Bio Car Bur Antes

Universidad Complutense de Madrid
EL RETO DE LAS ENERGÍAS

RENOVABLES:
BIOCARBURANTES Y BIOMASA
Mercedes Martínez Rodríguez
Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

Dpto. Ing. Química. Universidad Complutense de Madrid
INDICE
1. INTRODUCCIÓN
• DESARROLLO SOSTENIBLE
• CONSUMO ENERGÉTICO Y EMISIONES
• BIOCARBURANTES
- Ventajas
2. PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIOETANOL
3. PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIODIESEL

• BIODIESEL
• ANÁLISIS DE MATERIAS PRIMAS
• ANÁLISIS DEL PROCESO INTEGRADO
4. DIAGRAMA DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE BIODIESEL
5. PLANTA DE PRODUCCIÓN INTEGRADA DE BIODIESEL (ALCALÁ DE HENARES)

DESARROLLO SOSTENIBLE Y
MEDIOAMBIENTE

• CUMBRE DE RIO
• PROTOCOLO DE KIOTO
RESPETO AL
• LIBRO BLANCO DE LAS
ENERGÍAS RENOVABLES (U.E) MEDIO
AMBIENTE
• PLAN DE FOMENTO DE LAS
ENERGÍAS RENOVABLES
(ESPAÑA)
DESARROLLO
OBJETIVO
SOSTENIBLE

COMBUSTIBLES
PRODUCTOS
ORGANICOS POLÍMEROS
RECURSOS VEGETALES
RENOVABLES
- Crisis energéticas
- Incidencia económica
- Preocupación medioambiental
- Superproducción agrícola
- Sustitución total o parcial

- Reformulaciones
- Modificación motores actuales
- Diseño de motores nuevos

DISTRIBUCIÓN DEL CONSUMO DE ENERGÍA FINAL

POR SECTORES EN LA UNIÓN EUROPEA (2004)
30% 31%
39%
TRANSPORTE DOMESTICO Y SERVICIOS INDUSTRIA
Fuente Eurostat

DISTRIBUCIÓN DEL CONSUMO DE ENERGÍA FINAL

POR SECTORES EN ESPAÑA
2004 2010
27,7 26,1
36,2 34,9
36,1
38,9
Industria Transporte Usos Diversos Industria Transporte Usos Diversos

CONSUMO ENERGÍA PRIMARIA EN

ESPAÑA
2004 2010
12,1 8,1
6,5 14,9
11,7
9,9
17,3
46
23,7
49,8
Carbón Carbón
Petróleo Petróleo
Gas Natural Gas Natural
Nuclear Nuclear
Energías Renovables Energías Renovables

Emisiones por Sectores en la Unión Europea (2000)
25 19 20 36
CO2
7 17 5 71
SO2
65 7 5 23
NOx
0% 20% 40% 60% 80% 100%
TRANSPORTE INDUSTRIA DOMESTICO Y SERVICIOS SECTOR ENERGETICO

¿QUÉ SON LOS BIOCARBURANTES?
Los BIOCARBURANTES son combustibles para el

transporte obtenidos a partir de materiales biológicos.
Se pueden elaborar a partir de diferentes cultivos o de

residuos orgánicos.
Pueden utilizarse mezclados, en una proporción que no

afecte al rendimiento de los motores actuales, o en estado
puro, para vehículos especialmente adaptados.

TIPOS DE BIOCARBURANTES
Principales biocarburantes disponibles
BIOETANOL. Alcohol etílico obtenido por fermentación y destilación

de materias primas vegetales: jugos azucarados (remolacha...),
celulosas (de residuos forestales...) o almidones (cereales, etc.). Puede
utilizarse en estado puro, mezclado directamente con gasolina, o
incorporarse a la gasolina tras haber sido transformado en ETBE.
BIODIESEL. Éster metílico o etílico, obtenido por transesterificación de

aceites vegetales. Se utiliza en estado puro o mezclado con gasóleo
convencional.

