REPORTE PRACTICA 6 DETERMINACION DE TIOCIANATO DE

POTASIO MEDIATE UNA CURVA DE ADICIONES PATRON

ESPECTROFOTOMETRICAS.

OBJETIVOS
identificar y calcular las condiciones qumicas de trabajo amortiguamiento
establecido para la determinacin de tiocianato en una muestra.
Proponer la reaccin representativa efectuada
as como calcular la
constante de equilibrio condicional, utilizando el modelo
de equilibrios
generalizados representativos.
Aplicar los conocimientos tericos para llevar a cabo la cuantificacin de
SCN, mediante la preparacin, construccin y uso de una curva de adiciones
patrn.

INTRODUCCIN
Un procedimiento analtico muy utilizado en anlisis cuantitativo es el llamado
de calibracin que implica la construccin de una curva de calibracin. Una
curva de calibracin es la representacin grfica de una seal que se mide en
funcin de la concentracin de un analito. La calibracin incluye la seleccin de
un modelo para estimar los parmetros que permitan determinar la linealidad
de esa curva. y, en consecuencia, la capacidad de un mtodo analtico para
obtener resultados que sean directamente proporcionales a la concentracin de
un compuesto en una muestra, dentro de un determinado intervalo de trabajo.
En el procedimiento se compara una propiedad del analito con la de estndares
de concentracin conocida del mismo analito (o de algn otro con propiedades
muy similares a ste). Para realizar la comparacin se requiere utilizar mtodos
y equipos apropiados para la resolucin del problema de acuerdo al analito que
se desee determinar.
La etapa de calibracin analtica se realiza mediante un modelo de lnea recta
que consiste en encontrar la recta de calibrado que mejor ajuste a una serie de
n puntos experimentales, donde cada punto se encuentra definido por una
variable x (variable independiente, generalmente concentracin del analito de
inters) y una variable y (variable dependiente, generalmente respuesta
instrumental). La recta de calibrado se encuentra definida por una ordenada al
origen (b) y una pendiente (m), mediante la ecuacin y = mx + b .
A partir de la curva de calibracin (conjunto de concentraciones que describen
el intervalo en el cual se deber cuantificar el compuesto por analizar) y a fin de
asegurar que la recta encontrada con los puntos experimentales se ajuste
correctamente al modelo matemtico de la ecuacin se calculan los valores de
la ordenada al origen, la pendiente y el coeficiente de determinacin (r2).

Por tener una buena exactitud y confiabilidad estadstica, el mtodo ms

empleado para encontrar los parmetros de la curva de calibrado es el mtodo
de los mnimos cuadrados Este mtodo busca la recta del calibrado que haga
que la suma de los cuadrados de las distancias verticales entre cada punto
experimental y la recta de calibrado sea mnima o tienda a cero. A la distancia
vertical entre cada punto experimental y la recta de calibrado se le conoce
como residual.
El mtodo de adiciones patrn consiste en aadir cantidades conocidas d
analito al problema cuyo contenido en analito se requiere determinar .Apartir
del aumento de la seal se deduce cuanto analito haba en la muestra
problema .Este mtodo requiere de una respuesta lineal frente al analito
La adicin patrn es especialmente apropiada cuando la composicin de la
muestra es desconocida o compleja y afecta la seal analtica .La matriz es
todo lo que hay en el problema que no sea el analito.Se define como el
efecto de matriz como el cambio que experimenta una seal analtica por
todo lo que hay en la muestra excepto el analito.
Consideremos, por ejemplo, que una muestra de un analito X en
concentracin inicial desconocida Cx da una seal Mx proporcional a dicha
concentracin; cuando a esta muestra se le aade un pequeo volumen de un
estndar Ces del mismo analito, se obtendr una seal Mx+es Como la seal
es proporcional a la concentracin del analito y como la matriz es la misma, es
posible escribir:

y, por tanto: en una curva de calibracin

Cuando se preparan estndares que contienen la muestra y se representa la

concentracin de los estndares (correg ida por el efecto de la dilucin) vs la seal
obtenida al medirlos, se obtiene una curva de calibracin en la cual el intercepto de x
corresponde a la concentracin desconocida.

