INSTITUTO FEDERAL DO CEAR/Campus Maracana

Departamento de Qumica e Meio Ambiente

Licenciatura em Qumica
Qumica Analtica Instrumental

MTODOS ESPECTROSCPICOS
Prof. Bruno Csar

ESPECTROSCOPIA
As medidas baseadas na luz ou outras formas de radiao eletromagntica
so amplamente empregadas em qumica analtica;
As interaes da radiao com a matria so o objeto de estudo da
espectroscopia;
Os mtodos espectroscpicos de anlise do baseados na medida da
quantidade de radiao produzida ou absorvida pelas molculas ou pelas
espcies atmicas de interesse;
Alm de anlises quantitativas, os mtodos espectroscpicos auxiiam na
previso de estruturas moleculares.

Radiao Eletromagntica
Forma de energia que se propaga no espao a enormes velocidades e
apresenta propriedades corpusculares e ondulatrias;
A radiao eletromagntica pode ser descrita como como uma onda com
propriedades como comprimento de onda, frequncia, velocidade e
amplitude;
Para fenmenos como a absoro e a emisso de radiao a REM deve ser
considerada como constituda de partculas de energia discreta, os ftons.

Interao da Radiao com a Matria

O espectro eletromagntico:
Compreende uma ampla faixa de energia com diferentes :

Regies espectrais

Interao da Radiao com a Matria

Medidas Espectroscpicas:
A interao da radiao com a matria fornece informaes acerca de
uma amostra (composio, concentrao);
A amostra pode ser estimulada por diferentes fontes de energia: calor,
eletricidade, luz, partculas ou por reao qumica;
Anteriormente ao estmulo, a amostra encontra-se em seu estado
fundamental (menor nvel energtico);
Com o estmulo, algumas espcies da amostra sofrem transio para
nveis energticos maiores (estado excitado);
As informaes acerca da amostra so obtidas quantificando-se a
radiao emitida na volta ao estado fundamental ou medindo-se a
quantidade de energia absorvida para sua excitao.

Como e para que medir a absoro de luz

A concentrao de uma substncia colorida diretamente proporcional a
intensidade de cor de sua soluo;
Por que as substncias so coloridas e por que podem ter diferentes cores:
As substncias so coloridas porque absorvem luz visvel;
A luz que emerge de uma substncia tem comprimentos de onda que ela
no absorveu;
A retina ver, ento, mais fortemente as cores que deixaram de ser
absorvidas;
O preto existir quando a substncia (ou mistura) absorver todas as cores
da luz visvel;
Cada substncia, pela sua estrutura molecular, absorve um padro de
cores especfico.
O padro de cores refletido e absorvido determinar a cor final da
substncia.

Como e para que medir a absoro de luz

A luz que interage e que tem relao com a estrutura eletrnica a que
no se v.

Absoro da Radiao
Cada espcie molecular capaz de absorver suas prprias frequncias
caractersticas da radiao eletromagntica;
Esse processo transfere energia para a molcula e resulta em um
decrscimo de intensidade da radiao eletromagntica incidente.

Absoro da Radiao
Lei de Beer:
Lei da absoro utilizada para descrever quantitativamente como a
atenuao da radiao incidente depende da concentrao das
molculas absorvente e do percurso ptico percorrido pela radiao;
Quanto maior for o caminho ptico percorrido pela luz, mais centros
absorventes estaro no caminho e mais forte ser a atenuao;
Quanto maior for a concentrao dos centros absorventes, maior ser
a atenuao da radiao incidente.

Absoro da Radiao
Lei de Beer:
Transmitncia (T): frao da
radiao incidente transmitida
pela soluo.

Absorbncia: expresso
logartmica da transmitncia

Absoro da Radiao
Lei de Beer:
Medida da transmitncia e da
absorbncia:
Perdas por reflexo ou
espalhamento nas paredes das
clulas
(recipientes)
que
contm a amostra;
Para compensar estas perdas,
faz-se uma comparao entre a
atenuao
da
potencia
radiante da amostra e de um
branco (solvente);

Absoro da Radiao
Lei de Beer:

A absorbncia;
b caminho ptico do meio absorvente (cm)
c concentrao da espcie absorvente (g/L ou mg/L)
a absortividade da espcie (Lg-1cm-1 ou Lmg-1cm-1)
Obs.: a absortividade caracterstica de uma espcie
em especfico e independe da concentrao.

Se a concentrao (c) for expressa em mols/L e o percurso ptico (b)

em cm, tem-se a absortividade molar ():
- L mol-1 cm-1

Exerccios
1) Uma soluo 7,25 x 10-5 mols/L de permanganato de potssio apresenta
uma transmitncia de 44,1% quando medida em uma clula de 2,10 cm
no comprimento de onda 525 nm. Calcule a absorbncia desta soluo e
a absortividade molar do KMnO4.
2) Uma soluo colorida possui transmitncia T sob determinadas
condies de anlise. Se dobrarmos a sua concentrao qual ser a sua
nova transmitncia?