Biocombustibles a partir de Biomasa
Combustibles Combustibles Combustibles

Sólidos Líquidos Gaseosos
Paja • Biometanol⌫MTBE y • Gas de Gasógeno
TAME • Biogás
Leña sin procesar
• Bioetanol⌫ETBE
Astillas • Hidrógeno
• Aceites Vegetales
Briquetas
• Ésteres Metílicos y
Triturados finos
Etílicos: Biodiesel
Carbón Vegetal

Reacción con 15 % máx.

isobuteno
MTBE en gasolina
MADERA MOTORES OTTO
Gasificación de 15 % máx.
PAJA DE CEREALES
celulosa y lignina
METANOL en gasolina
SIN
Y OLEAGINOSAS MODIFICACIONES
Reacción con 85 % máx.
isopenteno
TAME en gasolina
CEREALES Hidrólisis y fermentación

PATATAS del almidón
20 % máx.
ETANOL en gasolina MOTORES OTTO
SIN
CAÑA DE AZÚCAR Reacción con 20 % máx MODIFICACIONES
REMOLACHA
Fermentación de azúcar
isobuteno
ETBE en gasolina
MOTORES DIESEL DE
SEMILLAS Y FRUTOS ACEITES Utilización directa
Extracción INYECCIÓN INDIRECTA
OLEAGINOSOS VEGETALES Cualquier % en gasóleo
O MODIFICADOS
ÉSTERES Utilización directa CALEFACCIONES

Transesterificación
con metanol/etanol
METÍLICOS Cualquier %
O ETÍLICOS en gasóleo
MOTORES DIESEL
SIN
GRASAS MODIFICACIONES
ANIMALES Extracción
ANIMALES

VENTAJAS DE LOS BIOCARBURANTES
Alternativa a los combustibles derivados del petróleo.

Energía renovable.
Reducción de la importación de crudos.
Combustible no tóxico y biodegradable.
Reducción de las emisiones contaminantes.
Disminución del efecto invernadero.
Niveles de ingresos y empleo en el medio rural.
Utilización de los excedentes de producción agrícola.
Utilización de residuos orgánicos.

BIOETANOL

PRODUCCIÓN DE BIOETANOL
BIOETANOL
USOS DEL ETANOL
• Energía: Etanol como combustible

• Precursor de Productos Químicos (ETBE)
PRODUCCIÓN INDUSTRIAL
• Fermentación de azúcares
• Producción sintética: hidratación de etileno

PRODUCCIÓN DE BIOETANOL
PROCESOS DE FERMENTACIÓN
C6H1206 2 C2H5OH + 2 CO2
BASES PARA EL DISEÑO DEL PROCESO

• Materias Primas
• Tecnología y configuración
• Tamaño de la planta propuesta
• Residuos y Co-productos

MATERIAS PRIMAS
•AZÚCARES: azúcar de caña, remolacha, melaza, sorgo.

•HIDRATOS DE CARBONO: cereales (trigo, maíz, cebada, sorgo) y
tubérculos (patata, mendioca).
•CELULOSA: residuos de cultivo, forrajes (alfalfa).
La elección de la materia prima es una variable crítica, puesto que

puede representar entre el 55 – 75 % del precio final del bioetanol

COMPARACIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS

TIPO DE MATERIALES PARA MEJORES MATERIAS PROCESOS PRINCIPALES VENTAJAS PRINCIPALES
MATERIA LA FERMENTACIÓN PRIMAS NECESARIOS ANTES DESVENTAJAS
PRIMA DE ETANOL DE LA FERMENTACIÓN
Azúcares Azúcares directamente -Caña de azúcar 1.-Moler para extraer el 1.- Preparación mínima 1.- El almacenamiento
fermentables: -Azúcar de Remolacha azúcar 2.- Altas prestaciones de Etanol puede provocar
-Monómeros de la -Melaza por hectárea. pérdidas de azúcar
Hexosa (Glucosa, -Pulpa de la fruta y 3.- Los coproductos de 2.- Las prácticas de
Lactosa) residuos de su zumo. cosecha tienen el mismo valor cultivos no están muy
-Disacáridos (Maltosa, que el combustible, comida disemninadas.
-Bastón de la Zahína
Sacarosa) para ganado o la enmienda del
-Suero suelo.
Hidratos de Moléculas de Almidón: -Grano de cereales: maíz, 1.- Molienda 1.- Las técnicas de 1.- La preparación
Carbono Bipolímeros de la zahína, trigo, cebada, 2.- Licuefacción y almacenamiento están bien implica equipamiento
Glucosa sorgo… sacarificación (hidrólisis desarrolladas. adicional, mano de
-Tubérculos: patatas, enzimática) 2.- Las prácticas de cultivo son obra y coste de
mandioca, alcachofa extendidas. energía.
3.- Coproducto para la
alimentación ganadera (alto
nivel de proteinas).
Material Celulosa: Bipolímeros -Residuos de careales: 1.- Molienda 1.- El empleo no implica 1.- La disminución de
Celuloso de la Glucosa. Maíz stover, paja de 2.- Hidrólisis de los ninguna integración con el costes del proceso de
trigo.. polímeros mercado de la comida. hidrólisis está en
-Forraje 2.- Materiales extendidos y desarrollo
-Gestión de residuos abundantes.
forestales