METODOLOGIA
Cuando hagan el diagrama le ponen observaciones: el stock utilizado se
.
cambio
por
uno
de
concentracin
6.8583x10 -4

RESULTADOS
Tabla no. 1 Resultados espectrofotomtricos para la Curva de adicin patrn de
SCN1

2
0.0685

3
0.1371

0.684

0.818

0.928

20.07

15.2

11.8

6.6525

13.3051

SISTEMA
Concentra

5
0.2057

6
0.2743

0.3429

1.161

1.244

8.9

6.9

5.7

19.9576

26.6102

33.2627

cin de SCN(mM)
Lectura

1.051

absorbancia
Lectura
de

transmitancia
g/ml
de

KSCN

Las lecturas se efectuaron en transmitancia por lo que se realizo el clculo

absorbancia.

absorbancia=log

T
( 100
)

para pasar

absorbancia=log

( 20.7
100 )

absorbancia=log

( 15.2
100 )

=0.8181

absorbancia=log

( 11.8
100 )

=0.928

absorbancia=log

8.9
( 100
)

=1.051

absorbancia=log

6.9
( 100
)

=1.161

absorbancia=log

5.7
( 100
)

=1.244

Las concentraciones se calcularon de la siguiente manera

Sistema 2

1000 mmol
(6.8583 x 104)(1 ml)
)=6.85x10-5M
(
)=0.0685mmol/l
1 mol
10 ml

Sistema 3

0.684

1000 mmol
(6.8583 x 104)(2 ml)
)=1.3716x10-4M
(
)=0.1371mmol/l
1 mol
10 ml

Sistema 3

1000 mmol
(6.8583 x 104)(3 ml)
)=2.0574x10-4M
(
)=0.2057mmol/l
1 mol
10 ml

Sistema 4

1000 mmol
(6.8583 x 104)( 4 ml)
)=2.7433x10-4M
(
)=0.2743mmol/l
1 mol
10 ml

Sistema 5

1000 mmol
(6.8583 x 104)(5 ml)
)=3.4291x10-4M (
)=0.3421mmol/l
1 mol
10 ml

Lo anterior se convirti a ug/ml

Sistema 2

1000 ug
1mg
0.0685mmol/ml( 58.0824 mg
)=3978.64ug

1mmol

58.0824

ANALISIS DE RESULTADOS
Si establecemos las escalas de zonas de predominio quedara:
SCN
SCN

FeSCN2+
SCN

Fe3+

Fe (OH)2+

Fe(OH)3+
pH

3.0

3.3

Ahora, determinando el pH de trabajo tenemos que:

+
C H +
H +
VT
Va g

pH= -log (M)

pH= -log (0.01 M)
pH= 2

De acuerdo a las escalas de zonas de predominio la reaccin representativa

quedara:
Fe3+

SCN

FeSCN 2+

keq= 10-3

= keq

Grafico no 1.Graficando las curvas A=f(mM de KSCN)

1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0

0.05

0.1

0.15

0.2

0.25

Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
mltiple
Coeficiente de determinacin

0.9978

R^2
Intercepcin (b)

0.6987
95

0.3

0.35

0.4

Variable X 1 (m)

1.6463

A= 0.698795
B= 1.646305
R= 0.9978

Grafico no 2 curva A=f(mcg/ml de KSCN)

1.4
1.2
1
0.8
Axis Title

0.6

Valores Y
Linear (Valores Y)

0.4
0.2
0
0

10

15

20

25

Axis Title

Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin
mltiple
Coeficiente de determinacin

0.9979

R^2
Intercepcin (b)

0.6987

Variable X 1 (m)

14
0.0169

30

35

A=0.698714
B=0.0169730
R=0.9979

Tabla 2. Resultados estadsticos de la regresin lineal.

Analizando con el grafico 1
Calculando el Cprob

Analizando con el grafico 2

Calculando el Cprob

Abs = Abs PROB + Abs STOCK

Abs = Abs PROB + Abs STOCK

Abs = K ( C PROB + C STOCK )

Abs = K ( C PROB + C STOCK )

Abs = K C PROB + K C STOCK

Abs = K C PROB + K C STOCK

Y= mx + b

Y= mx + b

Y=mv +b

m= K

m= K
y=absorbancia

b= K C PROB

b= m C PROB
C PROB

b
m

C PROB

b
m
C PROB

C PROB

0.698795
1.6463

0.69871410 ml
0.016971 ml

=411.734

=0.42446

C PROB =411.734 g/ml

C PROB = 0.42446mM

C PROB

0.42446 mmol
1 mol
X
1L
1000 mmol

C PROB =4.2446x10-4 M

El Tiocianato de potasio es una sal muy soluble en agua y la cual es seriamente

peligroso a la salud, es un metabolito de la degradacin del cianuro mediante la
enzima rodanasa, esta transforma al cianuro de forma irreversible al cianuro porque
este es muy toxico y al tenerlo como CNH en sangre puede actuar como un inhibidor
de la citocomooxidasa lo que impide la respiracin celular y as su muerte.
Funcin de cada uno de las sustancias que estn implicadas en el sistema

