5), las aplicaciones de las biocermicas se centran


fundamentalmente en los campos de la ciruga maxilofacial, vertebral y ortopdica. Otro
campo de aplicacin muy importante es la ingeniera de tejidos, los sistemas de liberacin de
frmacos y aplicaciones biotecnolgicas.

Figura 2.5. Aplicaciones de las biocermicas.

Supongamos que es necesario un suministro de frmacos agresivos para un tratamiento de


quimioterapia, lo cual conlleva efectos secundarios en todo el organismo. Si estos frmacos se
pudieran cargar con nanopartculas magnticas, sera posible localizarlos en una zona concreta y,
de esta forma, lograr una mayor eficacia y reducir los efectos secundarios. Si a esto le
aadimos la posibilidad de aplicar campos magnticos, se podra calentar una zona concreta dentro
del cuerpo, de forma selectiva, y as facilitar la destruccin de tumores. En todo este proceso
ser necesario funcionalizar las nanopartculas magnticas para facilitar su adherencia a las clulas
tumorales. Para facilitar su eliminacin selectiva, es necesario aplicar un campo magntico
alterno, que produzca calor. Este calor se puede controlar de forma que no supere los 47 C, as como
el tiempo de aplicacin de dicho campo magntico. A su vez, utilizando matrices adecuadas que
incluyan nanopartculas magnticas y frmacos, se pueden disear materiales inteligentes, que
utilizando un estmulo externo, liberen el frmaco en el momento preciso y en el lugar adecuado.
Hace unos aos esto poda parecer ciencia ficcin, sin embargo hoy en da, ya existen resultados
que avalan una realidad muy prxima.
Hoy da las tendencias en biomateriales estn centradas fundamentalmente en:

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1) Matrices para medicina regenerativa, que deben ser biocompatibles, funcionales y capaces de
promover regeneracin celular de forma diferenciada para cada aplicacin.
2) Sistemas de liberacin controlada, tales como gelificacin o encapsulacin de molculas o
clulas con actividad teraputica incluido el uso de micro y nanopartculas.
3) Sistemas de cultivo y validacin, donde se incluyen los soportes para cultivo celular o tisular
en la fabricacin de material de ingeniera de tejidos.
4) Produccin de ortobiolgicos, esto es, sistemas bacterianos modificados genticamente
para la produccin y ensamblaje de unidades polipeptdicas que se repiten y producen
materiales de origen biolgico.
5) Superficies

bifuncionales, es decir, materiales modificados para albergar componente

biolgico, como por ejemplo sangre y enzimas, sin contaminar rganos artificiales y
dispositivos de diagnstico, y, por ltimo, aplicaciones binicas, es decir, los implantes de
materiales tradicionales, bien mejorados o fabricados con nuevos diseos y materiales.
Como resumen final, comentar que el xito de un biomaterial o de un implante depende de
tres factores principales: propiedades y biocompatibilidad del implante, condiciones de salud del
receptor, y habilidad del cirujano que realiza el implante; la fsica slo se aplica al primero.

Los requisitos que debe cumplir un biomaterial son:

1. Ser biocompatible, es decir, debe ser aceptado por el organismo, no provocar que ste
desarrolle sistemas de rechazo ante la presencia del biomaterial.
2. No ser txico, ni carcingeno.
3. Ser qumicamente estable (no presentar degradacin en el tiempo) e inerte.
4. Tener una resistencia mecnica adecuada.
5. Tener un tiempo de fatiga adecuado.
6. Tener densidad y peso adecuados.
7. Tener un diseo de ingeniera perfecto; esto es, el tamao y la forma del implante deben ser
los adecuados.

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8. Ser relativamente barato, reproducible y fcil de fabricar y procesar para su produccin en


gran escala.

2.2

CLASIFICACIN DE LOS BIOMATERIALES


En funcin de su origen los biomateriales pueden ser: de origen natural (biolgicos) o de

origen artificial (biomdicos). En este caso, vamos a hacer ms hincapi en los de origen artificial.
Los materiales de origen artificial o biomdicos se pueden clasificar de la siguiente manera:
metlicos, polimricos, cermicos y composites.

2.2.1 Biomateriales metlicos.


1) Aceros inoxidables:
Aleaciones de Fe (hierro) y en distintas proporciones de:
Ni (nquel): mayor resistencia a la corrosin y al endurecimiento.
Cr (cromo) y Mo (molibdeno): mayor resistencia y menor corrosin.
Se clasifican segn su microestructura:
Martensticos (11,5-18% Cr).
Ferrticos (14-27% Cr).
Austenticos (Cr y Ni 23%).
Las ventajas de estos materiales son: precio bajo, ductilidad y maleabilidad. Sus
inconvenientes: tendencia a la corrosin, imposibilidad de hacerlos porosos y riesgo ms alto
de infeccin que con otros metales.

2) Aleaciones de cromo y cobalto (Cr-Co):


Aleaciones que adems de estos dos elementos en mayor proporcin, incluyen Ni,
Mo, Fe y W (wolframio) para reducir la fragilidad.

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Las principales son:


Co-Ni-Cr-Mo: aleacin forjada en caliente que la hace ms resistente pero menos
dctil. Muy utilizada en vstagos.
Co-Cr-Mo: aleacin moldeada utilizada en articulaciones artificiales y en
odontologa.
Sus ventajas son las de ofrecer la mxima resistencia a fractura, fatiga y desgaste y de
ser tras el Ti la ms resistente a la corrosin.
Entre sus inconvenientes cabra citar la rigidez (que perjudica la transmisin de cargas
y provoca lisis), su baja ductilidad (que hace difcil la mecanizacin), su elevado precio (por
su alto contenido en Co), la posibilidad de liberar iones y provocar reacciones de
hipersensibilidad, y un mayor riesgo de infeccin que el Ti.

3) Aleaciones de titanio (Ti):


Este tipo de aleaciones presentan el mejor mdulo elstico para evitar la lisis por
transmisin de cargas. Poseen una alta resistencia a la corrosin, una menor citotoxicidad que
el Nquel (Ni) y el Cobalto (Co) y adems, no generan respuestas inmunes. Tambin tienen
menor riesgo de infeccin que otras aleaciones metlicas, por lo que son las ms utilizadas en
implantes quirrgicos.
La ms utilizada industrialmente es la aleacin Ti-6Al-4Vn, con un 6% de aluminio y
un 4% de vanadio, si bien en Europa las dudas sobre la citotoxicidad del vanadio han
obligado el desarrollo de otro tipo de aleaciones.
Esta aleacin ha sido modificada, sustituyendo el Vanadio por el Niobio, lo cual ha
supuesto una notable mejora en el ndice de biocompatibilidad.
Entre sus inconvenientes est su baja resistencia a la friccin, que hace que no sea una
aleacin ptima en las superficies convexas de rozamiento de las artroplastias (cndilos en la
rodilla y cabezas de fmur en las caderas).
Por otro lado, con el objeto de incrementar la resistencia al desgaste, se ha
implementado el uso de recubrimientos duros en cabezas femorales, aplicados mediante

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tcnicas de depositacin fsica en fase vapor (PVD), adems de utilizar materiales cermicos
como Almina (Al2O3) o Circona (ZrO2).