Materiales de “Azucareras”
Brasil - Es el mayor productor mundial de caña de azúcar
- Las altas prestaciones de la caña de azúcar, la hace
bajar en el mercado.
Otros - India, el sur de Europa
Materias primas “Carbohidratos”
- 40% de la producción mundial se basa en ganos de cereales
USA: sorgo y maíz
Europa: (corrientemente) trigo y cebada
(futuro) trigo, maíz, cebada, centeno
Materiales “Lignocelulósicos”
- En desarrollo comercial
TECNOLOGÍA DEL PROCESO Y

CONFIGURACIÓN
BIOMASA BIOETANOL
El proceso consta de 4 etapas básicas:
1.- Conversión de los hidratos de carbono en Azúcar

2.- Fermentación de los azúcares en etanol
3.- Purificación del etanol
4.- Tratamiento de los residuos o neutralización

HIDRATOS DE CARBONO A AZÚCARES
Enzima
Urea Enzima
MAÍZ Cal H2SO4
MOLER LICUEFACCIÓN SACARIFICACIÓN
Reciclo Puré
1.Moler
a.- Molienda en seco
b.- Molienda húmeda
2.Conversión de Almidón
2.1.- Licuefacción: α - amilasa (producción de maltosa y más altos oligómeros
2.2.- Sacarificación: gluco – amilasa (producción de glucosa)

RECUPERACIÓN Y PURIFICACIÓN DEL ETANOL
GRADOS DEL ETANOL INDUSTRIAL
• 190 proof (92.4 wt%)

• Grado técnico (95 wt%)
• 200 proof, alta purificación (99.85 wt%) Aplicaciones
para combustibles

BIODIESEL

PROCESO DE OBTENCIÓN
DE BIODIESEL

DEFINICIÓN DE BIODIESEL
Ésteres monoalquílicos de ácidos grasos de cadena larga

derivados de lípidos renovables tales como aceites vegetales y
que se emplea en los motores de ignición de compresión
(motores diesel) o en calderas de calefacción
(Definición de American Standards for Testing and Materials)
Esta definición incluye, además de los ésteres metílicos o etílicos,

otros ésteres de monoalcoholes como los ésteres isopropílicos,
butílicos etc.

Especificaciones del Biodiesel (Unión Europea)

Biodiesel. Antecedentes Históricos
1900 Rudolf Diesel _____________ Aceite de Cacahuete

1920 Shay ___________________ Aceite de Palma
2ª Guerra Mundial ____________________ Aceites Vegetales
1973-1979 Crisis del Petróleo _________ Aceites Vegetales
1980 _______________________________ Dilución de Aceite en Gasóleo
Mezcla de Aceite y Disolvente
Pirólisis del Aceite
Situación actual ______________________ Procesos de Transesterificación
Catalítica de Aceites Vegetales