HCl
El cido clorhdrico se agreg para asegurar un pH cido y con esto evitar
que el ion Fe3+ formara hidroxo complejos y con esto complicar la formacin
del complejo FeSCN2+
Solucin problema
Para conocer su concentracin debe estar presente en cada uno de los
sistemas exceptuando al blanco que no la contendr
Stock de KSCN
Este stock contiene al analito en una determinada as como conocida
concentracin, solucin a la cual se ir aumentando en volumen para aumentar
su concentracin en cada uno de los sistemas.
Fe(NO3)3
Este compuesto se agrega al sistema ya que el analito no tiene color, al
reaccionar con esta especie se forma un complejo colorido el cual se cuantifico
en el espectrofotmetro.

Agua
El agua solo es el medio del sistema y se agrega para llevar a un mismo
volumen todos los sistemas y que este sea constante para la cuantificacin.

En cuanto al mtodo este debe cumplir ciertas especificaciones:

La solucin Stock contiene lo que se desea cuantificar

Contiene solucin problema

Se hace una grfica por cada solucin problema

En este tipo de curva es la nica en la que se permite extrapolar.

Por lo que consta de la prctica se llev a cabo una curva de adicin patrn dado a
que la muestra problema contena SCN- por lo que la matriz se vuelve muy compleja, a
lo que este tipo de curva es adecuada, cabe mencionar que es una curva con dilucin
dado que los volmenes son diferentes entre los distintos sistemas, sin embargo dado
a las caractersticas del analito no se puede determinar fcilmente su concentracin
por ello se le aadi una sustancia que nos ayudara a cuantificar dicha muestra, el
empleado fue el Fe(NO3) dadas las caractersticas de esta sustancias en un medio
cido se tiende a formar el complejo de estequiometra 1:1 el cual da una coloracin
rojiza y para facilitar la formacin de dicho complejo la lectura se llev a cabo a un
pH=1.7, dicho equilibrio se representa:

SCN

Inicio

FeSCN

Cst + Cp

Agrego
Equilibrio

Fe (III)

Cy

Cy (Cst+Cp)

Cst + Cp

Como se puede apreciar el reactivo limitante es el Fe por lo que dicha especie

limitar la reaccin, por lo que este al irse consumiendo por equilibrio qumico se
formara el complejo y por lo tanto la intensidad de la coloracin se intensificara
proporcionalmente a la concentracin, por lo que este fenmeno sigue una tendencia
lineal.
Se puede apreciar que la experimentacin se llev a cabo basndonos en la
propiedad que da el complejo, aunque si se quisiera llevar a cabo conforme al
comportamiento del Fe la pendiente seria negativa dado a que a una mayor
concentracin menor cantidad hay en el sistema.

CONCLUSIONES
Se logr realizar la preparacin de una curva de adicin patrn para la
determinacin de tiosianato proveniente de una muestra problema, asi como
los clculos necesarios de las condiciones de amortiguamiento en las cuales se

fue realizada la experimentacin, como tambin su constante de equilibrio

condicional
empleando
el
modelo
de
equilibrios
deneralizadosrepresentativos. .
Dada la concentracion del stock de KSCN el cual fue de 0.005M, al cual fue
trabajado en un inicio para la determinacin de tiosianato, dicha concentracin
la cual era muy alta presentaba una absorbancias de 0 en el sistema 3, lo que
refleja que el equipo (espectrofotometro), no poda darnos una lectura concreta
en valor de absorbancia, por que lo se requiri un nueva concentracin del
stock la cual fue de 6.8583*10^-4, con la cual ya obtenamos valores de
absorbancia en todos los sistemas.

BIBLIOGRAFIA
Skoog, West., Fundamentos de Qumica Analtica, Mxico, Editorial McGraw
Hill. 5 Ed.,2000 pp. 597-639.10)
Villanueva. M. (marzo-2008). Introduccin a la metodologa qumica. Curvas de
calibracin en los mtodos analticos. Extrada el 19- de Octubre del 2014
desde
:
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/CURVASDECALIBRACION_23498.
pdf