4) Tntalo (Ta):
El tntalo es un elemento metlico puro que ocupa el nmero 73 en la tabla peridica.
Entre sus propiedades destaca su dureza, ductilidad, resistencia a la corrosin y su alta
biocompatibilidad. Se comenz a utilizar hace ms de 50 aos en derivaciones de marcapasos
y en 1994 se disearon los primeros implantes de ortopedia de tantalio. Fue aprobado para su
uso por la FDA en 1995, pero antes ya se haban diseado, en Francia, implantes y prtesis
cervicales

y lumbares, como elemento de soporte estructural para solventar problemas

oncolgicos.
El tntalo tiene excelentes posibilidades de osteointegracin debidas a su porosidad;
un volumen con un 80% de poros interconectados de 550 micras.

5) Niobio (Nb):
Tiene unas propiedades mecnicas similares al tantalio y un mdulo elstico menor, lo
que le hace tener una mayor biocompatibilidad.
* De este material hablaremos ms adelante, ya que lo vamos a emplear en nuestro
composite.

6) Aleaciones metlicas de friccin (PAR METAL-METAL):


Entre sus ventajas destaca:
Desgaste lineal (3-5 micras al ao), desgaste volumtrico 60 veces menor que el par
metal-polietileno (PE) y una menor produccin de partculas que cuando es combinado
con PE.
Autorreparacin de grietas creadas por terceros cuerpos mediante pulido.
Buenos resultados clnicos.

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Inconvenientes:
Tamao de las partculas de desgaste (inferior a 1 micra) y composicin de las mismas.
Liberacin de iones metlicos activos qumica y biolgicamente.
Concentraciones elevadas de iones Cr y Co (citotxicos in vitro) en sangre y orina,
aunque no se han demostrado an consecuencias en la clnica.
Para obtener una mejor resistencia al desgaste en algunas superficies metlicas, se
emplea un recubrimiento cermico mediante oxidacin trmica.

2.2.2 Biomateriales polimricos.


Son materiales muy dctiles, con un bajo peso y fciles de conformar y mecanizar. Sin
embargo al tener mdulos elsticos bajos, solo se utilizan como sustitutos de tejidos blandos como la
piel, ligamentos, cartlagos, etc.
Los ms utilizados son: Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (UHMWPE),
Polimetilmetacrilato, Policloruro de vinilo (PVC), Nylon y Silicona.
El Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (UHMWPE) se caracteriza por ser muy resistente
a los productos qumicos corrosivos (exceptuando algunos cidos), tiene un coeficiente de friccin
muy bajo (es autolubricante) y posee una elevada resistencia a la abrasin. Sus propiedades
mecnicas

tribolgicas

hacen que sea un material muy apropiado para sustituciones de

articulaciones.
El Polimetilmetacrilato se utiliza en el anclaje seo de diversos tipos de artroplastias, pues
transmite y reparte las cargas de un modo homogneo, aumenta las superficies de contacto, evita la
concentracin de tensiones, bloquea los intersticios seos y compensa las imperfecciones de la
tcnica quirrgica.
La principal desventaja de los biomateriales polimricos en implantes para articulaciones, son
el desgate que se produce entre las piezas de los implantes.

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2.2.3 Biomateriales cermicos.

Los biocermicos son compuestos qumicos complejos que contienen elementos metlicos y
no metlicos. Debido a sus enlaces inicos o covalentes, son generalmente, duros y frgiles. Adems
de tener un alto punto de fusin y una baja conductividad trmica y elctrica, presentan una
caracterstica muy importante a tener en cuenta en implantes: su alta resistencia al desgaste. Gracias
a esto, se reducen drsticamente los problemas de ostelisis y aflojamiento asptico, aumentando la
vida media de los implantes y evitando as las complicaciones de una segunda o tercera
intervencin.
Los principales biocermicos son: Almina, Circona, Hidroxiapatita, porcelanas y vidrios
bioactivos, entre otros.

1) Almina (Al2O3):
La almina se fabrica mezclando polvo cristalino de gran pureza con aglutinante, agua
y lubricante, mediante compresin en molde. Posteriormente se realiza un secado y se
sinteriza a 1.800 C para aumentar su densidad. Finalmente se realiza un tratamiento de
acabado. Este proceso permite obtener el mximo grado de oxidacin, de manera que se
consigue una gran estabilidad termodinmica y resistencia a la corrosin.
Destacan sus ventajas:
El par almina-almina es el mejor coeficiente de friccin conocido.
En aquellos pares en los que uno de los componentes es PE, el par almina-PE
presenta el mejor coeficiente de friccin (su desgaste es 20 veces inferior al par CrCoPE) y no empeora con el paso del tiempo.
Apenas presenta desgaste por adhesin, abrasin o por terceros cuerpos.
Escasa produccin de partculas; adems stas no son citotxicas.
Entre sus inconvenientes:
Fragilidad, con un riesgo de rotura del 0,02%.

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Elevado coste.

2) Circona (ZrO2):
Presenta un coeficiente de friccin mejor que cualquier aleacin metlica, pero peor
que la almina. Por otra parte, es claramente superior a sta en lo que se refiere a la
fragilidad, siendo un 73% ms resistente a la fractura.
Se estn dejando de utilizar tanto los pares zirconio-PE, como los pares zirconioalmina, ya que a largo plazo presentan tasas de desgaste muy elevadas.

3) Fosfatos de clcio e hidroxiapatita (HAP):


Las cermicas ms habituales dentro de este grupo son: la hidroxiapatita (HAP), las
cermicas bifsicas de fosfato de calcio (BCP), el fosfato triclcico (TCP).
La resistencia a la compresin de todas estas cermicas es muy alta, pero resultan muy
frgiles a la flexin, torsin y cizallamiento. Se emplean en el relleno de cavidades seas, la
realizacin de puentes de artrodesis a nivel del raquis, pero no son tiles para sustituir
defectos diafisarios.

2.2.4 Biomateriales compuestos.

Se trata de un material formado por una fase continua llamada matriz (puede ser polimrica,
cermica o metlica) y una fase discontinua llamada refuerzo. Se emplean en compuestos
biodegradables, compuestos biomdicos y aplicaciones de ingeniera de tejidos y ortodoncia esttica.
Los

materiales

compuestos

biocompatibles

de

matriz

metlica

estn

basados

principalmente en los aceros inoxidables austenticos y las aleaciones de titanio y de cobalto-cromo.


El componente que acta como fibra o refuerzo, es un material cermico como la almina o la
hidroxiapatita. Este tipo de composites presentan unas propiedades mecnicas muy buenas, pero su
adherencia con el hueso es pobre, por lo que hay que recurrir a recubrimientos para resolver este
problema.

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Los biocompuestos con matriz cermica reforzados con polmeros para la sustitucin de
tejidos duros son una opcin muy interesante. Por un lado, la cermica aporta biocompatibilidad,
dureza y buen comportamiento frente al desgaste y la corrosin, mientras que el polmero
disminuye el mdulo elstico del material compuesto hacindolo ms prximo al del hueso real, lo
que disminuye las tensiones que se generan en las uniones del implante con el hueso. El composite
ms conocido es la Hidroxiapatita con Polietileno de Ultra Alto Peso Molecular (UHMWPE). Por el
contrario, este tipo de materiales tiene una tenacidad y resistencia mecnica muy bajas.
En los composites de matriz cermica, para mejorar las propiedades mecnicas, se puede
utilizar como refuerzo un metal.
En este trabajo, vamos evaluar el comportamiento de un material con matriz cermica
(Circona) con una fibra de origen metlico (Niobio).
Finalmente en la siguiente tabla se muestra un resumen de los tipos de biomateriales que
existen y sus aplicaciones:

Tipo

Uso

Ventajas

Particularidad

Metales y
aleaciones

Prtesis de cadera y
rodilla, placas seas,
tornillos y pines

Resistencia
mecnica y
ductilidad

Conductor
elctrico

Polmeros

Componentes de
dispositivos,
catteres, vlvulas
del corazn,
implantes oculares

Propiedades
personalizables

Biodegradable,
bioabsorbible,

Cermicos

Implantes
estructurales,
recubrimientos

Resistencia al
desgaste y a la
corrosin

Biocompatibilidad
con los huesos

Composites

Componentes
dentales y
ortopdicos

Resistencia y
peso

Propiedades
mecnicas

Tabla 1: Aplicaciones de los biomateriales.