Características Fisicoquímicas
(Gasóleo y Aceites Vegetales)
PROPIEDAD Gasóleo Girasol Colza Coco Algodón Palma Soja Cacahuete Biodiesel
Densidad, kg/L 0.837 0.924 0.916 0.915 0.915 - 0.916 0.914 0.860
Viscosidad, cSt -
20ºC 4,3 65.8 77,8 29.8 69.9 28.6 64.26 88.5
50ºC 2.4 - 25.7 - 24,8 - 29.5 3.84*
Índice de Cetano 50 33 32-36 40-42 35-40 38-40 36-39 39-41 51
Poder Calorífico 35.4 34.1 34.3 34.2 - - 33.7 33.5 32.1
Inferior, MJ/L
* A 40ºC

REACCIÓN QUÍMICA
O
R C O CH CH OH
2 2
O O
R C O CH + 3CHOH 3R C O CH3 + CHOH
3
O
R C O CH CH OH
2 2
100 Kg 11 Kg 100 Kg 11 Kg
Aceite Vegetal Alcohol Metil éster Glicerina

Etapas de la Reacción de Metanolisis

CH2-O-CO-R1 CH2-O-CO-R1
CH-O-CO-R2 + CH3OH CH3-O-CO-R3 + CH-O-CO-R2
CH2-O-CO-R3 CH2-OH
TRIGLICÉRIDO METANOL ÉSTER METÍLICO DIGLICÉRIDO
CH2-O-CO-R1 CH2-OH
CH-O-CO-R2 + CH3OH CH3-O-CO-R1 + CH-O-CO- R2
CH2-OH CH2-OH
DIGLICÉRIDO METANOL ÉSTER METÍLICO MONOGLICÉRIDO
CH2-OH CH2-OH
CH-O-CO-R2 + CH3OH CH3-O-CO-R2 + CH-OH
CH2-OH CH2-OH
MONOGLICÉRIDO METANOL ÉSTER METÍLICO GLICERINA

Metanol
Homogéneo Índice de Saponificación
Etanol
Heterogéneo Índice de Acidez
2-Propanol
ALCOHOLES CATALIZADORES RENDIMIENTO
PROCESO
MATERIAS PRIMAS BIODIESEL
BIODIESEL
CONDICIONES ÉSTERES
ACEITES VEGETALES
EXPERIMENTALES ESTÁNDAR
Acidez
Aceites Vegetales de semillas Temperatura
Contenido en Metanol
Ac. Vegetales de final de campaña Relación Molar
Glicéridos
Aceites Modificados genéticamente Concentración Catalizador
Glicerina Libre
Aceites Vegetales Alternativos Presión
Índice de Yodo
Aceites Fritos Usados Agitación
Contenido en Fósforo

PROCESO DE
OBTENCIÓN DE
BIODIESEL
ANÁLISIS DEL
ANÁLISIS DE LAS
PROCESO
MATERIAS PRIMAS
INTEGRADO

ANÁLISIS DE LAS
MATERIAS PRIMAS

Análisis de las Materias Primas
1. Elección de la Materia Prima

- Calidad constante.
- Producciones fijas
2. Acondicionamiento y Pretratamiento

Materias Primas para la Producción de Biodiesel

Aceites Vegetales CONVENCIONALES
Aceite de girasol.
Aceite de colza.
Aceite de soja.
Aceite de coco.
Aceite de palma.
Aceites Vegetales ALTERNATIVOS
Aceite de Brassica carinata.
Aceite de Cynara curdunculus.
Aceite de Camelina sativa.
Aceite de Crambe abyssinica.
Aceite de Pogianus.
Aceite de Jatropha curcas
Aceites de Semillas MODIFICADAS GENETICAMENTE
Aceite de girasol de alto oleico
Aceites de FRITURA USADOS

Aceites de OTRAS FUENTES
Aceite de producción microbiana
Aceite de microalgas

ACEITES VEGETALES
DE SEMILLAS
Aceite de Girasol Crudo
ACEITES VEGETALES
Aceite de Girasol Winterizado
ALTERNATIVOS
Aceite de Girasol Decolorado
Brassica Carinata Estándar
Aceite de Girasol Neutralizado y Seco
Brassica Carinata (Bajo y Alto Erúcico)
Aceite de Girasol Refinado
Aceite de Colza Crudo
Aceite de Colza Refinado
ACEITES
ACEITES VEGETALES ACEITES MODIFICADOS

