3 PEP TMD II 2013-Sept-09

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TERMODINMICA 3a PEP1 SEMESTRE 2013 PAUTA

1. a) Con los siguientes datos construya el diagrama de fases A-B-C. (2,0 puntos)
El sistema B-C es de solubilidad total.
El sistema A-B forma un compuesto AB de fusin congruente. Entre AB y B ocurre un eutctico a
70% B que forma AB y (10%A). Entre A y AB ocurre un eutctico a 80% A; no hay solubilidad
mutua.
El sistema AC forma un compuesto AC2 de fusin congruente y un compuesto A2C de fusin
incongruente, que al fundir forma un lquido de 40% C. AC 2 y C forman un subsistema de
eutctico simple, en el que la solubilidad mxima de A en es de 10% y a la temperatura
eutctica, k = . A2C y AC2 son mutuamente insolubles y forman un eutctico a 50% A.
AC2 y AB forman un sistema de eutctico simple, con el lquido eutctico a 10% C.
Al interior del ternario existen dos reacciones invariantes, a 70A-20B, y a 35B-15C.
b) Identifique las reacciones invariantes. Explique (0,5 puntos) R: La lnea caf es la lnea de
Alkemade que une las composiciones de los compuestos AB y A2C, cuyos campos de
cristalizacin primaria son adyacentes. Por lo tanto, hacia los dos puntos invariantes entran tres
flechas, lo que implica que son dos eutcticos: L A+AB+A2C y L AB+A2C+AC2.

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2. Si a partir del lquido indicado por el punto en la figura siguiente, el primer slido en cristalizar
contiene 85% An, y la composicin del primer lquido eutctico es 37% Di y 36% Ab, indique un posible
camino de cristalizacin (0,5 puntos) e identifique cul es la composicin de la ltima gota de lquido;
explique (1,0 punto). R: Al establecerse el equilibrio trifsico L-Di-(An-Ab), las proporciones de las
fases en equilibrio se calculan mediante la regla de la palanca. Para el caso del lquido, su cantidad es
proporcional al tringulo que une la composicin global de la aleacin (el fulcro) con Di y (Ab-An). Al
acabarse el lquido, dicho tringulo se degenera en la lnea que, pasando por el fulcro, une Di con 65An.
Por lo tanto, el lquido contiene aproximadamente 50An 30Di 20Ab.

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3. A) Por qu en un diagrama

de Ellingham a veces se puede observar un quiebre en una recta, de suerte

que su pendiente puede disminuir? (0,5 puntos)
B) En las siguientes preguntas, marque todas las alternativas que crea correctas. Por cada dos respuestas erradas se
descontar una. (0,5 puntos)

a) Para un sistema cerrado en equilibrio a una temperatura T, cul(es) de las siguientes expresiones es (son)
verdadera(s)?:
i) G = 0
ii) G = 0
iii) H = TS
iv) S = 0
b) El diagrama de Ellingham muestra valores de cul(es) cantidades termodinmicas en funcin de la temperatura:
i) Cambio en entropa de reaccin.
ii) Cambio en energa libre estndar de reaccin.
iii) Presin parcial de un gas.
iv) Cambio en la entalpa de reaccin.
c) Las pendientes de muchas de las lneas de Ellingham son similares porque:
i) la mayora de las reacciones involucra la eliminacin de un mol de gas, de modo que el cambio en entalpa
estndar de cada reaccin es similar.
ii) la mayora de las reacciones involucra la eliminacin de un mol de gas, de modo que el cambio en entropa
estndar de cada reaccin es similar.
iii) la actividad de la mayora de los metales es similar.
iv) la presin parcial del gas reactante es la misma para todas las reacciones.
d) qu cantidad termodinmica significa el intercepto en T=0 de cualquier lnea en un diagrama de Ellingham?:
i) El valor aproximado del cambio en entropa estndar.
ii) El valor aproximado del cambio en entalpa estndar.
iii) La constante de equilibrio para la reaccin de oxidacin.
iv) Presin de oxgeno igual a cero.
e) Cul(es) de los siguientes elementos puede(n) ser usado(s) para producir Cr a partir de Cr 2O3 a 1200 K?:
i) Mg.
ii) Fe.
iii) Co.
iv) Al.
C) Calcule la temperatura de fusin de A (0,5 puntos), si para la reaccin 2A + O2(g) = 2AO(s):

G (J) = -400000 + 170T (i); para A slido

G (J) = -500000 + 250T (ii); para A lquido.

D) En el Gaskell (y, por lo tanto en la presentacin) se demuestra que la razn C0 2/CO = 1,646
cuando se requiere una presin de oxgeno de 10-20 atm a 1000 K. Usando el diagrama de Ellingham
adjunto, indique cul debe ser la temperatura si manteniendo la razn C0 2/CO = 1,646 se requiere
una presin de oxgeno de 10-34 atm. (0,5 puntos)

R: La lnea roja vertical muestra la temperatura de 1000 K (727 C); la lnea roja que desciende desde O
hasta PO2=10-20 intersecta a la lnea roja que parte de C hasta aproximadamente 0,6 en la escala
nomogrfica correspondiente (CO2/CO = 1,646 CO/CO2 = 0,607). Basta, entonces, en rotar la lnea en
torno a O hasta 10-34; la interseccin con la lnea C- CO/CO2 = 0,6 da la temperatura de 400 C (673 K).

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