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2.3

LA CIRCONA COMO MATERIAL BIOMDICO.


El xido de circonio comnmente conocido como circona, fue descubierto en 1789 por el

qumico alemn Martin Heinrich Klaproth, quien lo obtuvo a partir del calentamiento de ciertas
gemas (1). Desde entonces las circonas han tenido mltiples usos entre los que se pueden sealar:
- Pigmentos para materiales cermicos
- Por su buena resistencia al desgaste, han sido empleadas para fabricar componentes que
operan en ambientes agresivos, como el caso de piezas para mquinas de combustin.
- Por su dureza se han empleado como abrasivos.
- Por su resistencia a la corrosin y al choque trmico, se han empleado como recubrimientos
refractarios.
- Por su conductividad inica a alta temperaturas, han resultado ser materiales muy atractivos
para fabricar celdas de combustibles y sensores de oxgeno.

El inters del uso de las cermicas de circona como biomaterial, radica en su alta estabilidad
qumica y dimensional, su excelente resistencia mecnica y tenacidad a la fractura y su mdulo de
Young del mismo orden de magnitud que las aleaciones de acero inoxidable
Hasta el presente, la aplicacin biomdica ms importante de estos materiales, ha sido la
fabricacin de las cabezas femorales que componen las prtesis ortopdicas empleadas en las
reconstrucciones totales de cadera; aunque no fue hasta el ao 1988, cuando se emplearon las
primeras biocermicas de circona para este fin (2).
Las soluciones slidas que se emplearon para las primeras aplicaciones biomdicas fueron:
ZrO2-MgO, ZrO2-CaO, ZrO2-Y2O3.
Posteriormente, los mayores esfuerzos en la investigacin sobre estos materiales, se
enfocaron sobre las cermicas de circona estabilizadas con itria (ZrO2-Y2O3), que se caracterizan por
poseer una microestructura de grano fino conocida como circona tetragonal policristalina (TZP), que
le confiere unas propiedades mecnicas muy adecuadas para ser empleadas como sustitutos de
hueso.

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Para comprender mejor las excelentes propiedades mecnicas de las cermicas de TZP, es
necesario profundizar en la microestructura de los materiales cermicos de circona.
La circona presenta un polimorfismo en el cual coexisten tres fases cristalinas: monoclnica
(M), cbica (C) y tetragonal (T). La circona pura es monoclnica a temperatura ambiente, siendo esta
fase estable hasta los 1170C. Por encima de esta temperatura se transforma a fase tetragonal y
posteriormente a fase cbica por encima de los 2370C. Durante el enfriamiento la fase tetragonal se
transforma a fase monoclnica en un rango de unos 100C por debajo de los 1070C. Esta
transformacin que tiene lugar durante el enfriamiento, est asociada con una expansin del
volumen de alrededor de 3-4%.
En cermicas de circona pura sinterizadas en el rango de 1500-1700C, el esfuerzo generado
por esta expansin de volumen origina grietas que provocan la ruptura de las piezas cuando se
enfran. Este hecho explica por qu es imposible fabricar piezas cermicas de circona pura.
La adicin de pequeas cantidades de xidos estabilizantes tales como, CaO, MgO, CeO2,
Y2O3 a la circona pura, permiten obtener materiales multifsicos conocidos como circonas
parcialmente estabilizadas (PSZ). Estos materiales presentan una microestructura a temperatura
ambiente compuesta por una matriz cbica con precipitados monoclnicos y tetragonales.
Garvie et al. (3), demostraron que es posible aprovechar la transformacin de la fase
tetragonal a monoclnica para aumentar la resistencia mecnica y la tenacidad a la fractura de
cermicas de PSZ. Estos autores observaron que los precipitados de fase tetragonal metaestable
finamente dispersos en la matriz cbica, son capaces de transformarse a fase monoclnica cuando se
elimina el constreimiento impuesto por la matriz, como es el caso del avance de una grieta en el
material. En este caso, el campo de esfuerzos asociado con la expansin debido a la transformacin
de fases, acta en contra del campo de esfuerzos que promueve la propagacin de la grieta. Esto trae
como resultado un aumento de la tenacidad del material, debido a que la energa asociada con la
propagacin de la grieta se disipa tanto en la transformacin T-M, como en contrarrestar el esfuerzo
de compresin debido al aumento de volumen.
El desarrollo de los precipitados tetragonales se puede lograr por la adicin de alrededor
de un 8 mol% de MgO a la ZrO2. Esto permite la formacin de una microestructura totalmente
cbica a 1800C y la nucleacin dentro de la matriz de la fase tetragonal metaestable durante el
enfriamiento y envejecimiento.

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Las cermicas PSZ se pueden obtener tambin en el sistema ZrO2-Y2O3. En este sistema es
posible obtener tambin cermicas que a temperatura ambiente presentan solo fase tetragonal (TZP).
Este resultado fue publicado por primera vez por Rieth et al. (4) y por Gupta et al (5). Los materiales
de TZP contienen aproximadamente 2-3 mol% de Y2O3 y estn totalmente compuestos por granos
tetragonales con tamaos del orden de los cientos de nanmetros. La fraccin de fase tetragonal
retenida a temperatura ambiente depende del tamao de los granos, del contenido de itria y del grado
de constreimiento impuesto por la matriz.

2.3.1 Aplicaciones biomdicas.


La primera informacin relacionada con las aplicaciones biomdicas de cermicas de circona fue
publicado en 1969 por Helmer y Driskell (6), quienes encontraron ausencia total de reaccin adversa
por parte del tejido seo receptor al implantar estos materiales en fmur de primates. Este resultado
fue confirmado posteriormente en otras investigaciones (7) (8).

Tomando en consideracin el tipo de interaccin de las cermicas de circona con el tejido


seo, stas se han clasificado como materiales bioinertes.

Actualmente, teniendo en cuenta que las cermicas de TZP cumplen con los requisitos
exigidos para los materiales de implantes quirrgicos por la ISO 13356 (9), stas se han convertido
en las preferidas por los fabricantes para la elaboracin de las cabezas femorales de circona. Hasta el
ao 1997 se implantaron ms de 300 000 cabezas femorales de TZP (10).

Adems de las cermicas PSZ, se han hecho ensayos con otro tipo de materiales para
aplicaciones biomdicas, especialmente las de Mg-PSZ, que se han usado extensivamente con
resultados favorables pero a principios de la dcada de los 90, las investigaciones con este material se
detuvieron por varias razones:

El tamao de grano en el rango de 40-70m de la matriz cbica, provoca una


porosidad residual que influye negativamente en la velocidad de desgaste de los
acetbulos de polietileno de alto peso molecular, que son los que normalmente estn
en contacto con las cabezas femorales de circona.