DE FINAL DE CAMPAÑA GENETICAMENTE
Aceite de oliva crudo Aceite de Girasol Alto Oleico
ACEITES
DE FRITURA

PROCESO DE
OBTENCIÓN DE
BIODIESEL
ANÁLISIS DEL
ANÁLISIS DE LAS
PROCESO
MATERIAS PRIMAS
INTEGRADO

ANÁLISIS DEL PROCESO

INTEGRADO

Procesos de Biodiesel
Condiciones de Reacción
Empresa
P (atm) T (ºC) Catalizador Operación
Comprimo/Vogel and Noot 1 Ambiente KOH Batch
Idaho University 1 Ambiente KOH Batch
Novamont/Technimont 1 > Ambiente Orgánico Batch
Conneman/Feld and Hahn 1 60-70 NaOH Continuo
Lurgi 1 60-70 Básico Continuo
IFP/Sofiproteal 1 50-130 Básico/Ácido Batch
Gratech 3.5 95 - Continuo
Desmet 50 200 No-básico Continuo
BDI 1 30-60 Básico Batch
Total Fina 40 220 TiO2 Batch-
soportado Continuo
Otros: Oleofina, Procter & Gamble, ME KFT, AT Agrar

Proceso Integrado BIODIESEL UCM-IDAE
RECUPERACIÓN BIODIESEL
PURIFICADO
ALCOHOL ALCOHOL
- Metanol/Etanol BIODIESEL PURIFICACIÓN
MATERIAS TRANSESTE- GLICERINA

RIFICACIÓN SEPARACION BIODIESEL
PRIMAS
SALES
- Catalizador BÁSICAS
- Aceites fritos GLICERINA
- Aceite de girasol GLICÉRIDOS
- Brassica carinata
ACONDICIONAMIENTO
Ácidos Fosfato
Grasos GLICERINA (82%) Potásico

DIAGRAMA DE UNA PLANTA DE

PRODUCCIÓN DE BIODIESEL

Proceso Integrado Biodiesel UCM
FASE BIODIESEL
Catalizador Agua
Básico
Ácido Mineral
Tanques almacenamiento
ACEITE DE FRITURA
1. TRANSESTERIFICACION 2. DEPURACION
FASE GLICERINA
Metanol
+ Agua
Ácido Mineral
Tanque almacenamiento
METANOL
4. DESDOBLAMIENTO
3. SECADO
Tanques almacenamiento
BIODIESEL
Ácidos Grasos
Tanque almacenamiento Sales Básicas
GLICERINA PURA

Producción de Biodiesel en la UE
País 2002 (t) 2003 (t) 2005 (t) Crecimiento Crecimiento
2002 - 2003 2003 - 2005
Alemania 450.000 715.000 1.800.000 58,9 % 252 %
Francia 360.000 357.000 500.000 - 2,5 % 140 %
Italia 210.000 273.000 450.000 30 % 165 %
Dinamarca 10.000 41.000 50.000 310 % 22 %
Austria 25.000 32.000 80.000 28 % 250 %
Reino Unido 3.000 9.000 50.000 200 % 556 %
España 0 6.000 335.000 ---- 5583 %
Suecia 1.000 1.000 1.000 0% 0%
Total EU 15 1.065.000 1.434.000 3.266.000 34,6 % 228 %
Polonia 0 0 0 0% 0%
Rep. Checa 68.800 70.000** 130.000 1,7 % 186 %
Total EU 25 1.133.800 1.504.000 3.396.000 32,7 % 226 %
* Margen de error +/- 5
** Estimación 2003 de su M. de Agricultura

PLANTA DE PRODUCCIÓN
INTEGRADA DE BIODIESEL
ALCALÁ DE HENARES (MADRID)



IMPACTO MEDIAMBIENTAL
DEL BIODIESEL

Impacto Medioambiental del Biodiesel
Biodegradable.
No tóxico.
Reducción de la importación de crudos.
Perfil de emisiones contaminantes inferior al
gasóleo.
Energía renovable que contribuye a disminuir el
efecto invernadero.