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Desde el punto de vista tecnolgico existe otra limitacin, pues las cermicas de MgPSZ requieren para su fabricacin temperaturas de sinterizacin del orden de los
1800C por lo que se necesitan hornos especiales, a diferencia de las TPZ que
necesitan de 1400 C.

Se necesita un riguroso control del proceso de enfriamiento para obtener los


precipitados con fase tetragonal metaestable.

Es difcil obtener precursores para la fabricacin de Mg-PSZ libres de SiO2, impureza


que promueve la formacin de fase monoclnica con la consiguiente disminucin de
las propiedades mecnicas.

En cuanto a la estabilidad de la fase tetragonal de las cermicas de circona en ambiente de


humedad (por ejemplo agua o solucin salina), no existe un criterio unificado, aunque en los ltimos
tiempos la mayora de los resultados publicados, sostienen que las propiedades mecnicas estticas
de los materiales cermicos de TZP, despus de diferentes perodos en condiciones de humedad, son
adecuadas para la fabricacin de implantes dentales y ortopdicos.

Como se ha mencionado con anterioridad, las cermicas de TZP se han empleado con
mucho xito en componentes de prtesis que se colocan en las reconstrucciones totales de cadera,
pero sus excelentes propiedades mecnicas tambin las hacen atractivas para ser empleadas en el
campo dental, adems de que presentan color blanco y buena translucidez, lo que permite lograr
excelentes resultados estticos, sobretodo si se emplean como sustitutos de dientes anteriores. Desde
1997 se han empleado con excelentes resultados conos de circona TZP, denominados ZrO2-TZP
BIO-HIP (11). Estos conos de circona se insertan en los conductos radiculares ya preparados y se
implantan con calzos que pueden ser tambin de circona o de otro material como por ejemplo vitrocermica.

Los ensayos mecnicos realizados a los implantes de circona, tales como la resistencia a la
flexin, la resistencia a la fatiga y la tenacidad a la fractura, han demostrado ser superiores a las
propiedades de todos los materiales cermicos empleados hasta ahora en la estomatologa.

Es importante sealar que se han ensayado varias vas para conferirle bioactividad a las
cermicas de circona. Entre estas podemos mencionar la que proponen Ferraris et al. (12), quienes

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recubren piezas de PSZ con biovidrios. Los resultados obtenidos demostraron que los biovidrios
empleados, presentaron una buena adherencia al substrato de circona despus de realizar los ensayos
de resistencia a la cizalladura. La reactividad de los materiales compuestos se demostr despus de
un mes en contacto con una solucin fisiolgica simulada (SBF) y la formacin de una capa rica en
iones de calcio y fsforo, similar a las que forman los biovidrios por s solos en estas mismas
condiciones de trabajo.

Otra de las variantes empleadas para dotar de bioactividad a las cermicas de circona, es el
denominado mtodo biomimtico. Consistente en preparar la superficie del biomaterial mediante un
procedimiento qumico con el objetivo de estimular el crecimiento de una capa de fosfato de calcio
bioactiva al estar en contacto con una solucin de SBF. Uchida et al. (13), encontraron la
formacin de una capa de composicin qumica similar a la apatita en cermicas de Ce-TPZ/Al2O3
(las siglas Ce-TPZ se refieren a cermicas de TZP estabilizadas con xido de cerio) despus de
una semana en SBF. Estos autores concluyen que el mtodo propuesto es adecuado para preparar
implantes bioactivos de Ce-TPZ/Al2O3.
En este contexto podemos mencionar los resultados que se han alcanzado al intentar mejorar
las propiedades mecnicas de cermicas de hidroxiapatita con partculas de circona. En algunos
casos se ha logrado mejorar las propiedades mecnicas del material compuesto, empleando el
prensado isosttico en caliente (HIP) en la preparacin del mismo. En otros, cuando se ha intentado
fabricar las cermicas empleando el prensado uniaxial y la sinterizacin en aire, el calcio presente en
la hidroxiapatita difunde hacia la circona provocando la desestabilizacin del retculo apattico y la
estabilizacin de la fase cbica en la circona, con la consiguiente disminucin de las propiedades
mecnicas. Recientemente, se ha logrado obtener materiales compuestos de HA-PSZ, con
propiedades mecnicas similares a las que presentan los

materiales

preparados

por

HIP,

empleando el prensado uniaxial y la sinterizacin en atmsfera de oxgeno hmedo..

2.4

EL NIOBIO COMO MATERIAL BIOMDICO.


. El niobio es un metal con una baja concentracin en la corteza terrestre (20mg/kg); similar a

la del cobalto y el litio. El elemento no se encuentra en la naturaleza en forma de metal puro y debe
extraerse de minerales tales como la niobita, la tapiolita, el pirocloro de niobio y Tntalo.

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Las mayores reservas de estos minerales se encuentran en Brasil, que posee el 85 % de las
reservas mundiales, aunque tambin existen yacimientos en Canad, Nigeria, Zaire y Rusia, siendo
Brasil, con gran diferencia, el mayor productor mundial de este metal.

Una posibilidad que existe para dotar a los materiales cermicos de conductividad elctrica,
es aadir partculas metlicas a la matriz, las cuales adems, van a suponer un refuerzo adicional. En
el caso de materiales para aplicaciones biomdicas, el requisito principal, es que el material sea
biocompatible. El niobio es uno de los pocos metales biocompatibles. Tiene unas propiedades
mecnicas similares al Tntalo, que se emplea actualmente en la fabricacin de jaulas para la espina
dorsal. La ventaja que presenta el niobio es, aparte de tener un precio inferior (1160 /kg, muy por
debajo de los precios de otros metales empleados en implantes como los 6740 /kg de la aleacin Ti6Al-4V o los 5560 /kg del Tntalo) (14), es que tiene un mdulo elstico inferior al de otros metales
biocompatibles (ENb=103 Gpa, ETa=186 Gpa, ETi=120 Gpa) (15) y por tanto mucho mas similar al
del hueso (7-30Gpa). Otra ventaja del niobio, es que no presenta problemas de diagnstico a la hora
de realizar resonancias magnticas nucleares. En anlisis de implantes o en dispositivos mdicos
fabricados con este metal, se han obtenido imgenes de gran calidad por esta tcnica,. Recientemente
OBrien et al. (16), ha desarrollado nuevas aleaciones basadas en niobio para aplicaciones como
stents (dispositivo mdico con forma cilndrica o tubular de uso endoluminal) de arteria coronaria,
que reducen considerablemente los artefactos de las imgenes por resonancia magntica.
En nuestro composite, las partculas metlicas de Niobio ejercen tracciones de cierre para
evitar que la grieta se abra o se propague ms, aumentando de este modo la tenacidad.

Figura 2.6. Mecanismo de puenteo de grieta con partculas dctiles de Niobio.

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2.5

BIBLIOGRAFA.

1. Zirconia as a ceramic biomaterial. Piconi C., Maccauro G. 1999.


2. Biomechanical compatibility and design of ceramic implants for orthopeadic surgery in: Bioceramics.
Christel P., Meunier A., Dorlot J-M. 1988.
3. Ceramic steel, Nature. Garvie R.C., Hannink R.H., Pacoe R.T. 1975.
4. Fabrication and flexural strength of ultra-fine grained yttria-stabilised zirconia. Rieth P.H., Reed J.S.,
Naumann A.W. 1976.
5. Stabilization of tetragonal phase in polycrystalline zirconia. Gupta T.K., Bechtold J.H., Kuznickie R.C.,
Cadoff L.H., Rossing B.R. 1978.
6. Research on bioceramics. Symp. on Use of Ceramics as Surgical Implants. Helmer J.D., Driskell, T.D. 1969.
7. Tissue reaction to three ceramics of porous and non-porous structures. Hulbert, S.F., Morrison S.J.,
Klavitter J.J. 1972.
8. Biocompatibility of magnesia-partially stabilized zirconia (Mg-PSZ) ceramics. Garvie R.C., Urbani C.,
Kennedy D.R., McNeuer J.C. 1984.
9. 13356, ISO/DIS. Implants for surgery ceramic materials based on yttria-stabilized tetragonal zirconia.
1995.
10. Catastrophic failure of modular zirconia ceramic femoral head components after total hip arthroplasty.
Hummer C.D., Rothman R.H., Hozack W.J. 1995.
11. Zirconia-TZPi n Dentistry Material, Properties and Applications. Weber W., Rieger W. 2001.
12. Coatings on zirconia for medical applications. Ferraris M., Vern E., Appendino P., Moisescu
C.,Krajewski A., Ravaglioli A., Piancastelli A. 2000.
13. Apatite-forming ability of zirconia-alumina composite induced by chemical treatment. Uchida M., Kim H.M., Kokubo T., Nawa M., Asano T., Tanaka K., Nakamura T. 2001.
14. [En lnea] www.goodfellow.com..
15. Cardarelli, F. Materials Handbook: A Concise Desktop Reference. 2000.
16. Development of a new niobiumbased alloy for vascular stent applications. O'Brien, B., J. Stinson, and W.
Carroll. 2008.

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OBJETIVO
El objetivo de proyecto, es la evaluacin fsico-mecnica de un composite metal-cermico

Circona-Niobio, para ser aplicado en prtesis mdicas.


En el apartado Tcnicas experimentales, describiremos cual es la metodologa que hemos
seguido, desde la fabricacin de las probetas, hasta los ensayos mecnicos finales, que nos servirn
para constatar la mejora que supone emplear este composite en prtesis.

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TCNICAS EXPERIMENTALES.
En este aparatado describiremos todos los pasos que vamos a seguir, desde la fabricacin de

las probetas, hasta los ensayos mecnicos finales que vayamos a realizar.

4.1

PROCESADO DE LOS MATERIALES.

4.1.1 Materiales.
-

Circona:

En este proyecto, hemos llevado a cabo el procesamiento de una circona del tipo TZP
estabilizada con un contenido del 3% mol de itria (Y2O3). Primero preparamos la barbotina, que es
una mezcla de agua con el polvo de circona, para posteriormente colarla en moldes de escayola. Una
vez obtenidos los materiales en verde, se ha realizado un estudio dilatomtrico en atmsfera de aire
con el objetivo de determinar la temperatura de sinterizacin ms adecuada.
-

Niobio:

Por otra parte, la circona ha sido modificada con niobio para conseguir una muestra
elctricamente conductora de forma que pueda ser posteriormente mecanizada mediante tcnicas de
electroerosin. El proceso de modificacin de la matriz cermica con el componente metlico se ha
realizado por mezcla de polvos. El polvo de niobio empleado como materia prima ha sido molido en
un molino de atricin que consta de un contenedor de tefln con bolas de circona durante 4 horas
utilizando alcohol isoproplico como medio lquido. Los composites circona-niobio preparados se
han conformado por colaje, para posteriormente realizar un proceso de sinterizacin convencional en
atmsfera de Argn. Se ha medido la conductividad elctrica del material de Circona-Nb procesado y
sinterizado.
Para nuestro composite, utilizamos un contenido en niobio del 25% en volumen, ya que con
ms cantidad, el composite no densifica correctamente y la circona no sinteriza totalmente, quedando
precipitados de fase monoclnica que haran disminuir sus propiedades mecnicas.

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4.1.2 Tcnicas de consolidacin.

Existen varias tcnicas para consolidar materiales cermicos. En este proyecto se van a
emplear las siguientes: Conformado por colaje y sinterizacin convencional.
Colaje:
Consiste en verter una suspensin de la composicin deseada en un molde que tiene la forma
prevista, formndose una capa slida en la pared interior del molde al absorber el dispersarte. Los
procesos de colado de materiales cermicos, en general, se realizan a temperatura ambiente y
consisten en la preparacin de una suspensin de las partculas cermicas (polvo) en un lquido, con
una consistencia adecuada para poder ser vertida. La realizacin de la pieza tiene lugar cuando los
cambios fsicos, qumicos y/o trmicos hacen que la suspensin se consolide y adquiera resistencia.
En el proceso de colado, la suspensin se vierte en un molde poroso que extrae por succin capilar el
lquido de la suspensin adyacente a las paredes del molde, con lo que se va formando la pieza en las
paredes del mismo.
Las ventajas del proceso de Colaje son: completa dispersin del polvo cermico en un lquido
de baja viscosidad (agua), posibilidad de obtener piezas de forma compleja y unos costes
relativamente bajos.
Su desventaja principal es la poca capacidad de produccin, pero en este caso no va a ser un
problema, ya que el nmero de probetas que vamos a fabricar es muy bajo.
A continuacin se muestra una figura en la que se puede ver como es el proceso de colaje:

Figura 4.1. Proceso de colaje. (A).Llenado del molde con la suspensin. (B). El molde succiona el liquido de
la suspensin prxima a su pared consolidndola. (C). Se retira el exceso de suspensin dejando una pieza
hueca. (D). La pieza se retira despus de un secado parcial.

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4.1.3 Sinterizacin convencional.


Una vez obtenida la pieza en verde mediante colaje, se realiza el proceso de sinterizacin.
En esta etapa la unin entre partculas ocurre a unas temperaturas inferiores a las de fusin del
material. Dicha temperatura es de 0,5-0,8 veces la temperatura de fusin (1), aunque con el estudio
dilatomtrico realizado, podremos determinar dicha temperatura con mejor exactitud.

Figura 4.2. Representacin de un proceso de sinterizacin en el que se puede ver como las partculas
individuales se fusionan entre s eliminando los huecos.

De la misma manera que sucede en los procesos irreversibles, durante el proceso de


sinterizacin se produce una disminucin de la energa libre (2), provocada por las fuerzas
conductoras. Estas fuerzas conductoras pueden ser, la curvatura de la superficie de las partculas, la
presin externa aplicada o la reaccin qumica.

Las principales ventajas de esta tcnica son:

Se garantiza la pureza del material al no existir muchas etapas en el procesado.

El proceso se puede llevar a cabo en una atmsfera controlada.

Es posible obtener formas realmente complejas.

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4.2

FABRICACIN DE LAS PROBETAS.


Se parti de placas coladas de dimensiones 90x90x10 (mm). Despus de ser sinterizadas, se

rectificaron con una muela de diamante hasta dejarlas al espesor final (3 mm) y se cortaron a las
dimensiones requeridas (3x4x40 mm). Se realizaron unos chaflanes a 45 y aproximadamente 0.1
mm en cada arista. Finalmente se realiz un pulido sobre una de las caras de 4 mm de ancho, que
estar sometida a traccin.

4.3

TCNICAS DE ENSAYO.
Los ensayos realizados van encaminados a tanto a la caracterizacin mecnica del material

como a medir el efecto autoreparador. Los cuatro ensayos utilizados son: resistencia mecnica,
tenacidad a la fractura, tolerancia a los defectos, y clculo de transformacin de fase y cierre del
defecto.