Biodiesel. Perspectivas Futuras
Semilla alternativas locales y más rentables: Brassica carinata,

Sinapis alba, Camelina sativa etc.
Aceites de fritura usados.
Desarrollo de nuevos catalizadores para el proceso.
Transesterificación con etanol obtenido a partir de biomasa.
Desarrollo de especificaciones que garanticen la calidad del
biodiesel.
Utilización de biodiesel en medio ambientes sensibles: zonas
marinas, lagos, parques nacionales, grandes ciudades etc.
Optimación de los procesos.
Valorización de la glicerina.
• Desarrollo local y regional. • Industrial.

- Cohesión económica y social. - Utilización en motores, quemadores y turbinas.
- Creación de puestos de trabajo. - Utilización en flotas de autobuses, taxis y
maquinaria agrícola.
• Favorece el mercado doméstico.

• Desarrollo sostenible en agricultura y en energía.
• Reducción de la importación de combustibles.

• Menor impacto ambiental:
• Reduce el calentamiento global del Planeta. - Mejor calidad del aire.

- Efectos positivos para la salud: reduce la emisión
- Balance energético positivo (3,24:1). de compuestos cancerígenos como PAH y nPAH.
- 80 % del ciclo de vida decrece en CO2. - Reducción de las emisiones contaminantes: SO2,
- Producto biodegradable: Se degrada el 85% partículas, humos visibles, hidrocarburos y
en 28 días. compuestos aromáticos.
- Reduce el CO2 en el ambiente, ayudando a
cumplir el protocolo de Kioto. •`Seguridad energética
- Cumpliendo las Actas de la Unión Europea.
EPACT (1992). ECRA (1998).

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EL RETO DE LAS ENERGÍAS

Mercedes Martínez Rodríguez

Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

2. PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIOETANOL

3. PROCESO DE OBTENCIÓN DE BIODIESEL

4. DIAGRAMA DE UNA PLANTA DE PRODUCCIÓN DE BIODIESEL

5. PLANTA DE PRODUCCIÓN INTEGRADA DE BIODIESEL (ALCALÁ DE HENARES)

Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

- Sustitución total o parcial

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DISTRIBUCIÓN DEL CONSUMO DE ENERGÍA FINAL

TRANSPORTE DOMESTICO Y SERVICIOS INDUSTRIA

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DISTRIBUCIÓN DEL CONSUMO DE ENERGÍA FINAL

Industria Transporte Usos Diversos Industria Transporte Usos Diversos

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CONSUMO ENERGÍA PRIMARIA EN

Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

Emisiones por Sectores en la Unión Europea (2000)

0% 20% 40% 60% 80% 100%

TRANSPORTE INDUSTRIA DOMESTICO Y SERVICIOS SECTOR ENERGETICO

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¿QUÉ SON LOS BIOCARBURANTES?

Los BIOCARBURANTES son combustibles para el

Se pueden elaborar a partir de diferentes cultivos o de

Pueden utilizarse mezclados, en una proporción que no

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BIOETANOL. Alcohol etílico obtenido por fermentación y destilación

BIODIESEL. Éster metílico o etílico, obtenido por transesterificación de

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Biocombustibles a partir de Biomasa

Combustibles Combustibles Combustibles

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Reacción con 15 % máx.

CEREALES Hidrólisis y fermentación

ÉSTERES Utilización directa CALEFACCIONES

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VENTAJAS DE LOS BIOCARBURANTES

Alternativa a los combustibles derivados del petróleo.

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• Energía: Etanol como combustible

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C6H1206 2 C2H5OH + 2 CO2

BASES PARA EL DISEÑO DEL PROCESO

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•AZÚCARES: azúcar de caña, remolacha, melaza, sorgo.

La elección de la materia prima es una variable crítica, puesto que

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COMPARACIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS

Laboratorio de Procesos Químicos y Bioquímicos Integrados

TECNOLOGÍA DEL PROCESO Y

El proceso consta de 4 etapas básicas:

1.- Conversión de los hidratos de carbono en Azúcar

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HIDRATOS DE CARBONO A AZÚCARES

MOLER LICUEFACCIÓN SACARIFICACIÓN

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RECUPERACIÓN Y PURIFICACIÓN DEL ETANOL

GRADOS DEL ETANOL INDUSTRIAL

• 190 proof (92.4 wt%)

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