4.3.1 Tensin de rotura (F) y Mdulo de elasticidad (E):


Para determinar la resistencia mecnica de nuestro material nos basaremos en la norma
ASTM C1161-08: Standard Test Method for Flexural Strength of Advanced Ceramics at
Ambient Temperature.

En esta norma, queda recogida la determinacin de la resistencia mecnica a flexin de


materiales cermicos avanzados a temperatura ambiente. La resistencia a flexin (F) de un material
es la capacidad para soportar esfuerzos aplicados en su eje longitudinal entre dos puntos de apoyo.
La carga de flexin generada durante los ensayos ser una combinacin de esfuerzos de traccin,
compresin y cizalladura. Para calcular la carga de flexin soportada por el material, asumiremos
que el material es isotrpico, homogneo y linealmente elstico. Mediante este ensayo, una probeta
es flexionada usando la tcnica de cuatro puntos de la aplicacin de la carga, tal y como se muestra
en la Figura 4.3:

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Figura 4.3. Ensayo de flexin en cuatro puntos.

Para las pruebas de flexin, se mecanizan probetas de dimensiones 3x4x40 mm. Los ensayos
se realizan a temperatura ambiente en una mquina dinmica totalmente elctrica.
Cada muestra se coloca en la fijacin correspondiente, colocando la cara de 4 mm de ancho
sobre los cojinetes y alinendola cuidadosamente. La distancia (L) entre cojinetes ser de 21 mm. Se
aplica una ligera precarga y posteriormente se va aplicando la carga a 90 a una velocidad de 0,5
mm/min. La resistencia a flexin se calcula por medio de la siguiente ecuacin:

Donde es el mdulo de rotura (MPa), P la carga mxima aplicada (N), L la distancia entre
apoyos de la parte inferior (mm) y b y d el ancho y alto de la probeta respectivamente (mm).
Sobre los resultados obtenidos se realiza un tratamiento estadstico asumiendo que la tensin
de rotura sigue una distribucin de Weibull de dos parmetros. La falta de ductilidad combinada con
la presencia de defectos de diferentes tamaos y orientaciones, da lugar a una gran dispersin en las
fuerzas de fractura en los materiales cermicos. Para describir la fractura en este tipo de materiales,
se utiliza la distribucin de propiedad acumulada de Weibull. El mdulo de Weibull (m) y la
resistencia caracterstica de Weibull (0) se estiman siguiendo la norma ASTM C1239-07:
Standard Practice for Reporting Uniaxial Strength Data and Estimating Weibull Distribution
Parameters for Advanced Ceramics.
Dicha distribucin est definida por la siguiente ecuacin, que ya habamos visto
anteriormente:

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Una vez realizados todos los ensayos a flexin, se ajustan los esfuerzos de fractura obtenidos
en las probetas de modo que cumplan la ecuacin de Weibull. Esto significa encontrar los valores de
VE, 0 y m de modo que los datos experimentales satisfagan la ecuacin. A mayor valor de m, menor
es el intervalo de esfuerzo para los cuales existe definida una probabilidad de rotura.
Mediante estos ensayos tambin se pudo determinar el mdulo de elasticidad,

E,

partir de la ecuacin anteriormente desarrollada (ver Anexo I), donde P es la carga aplicada (N), y el
desplazamiento mximo del actuador (mm), I el momento de Inercia de la seccin de la probeta
(mm4) y L la distancia entre apoyos (mm).

4.3.2 Tenacidad a la fractura (KIC):


La tenacidad es la energa total que absorbe un material antes de alcanzar la rotura, por
acumulacin de dislocaciones. La geometra de la probeta as como la manera con que se aplica la
carga, son importantes en la determinacin de la tenacidad.
El factor de intensidad de tensiones (KIC), puede medirse a partir de la geometra de las
grietas desarrolladas en el material al realizar una entalla en su superficie bajo una determinada
carga.
Para determinar la tenacidad en los materiales cermicos, realizamos una simple indentacin
Vickers y observar el tamao de la huella y la longitud de las grietas originadas por el indentador.
El penetrador, que consta de una punta de diamante de geometra piramidal con un vrtice de
136, indenta la superficie pulida de la muestra al aplicar una carga.

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Figura 4.4. Esquema del penetrador Vickers.

La marca resultante se observa al microscopio ptico donde se miden las diagonales d1 y d2


de la huella. La dureza Vickers se calcula a partir de la carga aplicada P (en N) y d el valor medio de
las diagonales (mm).

La carga P vara progresivamente, comenzando en 1 Kg y aumentando hasta 30 Kg, donde se


detiene el ensayo.

Figura 4.5. Huella generada tras hacer la identacin Vickers con una carga de 30 Kg.

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El factor de intensidad de tensiones se calcula mediante la ecuacin desarrollada por Antis et


Al (3) o la desarrollada por Evans y Charles (4).

Ecuacin de Antis et Al:

Ecuacin de Evans y Charles:

E es el mdulo elstico (GPa), P la carga aplicada a travs del indentador (N), H la dureza
definida como la carga aplicada sobre el rea proyectada (GPa) y C el tamao de la grieta que sale de
la mitad de la huella (m).

4.3.3 Tolerancia a los defectos.


Basndose en las indentaciones obtenidas para calcular la tenacidad, se han realizado
ensayos de flexin en tres puntos, colocando la huella de indentacin en la cara de flexin, centrada
con respecto a los puntos de apoyo de la probeta. Se utiliz un dispositivo con una distancia entre
apoyos de 12.5mm y se program una velocidad de ensayo de 1mm/min.
Para calcular las tensiones de rotura a flexin en tres puntos, utilizaremos la siguiente
expresin:

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Posteriormente evaluamos como va disminuyendo la resistencia mecnica, a medida que


aumentamos progresivamente la carga (P) de indentacin Vickers desde 1Kg hasta 30Kg.
Las probetas utilizadas son de las mismas dimensiones que las empleadas en los ensayos a
flexin en cuatro puntos.

4.4

BIBLIOGRAFA.

1. Davidge, R.W. Mechanical Behaviour of Ceramics. s.l. : Cambridge University Press.


2. Rahaman, M.N. Sintering of Ceramics. s.l. : T.F. Group, 2008.
3. A critical evaluation of identation techniques for measuring fracture toughness. Antis, G., Chantikul, P.,
Lawn, B., Marshall, D. s.l. : Journal of The American Ceramic Society, 1981.
4. Fracture toughness determinations by identation. Evans, A., Charles, E. s.l. : Journal of The American
Ceramic Society, 1976.

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RESULTADOS EXPERIMENTALES.
En esta fase del proyecto, exponemos los resultados obtenidos, aplicando las tcnicas

experimentales descritas en el cuarto apartado.

5.1

DISEO DEL COMPOSITE CIRCONA-NIOBIO.


En el caso del composite circona-niobio, el nivel de reforzamiento y el valor de conductividad

elctrica, aumentan a medida que se incrementa el contenido en fase metlica. Sin embargo, existe
un lmite superior a partir de cual se producen desventajas en algunas propiedades como la
resistencia mecnica, el comportamiento frente a la corrosin o a alta temperatura. Por este motivo es
necesario llegar a un compromiso entre una elevada conductividad y unas buenas propiedades
mecnicas. Por esta razn se ha seleccionado una cantidad del 25% de niobio en volumen para
nuestro composite.
Las piezas en verde del composite se obtuvieron por colaje de una barbotina tal y como se
describi en la seccin Tcnicas experimentales. De la misma manera se obtuvieron las piezas de
circona, utilizadas como material de referencia en el presente estudio.

5.2

DETERMINACIN DE LAS CONDICIONES DE SINTERIZACIN.


Para fijar la temperatura de sinterizacin del composite y la circona, se realiz una

dilatometra de la circona en verde tras secado a masa constante a 80C. Las condiciones del ensayo
fueron las siguientes:
-

Velocidad de calentamiento de 5C por minuto.

Atmsfera de aire para la circona y atmsfera de argn para el composite.

Temperatura mxima de 1600C


La curva dilatomtrica obtenida se muestra en la figura 5.1. Se observa que la circona

empieza a contraer a 1000C con un mximo de contraccin sobre 1325C aproximadamente. A


1500C la muestra ya se encuentra totalmente sinterizada y no se observa contraccin alguna en la
dilatometra. Por esta razn se seleccion una temperatura de 1500C para realizar los tratamientos
trmicos.

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En el caso del composite circona-niobio (figura 5.2), todos los tratamientos trmicos se
efectuaron en atmsfera protectora de argn para evitar que el metal se oxide.

0.00

-dL/L0

-0.05

-0.10

-0.15

TZ3Y-SE

-0.20
0

200

400

600

800

1000

1200

Temperatura (C)

Figura 5.1. Curva dilatomtrica de la circona.

Figura 5.2. Curva dilatomtrica del composite.

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1400

1600

5.3

RESULTADOS DE LOS ENSAYOS MECNICOS.

5.3.1 Tensin de rotura (F) y Mdulo elstico (E).


Se determin la resistencia a flexin en cuatro puntos y el mdulo de elasticidad del material,
tal y como se describe en el apartado Tcnicas experimentales. Al mismo tiempo, obtuvimos las
curvas Carga-desplazamiento. El mdulo de elasticidad se calcul tal y como se describe en el Anexo
I.
Se obtuvieron los parmetros de la distribucin de Weibull: 0 (esfuerzo caracterstico) y m (mdulo
de Weibull). Para ello se represent grficamente el

frente al

y se ajust a la

ecuacin de una recta.

Figura 5.3. Ecuacin de Weibull.

La pendiente de dicha recta es el mdulo de Weibull y a partir de la ordenada en el origen se


obtuvo el valor de 0 de acuerdo a la siguiente expresin.

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Hay que tener en cuenta que al realizar solamente cuatro ensayos, la fiabilidad de la
distribucin de Weibull es escasa.

5.3.1.1 Circona.
En la tabla 5.1, podemos ver representada la curva carga-desplazamiento de la circona.
Observamos que la rotura de las muestras es la tpica de un material cermico: la curva Cargadesplazamiento es muy lineal desde el inicio y adems no presenta ninguna regin de deformacin
plstica.

Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
Valor medio
Desv media

Carga (N) b (mm) d (mm) Tensin (MPa) Mdulo elstico (GPa) m Weibull 0 Weibull
975
4,03
2,82
481
160
13,6
556
1006
4,06
2,73
523
174
1114
3,94
2,84
553
167
1106
4,02
2,71
589
170
536
168
46
6

Tabla 5.1. Resistencia mecnica de la Circona.

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5.3.1.2 Circona-Niobio.
En el caso del composite circona-niobio, tambin se obtuvo la curva carga-desplazamiento
(tabla 5.2). Al igual que para la circona, la curva no muestra la existencia de un regin de
deformacin plstica.

Probeta 1
Probeta 2
Probeta 3
Probeta 4
Valor medio
Desv media

Carga (N) b (mm) d (mm) Tensin (MPa) Mdulo elstico (GPa) m Weibull 0 Weibull
934
4,19
2,84
434
143
9,70
495
1113
4,21
2,90
497
140
874
4,01
2,86
420
133
1138
4,04
2,88
535
132
472
137
54
5

Tabla 5.2. Resistencia mecnica del composite Circona-Niobio.

*Para obtener el ancho (b) y la altura (d) de las probetas, realizamos cuatro mediciones: dos en el
centro geomtrico de la probeta y otras dos restantes en los extremos. Para los clculos, utilizamos
la media de los cuatro datos obtenidos.

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5.3.2 Tenacidad (KIC).


A continuacin se determin el factor crtico de concentracin de tensiones (KIC) tanto para la
circona, como para la circona-niobio sinterizada a 1500C. ste se obtuvo a partir de los tamaos de
grieta producidos al practicar indentaciones Vickers en las muestras a distintas cargas tal y como se
describe en el apartado Tcnicas experimentales.

5.3.2.1 Circona.
Para la circona no se observaron grietas con una carga de indentacin menor de 5 Kg, por lo
que no fue posible determinar su factor de concentracin de tensiones.
Los resultados obtenidos para la Circona se recogen en la Tabla 5.3.

Indentacin
(Kg)
1
5
10
20
30

D1
(m)
33
80
114
160
200

D2
(m)
34
78
115
162
200

Dm
(m)
34
79
115
161
200

G1
(m)
39
83
144
183

G2
G3
G4
(m) (m) (m)
No detectada
42
46
39
79
82
81
145
142
154
184
195
190

Gm
(m)
41
81
146
188

H (Gpa)

KIC (Mpa.m1/2)

15.7
14.6
13.7
14.0
13.6

3.7
3.4
3.2
3.4

Tabla 5.3. Tenacidad a la fractura de la Circona.

5.3.2.2 Circona-Niobio.
Para el composite Circona-Niobio, tampoco se observaron grietas para cargas de indentacin
menores de 5 Kg:
Indentacin
(Kg)
1
5
10
20
30

D1
(m)
44
88
147
104
223

D2
(m)
45
88
148
182
223

Dm
(m)
45
90
148
143
223

G1
(m)
15
39
81
147

G2
G3
G4
(m) (m) (m)
No detectada
22
8
115
102
46
103

Gm
(m)
19
24
98
100

H (Gpa)

KIC (Mpa.m1/2)

9.0
11.2
8.3
17.8
11.0

5.4
6.6
3.9
5.4

Tabla 5.4. Tenacidad a la fractura del composite Circona-Niobio.

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Para calcular la tenacidad a la fractura, se utiliz la ecuacin de Antis et Al descrita en el


apartado Tcnicas Experimentales.
D1 y D2 son las diagonales de la huella generada por el indentador Vickers y Dm es la media
de esas dos diagonales. G1, G2, G3 y G4 son las grietas observadas en el microscopio ptico tras
aplicar la carga con el indentador. Estn medidas desde los vrtices de la huella generada por el
indentador. H es la dureza Vickers y KIC la tenacidad a la fractura.

5.3.3 Tolerancia a los defectos.


Para determinar la tolerancia a los defectos de las muestras se realizaron ensayos a flexin en
tres puntos en probetas a las que se practic una indentacin a la mitad de su longitud en la cara
sometida a traccin. El procedimiento seguido se describe en el apartado de Tcnicas
Experimentales.

5.3.3.1 Circona:
Las resistencias a la flexin obtenidas en funcin de la carga de indentacin se muestran en la Tabla
5.5. Como era de esperar cuanto mayor es la carga de indentacin, menor carga resiste el material.

Indentacin (Kg)
1
5
10
20
30

b
d
(mm) (mm)
4,11 3,02
4,12 3,07
4,11 3,03
4,11 3,03
4,11 3,03

P (N)

f (MPa)

1070
650
500
400
370

535
314
248
199
184

Tabla 5.5. Tolerancia a los defectos de la Circona.

5.3.3.2 Circona-Niobio:
Para el composite circona-niobio los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 5.6. Al
igual que en el caso de la circona, a medida que incrementamos la carga de indentacin, la carga de
rotura del material va disminuyendo progresivamente.

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Indentacin (Kg)
1
5
10
20
30

b
(mm)
3,66
4,09
4,20
4,17
4,20

d
(mm)
2,90
2,89
2,83
2,88
2,87

P (N)

f (MPa)

1198
913
798
520
500

729
500
444
283
271

Tabla 5.6. Tolerancia a los defectos del composite Circona-Niobio.

*Para obtener el ancho (b) y la altura (d) de las probetas, realizamos cuatro mediciones: dos en el
centro geomtrico de la probeta y otras dos restantes en los extremos. Para los clculos, utilizamos
la media de los cuatro datos obtenidos.

5.4

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS OBTENIDOS.

5.4.1 Tensin de rotura (F) y Mdulo elstico (E).


En la figura 5.4 se representan dos curvas tpicas carga-desplazamiento, una de la circona y
otra del composite circona-niobio. El comportamiento de ambas muestras es el tpico de un material
frgil. La rotura de las probetas se produce sin observar una deformacin plstica importante.
Para la misma carga aplicada, la deformacin sufrida por las muestra de Circona-Niobio es
mayor. Por ejemplo, para una carga de 600 N la deformacin observada en el caso de la circona es
0,09 mm, mientras que en el caso del composite es de 0,13 mm. Esto se refleja en los valores medios
del mdulo elstico obtenidos a partir de las curvas: 137 GPa en el caso del composite y 168 GPa en
el caso de la circona. La adicin de un 25% en volumen de niobio metal da lugar a una reduccin del
mdulo elstico de casi un 22%.
Cuando un material se deforma elsticamente se debe a un incremento en la distancia entre
los tomos que conforman su estructura. En el caso de la circona, al tratarse de un material cermico
con un enlace con carcter covalente, la energa necesaria para separar los tomos es superior al del
niobio, con un enlace de carcter metlico. El resultado de esto es que el composite tiene un mdulo
elstico intermedio entre ambos materiales.

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Se han propuesto diversas expresiones para predecir el mdulo de elasticidad de un


composite. Por lo general se establece que dicho mdulo se encuentra entre un valor mximo y un
valor mnimo, predicho segn los modelos de Voigt y Reuss respectivamente:

Ecuacin de Voigt

Ecuacin de Reuss:

Tomando como mdulo elstico de la circona 168 GPa y de 103 GPa para el niobio, los
modelos predicen que el mdulo elstico del composite debe encontrarse entre 145 GPa y 152 GPa.
En este caso el mdulo elstico obtenido, de 137 GPa es prximo a los calculados.

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Figura 5.4. Curva Carga-Desplazamiento.

5.4.2 Tenacidad a la fractura (KIC).

Los valores de dureza Vickers (H) obtenidos para la circona tambin son significativamente
mayores que en el caso del composite. Para una carga de 5 kg, la circona-niobio presenta una dureza
Vickers de 11.4 frente a 14.3 de la circona.
En la figura 5.5 se representa la longitud de la grieta observada al microscopio frente a la carga
de indentacin. Las grietas producidas en el composite son significativamente ms pequeas que en
la circona, entre dos y cuatro veces, para todas las cargas aplicadas. Para una misma carga de

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indentacin, por ejemplo de 5 Kg, observamos que la diagonal media de la huella es de 79 m en la


circona y de 90 m en el composite.

Figura 5.5. Curva Tamao de grieta-Carga de indentacin.

Teniendo en cuenta los valores del mdulo de elasticidad obtenidos, la relacin E/H para la
circona es de 11.7 y para el composite 12.
Los resultados muestran que el composite de circona-niobio, presenta una dureza inferior, un
mdulo elstico tambin inferior, menor tamao de grieta generada, lo que resulta es un valor mayor
de K1C. Estos resultados se encuentran en lnea con los discutidos en el apartado anterior. La
incorporacin de niobio a la circona permite obtener un material de propiedades intermedias entre
ambos.
En la figura 5.6, podemos ver la curva KIC-Carga de indentacin, donde podemos observar
que el composite presenta valores de KIC netamente superiores a los de la circona, para una misma
carga de indentacin.

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Figura 5.6. Curva KIC-Carga de indentacin.

5.4.3 Tolerancia a los defectos.


En la figura 5.7, representamos dos curvas Tensin-Carga de indentacin, una para la circona
y otra para el composite circona-niobio. Tras los ensayos realizados, tal y como describimos en el
apartado Tcnicas experimentales, podemos observar que para una misma carga de indentacin la
carga soportada es mayor en el caso del composite. Por ejemplo para una carga de indentacin de 5
Kg, la carga de rotura es de 650 N en la circona y de 913 N para el composite circona-niobio; es
decir el composite resiste aproximadamente un 41% ms. Vemos que con el resto de cargas de
indentacin, la tendencia es similar, resistiendo ms en todo caso el composite circona-niobio que la
circona.

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Figura 5.7. Curva Tensin-Carga de indentacin.

5.5

BIBLIOGRAFA.

1. Smithells, C.S. Metals Reference Book. Vol 3. 1967.

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CONCLUSIONES.

A lo largo de este proyecto, hemos fabricado un composite circona TZP-3Y con un contenido
en niobio del 25% en volumen mediante la tcnica de colaje, sobre el que hemos realizado un
estudio comparativo con una circona TZP-3Y elaborada con la misma tcnica, para evaluar
en qu grado mejora el niobio las propiedades mecnicas de la circona:
o La tensin de rotura obtenida mediante un ensayo a flexin en cuatro puntos de
nuestro composite circona-niobio, es un 13,5% menor que en el caso de la circona (r
circona =

536 MPa vs r composite = 472 MPa).

o El mdulo elstico del composite circona-niobio es un 22,6% menor que en la circona


(Ecircona = 168 GPa vs Ecomposite = 137 GPa). De esta manera obtenemos un composite
con un mdulo elstico comprendido entre la circona (168 GPa) y el del niobio (103
GPa).
o La dureza media obtenida en los ensayos es un 60% superior en el caso de la circona
(Hcircona = 14,3 GPa vs Hcomposite = 11,4 GPa).
o Para nuestro composite circona-niobio, hemos obtenido una resistencia a la fractura
un 75% superior a la de la circona (KIC

circona

= 3,4 MPa.m1/2 vs KIC

composite

= 5,3

1/2

MPa.m ).
o Mediante un ensayo de flexin en tres puntos, hemos podido evaluar la tolerancia a
los defectos del composite, que es un 50% superior a la de la circona (r circona = 296
MPa vs r composite = 445 MPa).
-

Aadiendo un 25% de niobio en volumen a la circona, conseguimos un composite con un


mdulo de elasticidad inferior al de la circona pero superior al del niobio, y una resistencia a
la fractura y una tolerancia a los defectos netamente superior. Vemos que el niobio ha hecho
perfectamente su trabajo de puenteo de grieta, otorgando una tenacidad superior al
composite. El hecho de que con el composite obtengamos un mdulo elstico inferior a la
circona y superior al niobio, nos sirve para que tenga un comportamiento ms parecido al del
hueso (Ehueso = 7-30 GPa), conservando las excelentes propiedades que nos aporta la circona
como biomaterial cermico.

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ANEXO

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